JPS62129256A - Ｎ，ｎ′−ジアルキルエチレンジアミンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 」」」Ｊ豆■野１ 本発明は、Ｎ、　　Ｎ−ジアルキルエチレンジアミンの
製造方法に関するものであり、特に、Ｎ、　Ｎ’−ジメ
チルエチレンジアミンの改良された製造法に関する・ Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンは、有機合成化
学の中間原料として有用な化合物である。

特に、Ｎ、Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン（以下ＤＥ
Ｄと略す）は、非プロトン性極性溶媒である１、３−ジ
メチル−２−イミダゾリジノン−〇以下ＤＭＩと略す）
の中間原料として極めて有用な化合物である。

」ツ廊口ＬＬ 従来より提案されているＮ、　　Ｎ’−ジアルキルエチ
レンジアミンの製法は多数あるが、例えば、エチレンジ
クロライドとアルキルアミンを反応させる方法（特開昭
５７−１２０５７０）、エチレンジアミンとメタノール
とをＡＡ２０３　存在下脱水する方法〔ジュルナール　
ブリクラードニイ　ヒミ−（Ｚｈｒ　、　Ｐｒ１ｋｌａ
ｄ　、Ｋｈｉｍ　、　　）旦。

１８４８（１９５７））、エチレンジアミンとベンズア
ルデヒドを反応させジメチル硫酸でＮ−メチル化し、硫
酸で加水分解する方法（チェコスロバキア特許１９５２
１５）、さらに、エチレンジアミンとクロラールとを反
応させＬｉＡｌＨ４で還元する方法〔ジャーナル　オプ
　アメリカン　ソサイアテイ（Ｊ　、Ａｍ、、Ｃｈｅｍ
　＠Ｓｏｃ　　）、７４．　３９３３（１９５２））等
が知られている。

発明が解決しようとする間　へ エチレンジクロライドとアルキルアミンとを反応させる
方法において、本発明者らが前記特開昭５７−１２０５
７０記載に準じてエチレンジクロライドとメチルアミン
とを水溶媒中で反応させたところ、メチルアミンをエチ
レンジクロライドに対して少くとも１０モル倍以上の大
過剰に用いない限り工業的に満足した収率を得られず、
２０倍モル比の使用でＤＥＤが収率８０係で得られるに
とどまった。このような大過剰のメチルアミンの使用は
、その分極めて容積効率が悪くなる欠点を有する。また
、エチレンジブロマイドとアルキルアミンの反応は、エ
チレンジクロライドを用いる反応より反応性はよいが、
エチレンジブロマイドがエチレンジクロライドと比較し
て高価であるわりには、所望の収率は得られない。また
、前述のエチレンジアミンを原料とする方法も原料が高
くつき、製造コスト、収率、工程の煩雑さなどで工業的
に満足できるものではなかった。

よって、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミンの工業
的に安−経済性のある製造プロセスが望まれていた・ 問題を解決するための手段 本発明者等は、Ｎ、Ｎ’−ジアルキルエチレンジアミン
をより工業的に有利に製造する方法につき鋭意検討し、
エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニッケル化
合物及び／または銅化合物存在下で反応させることによ
りその目的が達せられることを見い出し本発明を完成し
た。

本発明によれば１例えば、エチレンジクロライドとメチ
ルアミンとの反応ではメチルアミンのエチレンジクロラ
イドに対するモル比が大過剰でなくとも、すなわち、容
積効率よく、高収率でＤＥＤが得られる。

本発明によるＮ、Ｎ’−ジアルキルエチルジアミンの収
率向上の理由ははっきりしないものの、装入されるニッ
ケル化合物及び／または銅化合物が生成する目的化合物
、例えばＤＥＤと錯体を形成することにより、目的化合
物とその他の化合物との副反応が抑制されるため、例え
ばＮ、Ｎ−ジメチルピペラジンや、Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ”
−トリメチルジエチレントリアミンなどの生成が抑制さ
れるためと想定される。

本発明に使用されるニッケル化合物及び／または銅化合
物は、反応中に目的化合物と錯体を形成しつる化合物で
あれば、そのイオン価及び対アニオンは制限されない。

し°かしながら、入手し易さ及び金属化合物のリサイク
ルを考慮した場合、ニッケル化合物としては、塩化第１
ニッケル、水酸化第１ニッケルが好ましく、銅化合物と
しては、塩化第二＠、水酸化第二銅が好ましい。

これらのニッケル化合物、及び銅化合物は、それぞれを
二種以上用いてもよく、またニッケル化合物と銅化合物
を併用しても差し支えない。

ニッケル化合物及び／または銅化合物の量は、装入エチ
レンジクロライド１モルに対して、金属ぶ子として０．
３モル〜２．０モル、特に好ましくは０．５モル〜１．
０モルがよい。０．３モル以下では効果が顕著でなく、
２．０モル以上ではその効果はほとんどかわらず無意味
である。

本発明のさらに有利な点は、反応終了後、苛性ソーダ等
で中和することにより、ニッケル化合物及び／または銅
化合物を水酸化物として回収でき、そのまま次の反応へ
再使用できることである。

本発明に使用されるアルキルアミンは、エチレンジクロ
ライドと反応しつる第一級アミンであれば制限はない。

代表的なアミンとして、メチルアミン、エチルアミン、
ｎ−プロピルアミン、　　ｉｓ。

−プロビルアミン、ｎ−ブチルアミンなどがあげられる
。

本発明に使用される溶媒は、特に制限されないが、通常
、反応マスに溶解性のよい水及び／または低級アルコー
ルが使用される。

本発明における反応温度及び圧力は、特に限定されない
が、反応温度は０〜２００°Ｃ１好ましくは５０〜１０
０℃の範囲である。圧力は溶媒によりて異なるが、常圧
〜ｚｏｋｇ／ｃｒ！Ｇ、好ましくは常圧〜１０ｋｇ／ｄ
Ｇの範囲である０ 本発明の方法の通常の態様を示すと、エチレンジクロラ
イド、水などの溶媒に溶かしたアルキルアミン、ニッケ
ル化合物及び／または銅化合物をオートクレーブに仕込
み、所定温度、所定時間で反応させる。反応終了後冷却
し、塩素に見合う分以上の苛性ソーダ等の強アルカリを
添２１０し、加熱等により過剰のアルキルアミンを回収
する。その後、この反応マスは、これからＮ、Ｎ−ジア
ルキルアミンをとりだすことも、そのまま後続反応に使
用することもできる。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

実施例１ ３００　ｍｌオートクレーブにエチレンジクロライド１
６．８　ｇ（０，１７モル）、４０係メチルアミン水１
５８．４　Ｆ　Ｃエチレンジクロライド／メチルアミン
　（モル比）＝１２　）、塩化ニッケル６水和塩４０．
４　ｇ（０，１７モル）を加え、密閉後１００°Ｃにて
２時間反応させた０反応後冷却し、反応マスをガスクロ
マトグラフィーによって定量した。

その結果、　Ｎ、　　Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン
が８２．４係、Ｎ、Ｎ’−ジメチルピペラジンが２，２
係、Ｎ、　Ｎ’、　Ｎ”−トリメチルジエチレントリア
ミンが１ｏ、ｚ％の生成収率（対仕込みエチレンジクロ
ライドモル）であった。

実施例２〜１１ 実施例１と同様にしてオ・−トウレープ中で、１００℃
にて２時間反応させ、ガスクロマトグラフィーによって
定量した。その仕込み条件と収率を表に示す。

比較例１〜５ 金属化合物を入れない比較反応を行なった。実施例１と
同様にしてオートクレーブ中で、ｉｏ。

℃にて２時間反応させ、ガスクロマトグラフィーによっ
て定量した。その仕込み条件と収率を表に示す。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンジクロライドとアルキルアミンとをニッ
   ケル化合物及び／または銅化合物存在下で、反応させる
   ことを特徴とするＮ，Ｎ′−ジアルキルエチレンジアミ
   ンの製造方法。
2. （２）アルキルアミンが、メチルアミンである特許請求
   の範囲第（１）項記載の方法。
3. （３）ニッケル化合物が、塩化第１ニッケルまたは水酸
   化第１ニッケルである特許請求の範囲第（１）項記載の
   方法。
4. （４）銅化合物が、塩化第２銅または水酸化第２銅であ
   る特許請求の範囲第（１）項記載の方法。