JPS62129161A - 鉱物の泡沫浮遊選鉱のための捕集剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、金属含有硫化物鉱物、硫化物化金属含有酸化
物鉱物、金属含有酸化物鉱物および金属の状態で産出す
る金属、ここではこれらすべての４種類の鉱物群を金属
含有物鉱物と呼ぶ、を鉱石から泡沫浮’ｉｆｆ選鉱によ
って回収するための捕集剤として有用な組成物に関する
。

浮！選鉱は液体中に懸濁した微細な鉱物の固体、例えば
、粉末状の鉱石の混合物を処理する１つの方法であり、
ここで前記液体中に気体を導入して（かあるいはその場
で気体を供給して）液体の上部に固体のあるものを含有
する泡の塊を生成し、そして鉱石の他の固体成分を懸濁
させて（泡立てないで）残すことによって、このような
固体の一部分を鉱石中に存在する他の微細な固体、例え
ば、粘土および他の同様な物質から分離する。

浮遊選鉱は、種々の物質の粒子を内部に懸濁して含有す
る液体の中に気体を導入して、ある気体をある種の懸濁
した固体に付着させかつ他の固体に付着させず、そして
こうして気体を付着して有する粒子を液体よりも軽くす
るという原理に基づ〈。したかて、これらの粒子は液体
の上部に一ヒ昇して泡を形成する。

浮遊選鉱法を改良するために、種々の浮遊選鉱試薬が懸
濁液と混合されてきた。これらの試薬ははたすべき機俺
に従って分類される：捕集剤、例えば、キサンテート類
、チオノカーバメート類などｔ安定な泡の形成を促進す
る泡立て剤、例えば、天然油、例えば、パイン油および
ユーカリ油；変性剤、例えば、捕集剤の存在下に浮遊を
誘導する活性化剤、例えば、硫酸銅：液体中に保持しよ
うとする鉱物に捕集剤自体がａ能するのを防止し、これ
によりある物質が一トに迂ばれかつ泡の一部分を形成す
るのを失活させる傾向のある抑制剤、例えば、シアン化
ナトリウム；最適な冶金学的結果を生成するためのｐＨ
７ＡＫｉ剤；など。

浮遊選鉱をとくに価値ある工業的操作とする現象の理解
は、本発明の実施において必須ではない。浮遊選鉱をと
くに価値ある工業的操作とする現象は、捕捉された気体
を含有する液体中に懸濁した粒状の固体の表面の、一方
において液体、他方において気体に対する、選択的親和
性に大きく関連するように思われる。浮遊選鉱の作業に
おいて使用する特定の添加剤は、鉱石の性質、回収しよ
うとする１種または２挿具」二鉱物およびそれと組み合
わせて使用すべき他の添加剤に従って選択される。

ある数の鉱物の分離法において浮遊選鉱は用いられる。

この分離法には、銅、亜鉛、鉛、ニッケル、モルブデン
およびそしての金属を含有するもののような金属含有物
鉱物を、鉄含有硫化物鉱物、例えば、※７鉄鉱および磁
硫鉄鋸から分離する選択的分離を包含される。

金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有酸化物鉱物
の回収に許通に使用される捕集剤の中には、キサンテー
ト類、ジチオホスフェート類およびチオノカーバメート
類がある。

金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有酸化物鉱物
をいっそう有用な純粋な金属の状態に転化することは、
製錬法によってしばしば達成される。このような製錬法
は揮発性イオウ化合物を形成する。これらの揮発性イオ
ウ化合物は、しばしば煙突を通して大気中に放出される
か、あるいはこのような煙突から高価なかつ煩雑なスク
ラビング装置によって除去される。多くの非鉄金属含有
硫化物鉱物または金属含有酸化物鉱物は、鉄含有硫化物
鉱物、例えば、黄鉄鉱および磁硫鉄鉱の存在下に天然に
見出される。鉄含有硫化物鉱物を浮遊選鉱において非鉄
金属含有硫化物鉱物および硫化物化金属含有酸化物鉱物
と一緒に回収するとき、製錬法において放出される過剰
のイオンが存在する。必要とされるものは、鉄含有硫化
物鉱物、例えば、黄鉄鉱および磁硫鉄鉱を回収しないで
、非鉄金属含有硫化物鉱物および硫化物化金属含有酸化
物鉱物を選択的に回収する方法である。

商用捕集剤のうちで、キサンテート類、ジチオホスフェ
ート類およびチオノカーバメート類は鉄含有硫化物鉱物
の存在下に非鉄金属含有硫化物鉱物を選択的に回収しな
い。反対に、このような捕集剤はすべての金属含有硫化
物鉱物を集めかつ回収する。メルカプタンの捕集剤は環
境的に不都合な臭いを有し、そして金属含有硫化物鉱物
の浮遊選鉱のいて運動学的に非常に遅い、ジサルファイ
ド類およびポリサルファイド類は、捕集剤として使用す
ると、運動学的に遅く低い回収率を与える。したがって
、メルカプタン類、ジサルファイド類およびポリサルフ
ァイド類は商業的に一般に使用されていない、さらに、
メルカプタン類、ジサルファイド類およびポリサルファ
イド類は、鉄含有硫化物鉱物の存在下に非鉄金属含有硫
化物鉱物を選択的に回収しない。

以上をかんがみて、必要なものは、鉄含有硫化物鉱物、
例えば、黄鉄鉱および磁硫鉄鉱の存在下に広い範囲の金
属含有物鉱物を、比較的すぐれた回収速度で、選択的に
回収する浮遊選鉱捕集剤である。

したがって、１つの面において、本発明は、成分： （ａ）式 ％式％ 式中、 Ｑは−Ｎ　（Ｒ２）　ａ　（Ｈ）　ｂ　（ここでａ＋ｂ
は２に等しい）　、　−Ｎ＝Ｙ　（ここでＹはＳ。

Ｏ、ヒドロカルビレン基または置換されたヒドロカルビ
レン基である）、＝Ｎ、または−■■式環（ここで環式
環は飽和または不飽和であり、そして追加の異種原子を
含有することかできるが、Ｎを含有しなくてはならない
）であり、 １（＋およびＲ２は独立にＣＩ　　Ｃ２２ヒドロカルビ
ル基、ＣｌＣ２２置換ヒドロカルビル基、または飽和も
しくは不飽和の複素環式環であり、 Ｒは ■ （−Ｃ−）　ｙ　（−ＣＨ２）　　ｐ　（−ＣＨＯＨ−
）ｍ （ここでｙ＋ｐ＋ｍ＝ｎ、ここでｎは１〜６の整数であ
り、そしてＶ、Ｐおよびｍは独立にＯまたは１〜６の整
数であり、そして各部分は不規則の順序で出現すること
ができる）であり、ｘは−５−１−〇−１＝Ｎ−Ｒ３、 （ここでＲ３は水素、ＣＩ　　Ｃ２２ヒドロカルビル基
またはＣＩ　　Ｃ２２置換ヒドロカルビル基である）で
ある、 の化合物、および （ｂ）アルキルチオカーボネート、チオノカーバメート
、チオホスエート、チオカルパニリド。

チオホスフィネート、メルカプタン、キサントゲンホル
メート、キサンチンエステルまたはそれらの混合物、 からなることを特徴とする捕集剤組成物である。

他の面において、本発明は、また、鉱石を、水性パルプ
の形態で、泡沫浮′ｒｆＬ選鉱量の浮遊選鉱捕集剤の存
在ｆに、金属含有物鉱物が泡の中に回収される条件下に
、泡沫浮′ＭＬ選鉱法にかけることを！ｔ￥徴とする鉱
石から金属含有物鉱物を回収する方法に関する。

本発明の捕集剤組成物は広い範囲の金属含有物鉱物を浮
九選鉱することができる。さらに、このような捕集剤組
成物は、また、所望の金属含有物鉱物に対してすぐれた
回収率および選択率を与える。本発明の新規な組成物は
、いずれの捕集剤成分を単独で使用して達成できるより
も、しばしば高い回収率を与え、しばしば等級にすぐれ
る。

本発明の好ましい方法において、記載する捕集剤組成物
は、金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有酸化物
鉱物を鉱石から回収する方法において用いられ、この方
法は、金属含有硫化物鉱物または硫化物化金属含有酸化
物鉱物の粒子を空気／泡の界面に推進させかつ泡の中に
回収させるために十分な条件下に、浮遊選鉱量の捕集剤
組成物の存在下に、鉱石を水性パルプの形態で泡沫浮遊
き鉱法にかけることからなる。

未発り１の捕集剤組成物は、非鉄金属含有物鉱物が鉄含
有硫化物鉱物中に存在するとき、非鉄金属含有物鉱物の
驚くほどに高い回収率および非鉄金属含有物鉱物に対す
る高い選択率を生ずる。

本発明の捕集剤組成物の成分（ａ）は、上の式ＣＩ）の
成分である０式（１）において特定的に記載されないが
、低いＰＨ１好ましくは酸性の水性媒質中で、成分（ａ
）はｊ１！の形態で存在することができることを理解す
べきである。この式において、Ｒは有利には−（ＣＨ２
）Ｐ−１またはそれらの混合物であり、ここでｐ＋ｍ＋
ｙ＝ｎであり、ここでｎは１〜６、好ましくは２または
３である　ｌ（ＩおよびＲ２の各々は独立にＣＩ　　Ｃ
２２ヒドロカルビル基であり、前記ＣｌＣ２２ヒドロカ
ルビル基は置換されていないかあるいは１または２以上
のヒドロキシ、アミノ、ホスホニル、アルコキシ、イミ
／、カルバミル、カルボニル、千オカルボニル、シア／
、ハロ、エーテル、カルボキシル ヒドロカルビルオキシ、ヒドロカルビルアミノまたはヒ
ドロカルビルイミフ基で置換されている。

：ｌ’ｌ’換されている場合、Ｒ１およびＲ２は有利に
は１または２以−１−のヒドロキシ、ハロ、アミン、ホ
スホニルまたはアルコキシの部分で置換されている．Ｑ
は好ましくは一Ｎ　（Ｒ２）　ａ　（ｆ（）　ｂテあり
、ここでａ＋ｂ＝２。

より有利には、Ｒ１およびＲ２中の炭素Ｄ；（子の合計
は６以−Ｌであり、Ｒ１は好ましくはＣ２−ＣＩ４　ヒ
ドロカルビル基であり、１■Ｉ記ヒドロカルビル基は置
換されていないかあるいは１または２以１−のヒドロキ
シ、アミン、ホスホニルまたはアルコキシノ１（で置換
されており、より好ましくはＣ，、　−Ｃ，　Ｉ　ヒド
ロカル１１１２人であり，Ｒ２は好ましくはｃ，−Ｃ６
アルキルまたはａｔ−Ｃ６アルキルカルポニル Ｃ４アルキルまたはＣ，−Ｃ４アルキルカルボニルであ
り、あるいはルアミノ、ヒドロキシまたはホスホニルノ
．（で置換されたｃ，−Ｃ６アルキルまたはｃ，−Ｃ６
アルキルカルポニルであり、そしテ／１に＃３ｔＩｒマ
シ＜はＣ１−Ｃ２　フルＡ−ルｔたはｃ＋−Ｃ２アルキ
ルカルボニルである．さらに、Ｒは好ましくは−（ＣＨ
２）Ｐ−または であり、より好ましくは−（ＣＨ２）Ｐ−であり：ｎは
１〜４の整数であり、最も好ましくは２または３であり
：Ｘは好ましくはーＳ−、＝Ｎ−Ｒ３または一〇−であ
り、より好ましくはーＳ−または＝Ｎ−Ｒ３であり、最
も好ましくは−〇−であり：そしてＲ３は好ましくは水
素またはＣ１−Ｃｌ　４　ヒドロカルビル 水素またはｃ，−ＣＩ　＋　ヒドロカルビルであり、最
も好ましくは水素である。

前述のように、成分（ａ）は次のような化合物を包含す
る：Ｓ−（オメガ−アミノアルキル）炭化水素チオエー
ト類： ■ Ｒ’　−Ｃ−Ｓ　−　（ＣＨ２　）　ｎ−Ｎ　−　（Ｒ
２）　ａ（）Ｉ）　　ｂ Ｉ オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミン類およ
びオメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミド類： Ｒ’　−Ｓ　−　（ＣＨ２　）　ｎ−Ｎ　−　（Ｒ２）
　ａ（Ｈ）　　ｂ ■ Ｎ−（ヒドロカルビル）−アルファ、オメガ−アルカン
ジアミン類： ■ Ｎ−（オメガ−アミノアルキル）炭化水素アミド類： ■ オメガ−（ヒドロカルビルチオキシ）アルキルアミンＲ
’　　−０−　（ＣＨ２　）ｎ−Ｎ−　（Ｒ２）ａ（Ｈ
）　　ｂ ■ およびオメガ−アミノアルキルハイドロカーボネート類
： Ｒ’　　−Ｇｏ−　　（ＣＨ２　）ｎ−Ｎ−　　（Ｒ２
）ａ（Ｈ）　　ｂ ■ 式中、Ｒ１　、Ｒ２．Ｒ３、ａ，　　ｂおよびｎは上に
定義した通りである。式ＩＩ〜■において、Ｘが一Ｓ−
または Ｃ−Ｓ− であるとき、Ｒ１は好ましくはＣ４　　Ｃｌｏ　ヒドロ
カルビル 一Ｎ−または一〇−Ｓ− 暑 であるとき、基Ｒ１およびＲ３の合計の炭素含量は好ま
しくは約１〜２３であり、より好ましくは２〜１６であ
り、そして最も好ましくは４〜１５であり；そしてＸが 一Ｃ〇−または一〇− であるとき、Ｒ１は最も好ましくはＣＩ　−ＣＩ　１ヒ
ドロカルビル基である。

以−ヒのうちで，好ましい成分（ａ）の化合物は、オメ
ガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミン、Ｎ−（ヒ
ドロカルビル ガ−７ルカンジアミン、Ｎ−（オメガ−アミノアルキル
）炭化水素アミド類、オメガ−（ヒドロカルビルオキシ
）アルキルアミン、オメガ−（ヒドロカルビルオキシ）
アルキルアミン （ヒドロカルビルチオ）アルキルアミド類、またはそれ
らの混合物を包含する．より好ましい成分（ａ）の化合
物は、オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミン
類、オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミド類
，Ｎ−（ヒドロカルビル）−アルファ、オメガ−アルカ
ンジアミン類、Ｎ−（オメガ−アミノアルキル）炭化水
素アミド類、またはそれらの混合物を包含する。最も好
ましい成分（ａ）の化合物の部類は、オメガ−（ヒドロ
カルビルチオ ガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミド類である．
ことに好ましい化合物は、２−（ヘキシルチオ）エチル
アミンおよびオメガ−（ヘキシルチオ）エチルアミドで
ある。

弐ｍのオメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミン
類は、ベラシスキー（Ｂｅｒａｚｏｓｋｙ）ら、米国特
許第４，０８６，２７３号：フランス国特許第１，５１
９，８２９号；およびΣ４ルステイン（Ｂ　ｅ　ｊＩ　
ｓ　ｔ　ｅ　’　ｎ）　、　４　、第４版、第４補遺、
１　６５５　（１　９７９）に開示されている方法によ
り製造することができる。

式ＶのＮ−（オメガ−アミノアルキル）炭化水素アミド
類は、フファジオ（Ｆａｘ　ｉ　ｏ）、米国王）、↓旦
，２７７　（１９６２）；ベイシステイｙ（Ｂｅｉ　Ｉ
ｓｔｅｉｎ）、４，第４版、第３補漬、５８７（１９６
２）に記載されている方法により製造することができる
。

弐■のオメガ＝（ヒドロカルビルオキシ）アルキルアミ
ン類は、英国特許第８６９，４０９す：およびホップス
（）（ｏｂｂｓ）、米国特許第３。

３９７　、２３８号に記載されている方法により製造す
ることができる。

式ＩＩのＳ−（オメガ−アミノアルキル）炭化水素チオ
エート類は、ファ工（Ｆ　ａ　ｙ　ｅ）ら、米国特許第
３　、３２８　、４４２号；およびヘイルステ（ｙ（Ｂ
ｅｉ　Ｉｓｔｅｉｎ）、４，第４版、第４補遺、１６５
５　（１９７９）に記載されている方法により製造する
ことができる。

式■のオメガ−アミ／アルキルハイドロカーポＳｏｃ．
）、８３．４８３５　（１９６１）；＜４ルステイン（
Ｂｅｉ　Ｉｓｔｅｉｎ）、４，第４版、第４補遺、１４
１３　（１９７９）およびペイルスティン（Ｂｅｉ　Ｉ
ｓｔｅｉｎ）、４，第４版、第４補遺、１　７８５　（
１　９７９）に記載されている方法により製造すること
ができる。

式■のＮ−（ヒドロカルビル）−アルファ、十メガーア
ルカンジアミン類は、この分野においてよく知られてい
る方法によって製造することができる．１つの例は西ド
イツ国特許９８　、　５　１　０ｑに記載されている方
法である。

本発明の捕集剤組成物の第２成分（ｂ）は、アルキルチ
オカーボネート、チオノカーバメート、チオホスエート
、チオカルボニルド、チオホスフィネート、メルカプタ
ン、キサントゲンホルメート、キサンチンエステルまた
はそれらの混合物である。好ましい第２成分（ｂ）の捕
集剤は、アルキルチオカーボネート、チオノカーバメー
ト、チオホスエートまたはそれらの混合物である。

ここで使用するとき、用１語「チオカーボネート」は、
チオカルボニル部分（−Ｃ＝Ｓ）およびｌまたは２以１
−のヒドロカルビル部分を含有する化合物を包含し、こ
こでそれと関連する金属含有硫化物鉱物または硫化物化
金属含有酸化物鉱物の粒子を空気／気泡の界面に推進さ
せるように、ヒドロカルビル部分が疎水特性を有し、好
ましくは少なくとも２個の炭素原子をもつ。好ましいチ
オカーボネートは、次の構造式で表わされるアルキルチ
オカーボネートである： Ｒ’　−Ｚ’　−Ｃ−Ｓ−Ｍ” ■ 式中、 Ｒ４はＣＩ　　Ｃ２０．好ましくはｃ２−０１５、より
好ましくはＣ３−０１２アルキル」、（であり、 ｚｌおよびＺ２は独立にＳまたはＯであり、そして Ｍ＋はアルカリ金属陽イオンである。

式■で表わされる化合物は、アルキルチオカーボネート
（ＺｌおよびＺｌの両者は酸素である）、アルキルジチ
オカーボネート５（Ｚｌ　＝Ｏ，Ｚ２　＝Ｓ）およびア
ルキルトリチオカーボネート（ＺｌおよびＺｌの両者は
イオウである）を包含する。

好ましいアルキルモノチオカーボネートは、ナトリウム
エチルモノチオカーボネート、ナトリウムイソブチルモ
ノチオカーボネート、ナトリウムイソブチルモノチオカ
ーボネート、ナトリウムアミルモノチオカーボネート、
カリウムエチルモノチオカーボネート、カリウムイソプ
ロピルモノチオカーボネート、カリウムイソブチルモノ
チオカーボネート、およびカリウムアミルモノチオカー
ボネートなどを包含する。好ましいアルキルジチオカー
ボネートは、カリウムエチルジチオカーボネート、ナト
リウムエチルジチオカーボネート、カリウムアミルジチ
オカーボネート、ナトリウムアミルジチオカーボネート
、カリウムイソプロピルジチオカーボネート、ナトリウ
ムイソプロピルジチオカーボネート、カリウム５ｅｃ−
ブチルジチオカーボネート、ナトリウム５ｅｃ−ブチル
ジチオカーボネート、カリウムイソブチルジチオカーボ
ネート、ナトリウムイソブチルジチオカーボネートなど
を包含する。アルキルトリチオカーボネートの例は、ナ
トリウムイソブチルトリチオカーボネートおよびカリウ
ムインブチルトリチオカーボネートを包含する。アルキ
ルモノチオカーボネート、アルキルジチオカーボネート
よびアルキルトリチオカーボネートの混合物を使用する
ことはしばしば好ましい。

好ましいチオノカーバメートは、次の式に相当する： ■ （Ｒ５　）　ｃ−Ｎ−Ｃ−Ｙ （Ｈ）　ｄ 式中。

Ｒ５は独立にｃ．−ｃｌ。、好ましくはＣ，−Ｃ４、よ
り好ましくはｃ．−ｃ３アルキル基であり、 Ｙは一Ｓ−Ｍ＋または一ＯＲ６であり、ここでＲ６はＣ
２−ｃ，。、好ましくはＣ２−Ｃ６、より好ましくはＣ
３−Ｃ４アルキル基であり、Ｃは１または２の整数であ
り、そして ｄはＯまたは１の整数であり、ここでｃ＋ｄ＝２である
。

好ましいチオカーバメートは、ジアルキルジチオカー／
＜メート（Ｃ＝２、ｄ＝ｏかつＹはＳ−Ｍ＋である）お
よびアルキルチオツカ−（ｃ＝１．ｄ＝１かつＹは一Ｏ
Ｒ６である）を包含する。好ましいジアルキルジチオカ
ーバメートの例は，メチルブチルジチオカーバメート、
メチルイソブチルジチオカーバメート、メチルｓｅｃー
プチルジチオカーバメート，メチルプロピルジチオカー
バメート カーバメート、エチルブチルジチオカーバメート、エチ
ルイソブチルジチオカーバメートルＳｅｃーブチルジチ
オカーバメート、エチルプロピルジチオカーバメート、
およびエチルイソプロピルジチオカーバメートを包含す
る．好ましいアルキルチオツカ−バメートの例は、Ｎ−
メチルブチルチオノカーバメート、Ｎ−メチルイソブチ
ルチオノカーバメート、Ｎ−メチルｓｅｃーブチルチオ
ノカーバメート、Ｎ−メチルプロピルチオノカーバメー
ト カーバメート、Ｎ−エチルブチルチオノカーバメート、
Ｎ−エチルイソブチルチオノカーバメート、Ｎ−エチル
ＳｅＣ−ブチルチオノカーバメート、Ｎ−エチルプロピ
ルチオ７カーバメートよびＮ−エチルイソプロピルチオ
７カーバメートを包含すらう。うえの中で、Ｎ−メチル
イソプロピルチオノカーバメートおよびＮ−エチルイソ
ブチルチオノカーバメートは最も好ましい。

ここにおいて有用なチオホスフェートは、次の式に一般
に相当する： Ｒ７０Ｓ Ｐ−Ｚ−Ｍ” Ｉ 式中、Ｒ７は独立に水素またはＣＩ　　Ｃ１ｏ、好まし
くはＣ，−ａｓアルキル基またはアリール、好ましくは
６〜１０個の炭素原子を有するアリールであり、ＺはＳ
またはＯであり、およびＭはアルカリ金属陽イオンであ
る。

式Ｘ■のこのような化合物のうちで、好ましく使用され
るものは、モノアルキルジチオホスフェート（一方のＲ
７は水素であり、そして他方のＲ７はＣＩ　　Ｃ１ｏア
ルキルであり、そしてＺはＳ−である）、ジアルキルジ
チオホスフェート（両者のＲ７はＣＩ　　Ｃ１ｏアルキ
ルであり、そしてＺはＳ−である）、ジアルキルモノチ
オホスフェート（両者のＲ７はＣＩ　　Ｃ１ｏアルキル
であり、モしてＺはＯ−である）およびジアリールジチ
オホスフェート（両者のＲ７はアリールであり、そして
２はＳ−である）を包含する。

０ましいモノアルキルジチオホスフェートの例は、エチ
ルジチオホスフェート、プロピルジチオホスフェート、
イソプロピルジチオホスフェート、ブチルジチオホスフ
ェート、５ｅＣ−ブチルジチオホスフェート、およびイ
ンプロピルジチオホスフェートを包含する。ジアルキル
またはジアリールジチオホスフェートの例は、ナトリウ
ムジエチルジチオホスフェート、ナトリウムジ５ｅｃ＝
ブチルジチオホスフェート、ナトリウムジイソブチルジ
チオホスフェート、ナトリウムジイソアミルジチオホス
フェートおよびナトリウムジエチルジチオホスフェート
を包含する。好ましいモノチオホスフェートの例は、ナ
トリウムジエチルモノチオホスフェート、ナトリウムジ
５ｅｃ−ブチルモノチオホスフェート、ナトリウムジイ
ソブチルモノチオホスフェート、およびナトリウムジイ
ソアミルモノチオホスフェートを包含する。

チオカーバニリド（ジアルキルチオ尿素）は、次の一般
構造式で表わされる： ― （Ｒ４−Ｃ１１　　Ｎ　　）２Ｃ＝Ｓ 式中、Ｒ１＋は独立にＨまたはｃ、−ｃ６．好ましくは
ｃ、−ｃ３　ヒドロカルビルである。

チオホスフィネートは、次の一般構造式で表わされる： Ｓ−Ｍ” Ｘ■ 式中、Ｍ＋は一ヒに定義した通りであり、そしてＲＩ２
は独立にアルキルまたはアリール基、好ましくは１−１
２個の炭素原子を有するアルキル基、より好ましくは１
〜８個の炭素原子を有するアルキル基である。最も好ま
しくは、Ｒ１２はイソブチルである。

メルカプタンの捕集剤は、好ましくは、次の一般構造式
で表わされるアルキルメルカプタンである： Ｒ１３−５−Ｈ ＩＶ 式中、ＲＩ３アルキル基、好ましくは少なくとも１０個
、より好ましくは１０〜１６の炭素原子を有するアルキ
ル基である。

キサントゲンホルメートは、次の一般構造式で表わされ
る： ＯＲｔ’： ×ゾ 式中、ＲＩ４は１〜７個、好ましくは２〜６個の）々素
原子を有するアルキル基であり、そしてＲＩ５は１〜６
個、好ましくは２〜４個、より好ましくは２または３個
の炭素原子を有するアルキル基である。

キサンチンエステルは、好ましくは、次の一般構造式で
表わされる化合物である： ×ゾ１ 式中、Ｒ１６は２〜７個の炭素原子を有するアリル基で
あり、そしてＲＩ７は１〜７個の炭素原子を有するアル
キル基である。

ここにおいて成分（ｂ）として使用するために好ましい
化合物は、チオカーボネート、チオノカーバメートおよ
びチオホスエートである。なぜなら、驚くほどに高い回
収率および金属含有物鉱物に対する選択率を達成できる
からである。

炭化水素はここでは炭素原子および水素原子を含有する
有機化合物を意味する。炭化水素という用語は、次の有
機化合物を包含する：アルカン、アルケン、アルキン、
シクロアルカン、シクロアルケン、シクロアルキン、芳
香族、脂肪族および環式脂肪族の７ラルケンおよびアル
キル置換芳香族。

脂肪族はここでは直鎖状および分枝鎖状の、飽和および
不飽和の炭化水素化合物、すなわち、アルカン、アルケ
ンまたはアルキンを呼ぶ。環式脂肪族はここでは飽和お
よび不飽和の環式炭化水素、すなわち、シクロアルケン
およびシクロアルカンを呼ぶ。

シクロアルカンは１．２，３以上の環式範囲を含有する
アルカンを呼ぶ、シクロアルケンは１または２以上の二
重結合を含有するｌ、２および多環式基を呼ぶ。

ヒドロカルビルはここでは炭素原子および水素原子を含
有する有機基を意味する。用語ヒドロカルビルは次の有
機基を包含する＝アルキル、アルケニル、アルキニル、
シクロアルキル、シクロアルケニル、アリール、脂肪族
および環式脂肪族の７ラルキルおよびアルカリール ここではビアリール、ビフェニリル、フェニル、ナフチ
ル、フェナントリル、アントラセニルおよびアルキレン
基で架橋された２つの７リール基を呼ぶ６アルカリール
はここではアルキル、アルケニルまたはアルキニルで置
換されたアリール置換基を呼び、ここでアリールは上に
定義した通りである。アラルキルはここではアリールが
上に定義した通りであるアルキル基を，・１味する。

ＣＩ　　Ｃ２ｏアルキルは次のものを包含する：直鎖状
および分枝鎖状のメチル、エチル、プロピル、ブチル、
ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デ
シル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシ
ル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オク
タデシル、ノナデシルおよびエイコシル基。

ハロはここではクロロ、ブロモまたはヨウド基を意味す
る。

ヒドロカルビレンは、ここでは、二重結合により窒素原
子に結合しなくてはならない、炭素原子および水素原子
を含有する有機基を意味する．用語ヒドロカルビレンは
、次の有機基、アルケニル、シクロアルケニルおよびア
ラルキレンを包含し、ここで７リールは上に定義した通
りである。

複素環式環は、ここでは、−Ｎ−環式環を含む飽和およ
び不飽和の複素環式環を意味する。複素環式環は１また
は２以」二のＮ．ＯまたはＳ原子を包含することができ
る。適当な複素環式環は、次の通りである：ピリジン、
ピラゾール、フラン、チオフェン、インドール、ベンゾ
フラン、ベンゾチオフェン、キノリン、イソキノリン、
クマリン、カルバソ゛−Ｊし、アクリジン、イミダゾー
ル、オキサゾール、チアゾール、ピリダジン、ピリミジ
ン、ピラジン、プリン、エチレンイミン、オキシラン、
アゼチジン、オキセタン、チェタン、ピロール、ピロリ
ジン、テトラヒドロフラン、イソキサゾール、ピペリジ
ン、アゼピンなど。

本発明の組成物は、泡沫浮遊選鉱法において鉱石から金
属含有物鉱物のためのイ１効な捕集剤を調製するために
十分なｊＩＫの成分（ａ）および成分（ｂ）を使用して
調製される。この組成物の調製に最も右利に使用される
各成分の量は、使用する特定の成分（ａ）および（ｂ）
、処理する特定の鉱石、そして所望の回収速度および選
択率に依存して変化するであろう。組成物は好ましくは
約１０〜約９０重量％、より好ましくは２０〜８０重ｊ
、に％の成分（ａ）および約１０〜約９０重量％、より
好ましくは２０〜８０重ｆｉ！％の成分（ｂ）からなる
。本発明の組成物はさらに好ましくは約３０〜約７０重
量％の成分（ａ）および約２０〜約８０重量％の成分（
ｂ）からなる。これらの組成の限定内で、成分（ａ）お
よび（ｂ）の量は、泡沫浮遊選鉱法における金属含有物
鉱物の回収がいずれの成分を同じ重量投与量で回収可詣
であるものよりも高いように選択される。

本発明のとくに好ましい組成物は、　（ａ）オメガ−（
ヒドロカルヒルチオ）アルキルアミン−（ヒドロカルビ
ル）−アルファ、オメガ−アルカンジアミン、（オメガ
−アミノアルキル）炭化水素アミド、オメガ＝（ヒドロ
カルビルオキシ）アルキルアミン、オメガ−（ヒドロカ
ルビルチオ）アルキルアミドまたはそれらの混合物、お
よび（ｂ）アルキルモノチオアカ−ボネート、アルキル
ジチオアカ−ボネートまたはアルキルトリチオアカ−ボ
ネートの混合物からなるアルキルチオカーボネートから
なる。

本発明の方法は鉱石から金属含有物鉱物の泡沫浮遊選鉱
よる回収に有用である。鉱石は土の中から取り出される
物質をここでは呼び、モして脈石と混合した所望の金属
含有物鉱物を包含する．脈石は、ここでは、価値がほと
んどあるいはまったくなくかつ所望の金属含有物鉱物か
ら分離することが必要である物質の部分を呼ぶ。

本発明の捕集剤組成物は、好ましくは、泡沫浮遊選鉱法
において金属含有物鉱物を回収するとき使用する．本発
明のより好ましい実施態様において、銅、ニッケル、鉛
、亜鉛、またはモリブデンを含有する物質を回収する．
本発明のさらに好ましい実施態様において、銅を含有す
る物質を回収する。

これらの化合物が有用である鉱石は、銅、）亜鉛、モリ
ブデン、コバルト、ニッケル、鉛、ヒ素、銀、クロム、
金、白金、ウランおよびそれらの混合物を含有する硫化
物の鉱物を包含する。本発明の方法を使用する泡沫浮遊
選鉱によってＣ縮できる金属含有硫化物鉱物の例は、次
の通りである：銅を含有する鉱石、例えば、天然硫化物
（ＣｕＳ）、輝銅ｆｆｉ　（Ｃ　ｕ２Ｓ）　、　！？銅
鉱（Ｃｕ２　ＦｅＳ２　）、バレライト（Ｃｕ２Ｆｅ４
Ｓ７またはＣｕ３　Ｆｅ４　Ｓ７）、斑銅鉱（ＣｓＦｅ
Ｓ４）、キューバナイト（Ｃｕ２　ＳＦｅ４Ｓ５）、硫
ヒ銅ｆ，　［Ｃ　ｕ３　　（Ａ　ｓ　）　　Ｓ　ｂ）Ｓ
４］、ゆう銅鉱（Ｃｕ３Ｓ　ｂｓ２）、テンナンドｔｆ
ｒ　　（Ｃｕ＋　　２　　Ａｓ４　　Ｓ＋　　３　）　
　、　　木１世？ｊ［Ｃｕ４（ＯＨ）６　ＳＯ４　］　
、アントレライト　［Ｃｕ３Ｓ０４　（ＯＨ）４　］　
、７７マチナ鉱［Ｃｕ３　（ＳｂＡｓ）Ｓ４］および車
骨鉱（ＰｂＣｕＳ　ｂｓ３）：鉛を含有する鉱物、例え
ば、方鉛ｉ（ＰｂＳ）；アンチモン含有鉱物、例えば、
輝安鉱（ｓ　ｂ３Ｓ３）：亜鉛を含有する鉱物、例えば
、ない亜鉛鉱（ＺｎＳ）；銀を含有する鉱物、例えば、
税銀行（Ａｇｓ　Ｓ　ｂｓ４）および輝銀鉱（Ａｇ２Ｓ
）ニクロム含有鉱物、例えば、トーブレライｌ−（Ｆｅ
ｓｃｒａｓ３）；ニッケル含有鉱物、例えば、ベントラ
ント鉱［（ＦｅＮｉ）９　Ｓｓ　］　；モリブデン含有
鉱物、例えば、モリブデナイト（Ｍ。

Ｓ２）：および白金含有およびパラジウム含有鉱石、例
えば、クーパー鉱［Ｐｔ　（ＡＳＳ）２　］。

好ましい金属含有硫化物鉱物は、モリブデナイト（Ｍｏ
Ｓ２）、Ｍ銅鉱（ＣｓＦｅＳ４）、方鉛Ｑ（ＰｂＳ）、
内亜鉛鉱（ＺｎＳ）、斑銅鉱（ＣＵ５　Ｆｅ５４　）お
よびペントランド鉱（［（ＦｅＮｉ）９Ｓ８］を包含す
る。

硫化物化金属含有酸化物鉱物は、このような鉱物に硫化
物の鉱物の特性を与えるために硫化の化学物質で処理し
た鉱物であり、こうしてこの鉱物は硫化物の鉱物のを回
収する捕集剤を使用して泡沫浮遊選鉱法において回収す
ることができる。硫化の結果、硫化物の鉱物の特性を有
する酸化物の鉱物が得られる。酸化物の鉱物は、それと
反応してイオウの結合または親和性を形成する化合物と
接触させる。このような方法はこの分野においてよく知
られている。このような化合物は、ナトリウムハイドロ
サルファイド、硫酸および硫化ナトリウムのような関連
するイオン含有塩類を包含する。

この方法が有用である硫化物化金属含有酸化物鉱物およ
び酸化物鉱物は、銅、アルミニウム、鉄、チタン、マグ
ネシウム、クロム、タングステン、モリブデン、マンガ
ン、スズ、ウランおよびそれらの混合物を含有する酸化
物鉱物を包含する０本発明の方法を用いて泡沫浮遊選鉱
により濃縮できる全屈含有酸化物鉱物の例は、次の通り
である：銅を含有する鉱物、例えば、赤銅ｆｆ１（Ｃｕ
７　ｏ）、黒用ｇ、　’（Ｃｕｏ）　、　？ラカイト（
［Ｃｕ７　　（ＯＨ）２　ＣＯ３］　、藍銅鉱［Ｃｕ３
　　（ＯＨ）　２　　（ＣＯ３）　２　］　、緑塩銅ｉ
［ｃｕ２ｃＩ（ＯＨ）３　］　、珪孔雀石（ＣｕＳ　ｉ
０３　）；アルミニウムを含む鉱物、例えば、コランダ
ム；亜鉛を含有する鉱物、例えば、紅亜鉛ｇ（ＺｎＯ）
および菱亜鉛鉱（Ｚ　ｎ　ＣＯ３）　；タングステンを
含む鉱物、例えば、鉄マンガン鉱［（Ｆｅ、Ｍｎ）ＷＯ
４］、ニッケルを含む鉱物、例えば、ブンゼナイト（Ｎ
ｉＯ）；モリブデンを含む鉱物、例えば、シ４鉛鉱（Ｐ
ｂＭｏＯ４）およびパラエライト（ＣａＭｏＯｎ）；鉄
を含有する鉱物１例えば、赤鉄鉱および磁鉄鉱ニクロム
を含有する鉱物、クロム鉄鉱（ＦｅＯＣｒ２０３　）；
鉄およびチタンを含有する鉱物、例えば、イルメナイト
：マグネシウムおよびアルミニウムを含有する鉱物、例
えば、スピネル；鉄−クロム含有鉱物、例えば、クロム
鉄鉱；チタン含有鉱物１例えば、ルチル；マンガン含有
鉱物、例えば、軟マンガン鉱：スズ含有鉱物、例えば、
スズ石：およびウラン含有鉱物、例えば、ウラン鉱；お
よびウランを含む鉱物、例えば、ピッチブレンド［Ｕ２
ｏｓ（Ｕ３０ｇ　）］およびグンマイト（Ｕ　Ｏ３ｎ　
Ｈ２０）。

この方法が有用である他の金属含有物鉱物は、金を含む
鉱物、例えば、シルへナイ）（ＡｕＡｇＴｅ７）ｔＪよ
びカラベライト（ＡｕＴｅ）；白金およびパラジウムを
含む鉱物、例えば、ヒ白金鉱（ＰｔＡｓ２）；および銀
を含む鉱物、例えば、ヘラサイト（ＡｇＴｅ２　）を包
含する。また、金属の状態で産出する金属、例えば、金
、銀および銅が包含される。

本発明の捕集剤組成物は、所望の鉱物の所望の回収を与
える濃度で使用できる。とくに、使用する濃度は回収す
べき特定の鉱物、泡沫浮遊選鉱法にかけるべき鉱石の等
級、回収すべき鉱物の所望の品質、および回収さえる特
定の鉱物に依存する。好ましくは、本発明の捕集剤組成
物は、泡沫浮遊選鉱法にかける鉱石の１トンにつき５ｇ
−１０００ｇ、より好ましくは約ｌＯ〜２００ｇの濃度
で使用する。一般に、最適な相乗的挙動を得るためには
、低い投与レベルで開始し、そして所望の効果が達成さ
れるまでそのレベルを増加することが最も有利である。

相乗は、ここでは、２挿具１−の成分の配合物の測定し
た結果が単独で使用したときの各成分の加重平均の結果
を越えるときとして定義される。この用語は、また、使
用した捕集剤の合計重量が各実験についてと同一である
条件下で、結果を比較することに適用される。

本発明の泡沫浮遊選鉱法の間、泡立て剤の使用は好まし
い、泡立て剤はこの分野においてよく知られており、そ
して本発明の目的に対してそれについて説明する。所望
の金属含有物鉱物を回収させる任意の泡立て剤は適当で
ある９本発明において有用な泡立て剤は、所望の鉱物の
回収を与える、この分野において知られる任意の泡ケて
剤を包含する。このような泡立て剤の例は、次の通りで
ある二〇５−Ｃ８アルコール ゾール、プロピレングリコールのＣ，−Ｃ４アルキルエ
ーテル、プロピレングリコールのジヒドロキシレート、
グリコール、脂肪酸、石鹸、アルキルアリールスルホネ
ートなど．さらに、このような泡立て剤の配合物を使用
することもできる。泡沫浮遊選鉱による鉱石の濃縮に適
当なすべての泡☆：て剤を本発明において使用できる。

さらに、本発明の方法において、本発明の組成物を構成
する捕集剤の組み合わせを、この分野のいてよく知られ
た他の捕集剤と混合して使用することが考えられる。

本発明の捕集剤組成物は、また、所望の鉱物の所望の回
収を与える量の、この分野において知られた他の捕集剤
と一緒に使用できる．本発明において有用なこのような
他の捕集剤の例は、次のものを包含するニジアルキルお
よびジアリールチオホウホニルクロライド、メルカプト
ベンゾチアゾール、脂肪酸および脂肪酸の塩類、アルキ
ル硫酸およびその塩類、アルキルおよびアルカリールス
ルホン酸およびその塩類、アルキルおよびアリールリン
酸およびその塩類、スルホスクシネート、スルホスフシ
ナメート、第一アミン、第二アミン、第三アミン、第四
アンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、グアニジン
、およびアルキルブロアビレジアミン。

特定の実施ｙム様 次の実施例により未発ＩＪＩＪを説明する。これらの実
施例は本発明の範囲を限定するものと解釈してはならな
い。特記しないかぎり、すべての部および端数は重量に
よる。

実施例において、説明した泡沫浮遊選鉱法の実施は特定
の時間における回収の分画的量を与えることによって示
す。

犬１」ＬＬ Ｃｕ／Ｎｉ鉱石の泡沫浮遊選鉱 磁硫鉄鉱の形態にある多量の硫化鉄を有する東部カナダ
からの黄銅鉱及びペントランド鉱鉱物を含有する銅／ニ
ッケル鉱石の一連の試料を供給装置からプラントネ且選
磯バンクに引き出しそしてパケットに入れた。各パケッ
トは約１２００．の固形分を保有していた。約９のｐＨ
を有する各パケットの内容物を使用し表Ｉに記載の種々
の捕集剤を用いて時間−回収率プロフィルをつくった。

このプロフィルは自動式パドルと定パルプレベル装置を
備えたデンバーセル（Ｄｅｎｖｅｒ■ｃｅｌｌ）を使用
してつくった。起泡剤と捕集剤を、泡沫除去が開始され
る前に１分間のコンディション時間で一度に加えた。捕
集剤の投薬量は浮遊選鉱供給原料メートルトン当り０．
０２８ｋｇであった。ダウ７０ス１　２　Ｅ；　３　（
Ｄ　ｏＪｒｏｔｂ■１２６３）起泡剤も０。

００２８ｋｇ／／−１ルトンの濃度で使用された。

試験期間中側々の濃縮物は後で評価するために１。

Ｑ　　　ｌ’ｕ　　　１　　９　　４ｉＭ　　Ｊ　　Ｍ
　Ｊ．／：！Ｉ／ｋ　　ｂ　　　　Ｈｒ　　、ｋ　　７
　　Ｍ　　ｈＮ１ｍｋ’ｒ物を乾燥し、重量を秤り、粉
砕しそして分析のため統計的に代表的な試料を調製した
。時間に関する回収率及び全ヘッド品位を楳牟計算方法
を用いて計算した。結果を表Ｉに示す。

表　１ 坤」］ ナトリウムアミルキサンテート１ オメガ−（ヘキシルチオ）エチルアミド１ＮＵＮ−ジブ
チル−１，２−エタンジアミン１／ニルＮ−（２−７ミ
ノエチル）アミド１テート（２５重量％） 注　１・・・本発明の例ではない ２Ｒ−１２は１２分後の分別回収率（ｆｒａｃｔｉｏｎ
ａｌｏ、９：１９　　　　　　０．８４２　　　　　　
　（１，０３９０，：（３３Ｏ、９３Ｂ　　　　　　　
０，８３０　　　　　　０．０４８　　　　　　０．４
７７０．９４２　　　　　　０．８８０　　　　　　０
．０６８　　　　　　０．３９１０．９２Ｂ　　　　　
　　０．８４９　　　　　　０．０４２　　　　　　０
．４７３０．９５７　　　　　　０．８８３　　　　　
　０．０６２　　　　　　０．４６６０．９００　　　
　　　　　（１，８＋　４　　　　　　０．０３４　　
　　　　０．４０００．９３７　　　　　　０，８７２
　　　　　　０．０３７　　　　　　０．３６９ｒｅｖ
ｏｖｅｒｙ）である 表１のＣｕＲ−１２及びＮ１Ｒ−１２実験値に関する統
計的誤差の９５％信頼性レベルはそれぞれ±０．００８
及び±０．０１３である。故に表ＩのＮｉのＲ−１２値
の統計的範囲は０．８４２±０．０１３又は０．８２９
乃至０．８５５である。

これらの限界を適用すると、本発明の捕集剤ブレンドに
よるＣｕ及びＮｉの回収率は単独で使用した個々の成分
の重みつき平均効果（ｗｅｉｇｂｔｅｄ　　ａｖｅｒａ
ｇｅ　　ｅｆｆｅｃｔ）から予期される１２分回収率を
越えることが明らかに示されている。協力作用（３ｙｎ
ｅｒｇｉｓｍ）は所望されない磁硫鉄鉱の低い回収率を
得るという追加の利点を伴なって上記金属回収において
起こった。

叉１１」ユ 複合Ｐｂ／Ｚｎ／Ｃｕ／Ａｇｔ石の泡沫浮遊選鉱中部カ
ナダ産の複合Ｐ　ｂ／　Ｚ　ｎ／　Ｃｕ／　Ａ　ｇ鉱石
の一連の均一な１０００ｇ試料を調製した。この鉱石は
方鉛鉱、閃亜鉛鉱、黄銅鉱及び輝銀鉱を含んでいた。各
浮遊選鉱試験のために試料をタップ水（Ｌａｐ　　ｕ＋
ａＬｅｒ）　５００　ｍｌ及びＳＯ３溶液７．５１１１
１と共にロッドミルに加えた。粉砕時間６分３０秒を使
用して鉱石の９０％が２００メツシユ（７５ミクロン）
より小さい粒径を有するような供給物を調製した。粉砕
後内容物を泡沫除去用の自動式パドルを備えたセルに移
し、そしてセルを標準デンバー■浮遊選鉱機構（Ｄ　ｅ
ｎｖｅｒ■ｆｌｏｔａｔｉｏ。ｍｅｃｈａｎ　ｉｓ４−
Ｃ１１＋）に取付けた。

次いで２段階浮遊選鉱を行なった□段階Ｉは銅／鉛／銀
粗選磯浮遊であり、段階■は亜鉛粗選機浮遊であった。

段階１浮遊選鉱を開始するためにＮａ２ＣＯ３１，５ｇ
／ｋｇを加え（９−９，５のｐＨ）、続いて捕集剤を加
えた。次いでパルプを空気及び攪拌により５分間コンデ
ィショニングした。これに続いて攪拌のみによる２分間
のコンディショニングを行なった。次いでメチルイソブ
チルカルビノール（ＭＩＢＣ）起泡剤を加えた（標準投
薬量０．０１５０Ｉ／ｋｇ）、浮遊！！鉱８分間の濃縮
物を集めそして銅／鉛粗選磯濃縮物のラベルをつけた。

段階■浮遊選鉱は段階Ｉのセル残留物にＣｕ　Ｓｏ　４
０．５　ｋｇ／メートルトンを添加することがら成る。

次いでｐＨを石灰添加により、１０．５に調節した。こ
の後攪拌のみにより５分間フンテ゛イショニングした。

次いでｐＨを再チェックしそして石灰で１０．５に調節
した。この点で捕集剤を加え、その後攪拌のみにより５
分間コンディショニングした。次いでメチルイソブチル
力ルビ７−ル起泡剤を加えた（０．０２０ＩｌＩｌ／ｋ
ｇの標準投薬量）６濃縮物を８分間集め、そして亜鉛粗
選Ｗ１濃縮物というラベルをつけた。

濃縮−試料を乾燥し、重量を秤り、モしてＸ＃ｉ法を使
用する分析のための適当な試料を調製した。

分析データを使って、標準物質収支式を用いて分別回収
率及び品位を計ヰした。結果を表Ｈに示す。

表■ ０．４６３　　　０，３３２　　　０．２Ｂ４　　　０
．０２６０．３１３　　　０．４０５　　　０．４３７
　　　０．８７２０．１８８　　　０，１５０　　　０
，０２７　　　０，０１１０．６１５　　　０．４５７
　　　０．８０６　　　０．８６６０．５４９　　　０
，４４４　　　０．２８８　　　０．０３５０．２９７
　　　０，３７３　　　０．５３１　　　０．８９９Ｃ
ｕ／Ｐｂ浮遊選鉱（段階Ｉ）の８分回収率データにおけ
る統計的誤差の９５％信頼性レベルはＡｇにライては±
０．０１；Ｃｕ、±０．０１；及びＰｂ１±０．０２で
ある。試験２は各段階で単一成分が使用された試験を表
わす。試験３の段階Ｉにおいて、試験２の段階■の単一
成分捕集剤に比較して本発明の２成分ブレンドの添加は
有意に多いＡｇ１Ｃｕ及びｐｂ回収率を与える。段階Ｉ
で回収されなかったＡｇ、Ｃｕ及びｐｂ有価物はこのプ
ロセスに失なわれ、そしてすてられた。

段階ＨのＺｎの回収率の信頼区間は±０．０１である。

本発明のブレンドは個々の成分捕集剤よりはるかに高い
Ｚｎ回収率を与えることは試験３、段階■のデータから
明らかである。

故にすべての４種の金属含有鉱物の有意な回収（ｓｉｇ
ｎｉｆｉｃａｎｔ　　ｒｅｃｏｖｅｒｙ）が行なわれた
。

実施例３ ＣｕＯ鉱石の泡沫浮遊選鉱 西部オーストラリア産の孔雀石鉱石を含有する酸化銅鉱
石の均一な５００ｇの試料を、アジター（ＡｇｉＬａｒ
）　１５００　ｍｌセルを使用して石灰により１０゜４
のＯＨに予め調節したスラリーとして調製した。

投薬１１１３５０ｇ／メートルトン鉱石で表Ｈに記載の
種々の捕集剤を使用してこれらの試料について一連の最
初の浮遊（硫Δし惣」Ｌ道−（ｓｕｌｆｉｄｅ　　ｆｌ
ｏａ±）と名づける１を行なった。１分間のコンディシ
ョニング時間を使用した。必要に応じてトリエトキシブ
タン起泡剤を使用して濃縮物を３分間取出した。次いで
この回収された濃縮物を分析した。

次に、先ずセル残留物に硫化水素ナトリウム５００ｇ／
メートルトンを加えることによって前記試料について酸
化物浮遊を行なった。この添加の後２分間コンディショ
ニングした。必要に応じてトリエトキシブタンを使用し
て１分濃縮物及び２分乃至５分濃縮物を集めた。セル残
留物に鉱石トン当りカリウムアミルキサンチー）２０ｇ
及び硫化水素ナトリウム３５．を加えそして１分間状態
側節した。次いで５分濃縮物を集めた。鉱石トン当り追
加のカリウムアミルキサンテート２０ｇ及び硫化水素ナ
トリウム３５ｇをセル残留物に加えそして１分間状態側
節した０次いで５分濃縮物を集めた。集められた濃縮物
及びテール（ｔａｉｌｓ）を乾燥し、重量を秤９そして
標準分析法を使用して金銅含有率を分析した。結果を表
■に示す。

腹−果−Ｍ カリウムアミルキサンテート１ ２−（ヘキシルチオ）エチルアミン１ オメガ−（ヘキシルチオ）エチルアミド１注、１　本発
明の例ではない ２　品位は泡沫において集められた全重量中の３　金属
含有鉱物の分別回収率 表■ ０．１７８　　　　　０．６７０　　　０．２２７　　
　　０．４８４０．１５５　　　　　０．６８１　　　
０．１４６　　　　０，８３６０．１３０　　　　　０
．７３９　　　０．２６０　　　　０．８８９０．１１
１　　　　　０，６１８　　　０．１７９　　　　０．
７２９０．１６７　　　　　０．６８７　　　０．１８
３　　　　０．８５４特定の金属の含有率（ｆｒａｃｔ
ｉｏｎａｌ　　ｃｏｎｔｅｎｔ）である１５分酸化物浮
遊における実験的Ｃｕ回収率値の統計的信頼性水準は±
０．０１８である。本発明の捕集剤ブレンドは単独で使
用した各成分の重みつき平均効果から予期されるこれら
の回収を有意に越えることが明らかである。更に本発明
のブレンドで浮遊選鉱した銅鉱物の品位を改良するのに
望ましい利点がある。

及（Ｋ１ Ｎｉ／Ｃｏ鉱石の泡沫浮遊選鉱 西部オーストラリア産のペントランド鉱及びコバルト含
有鉱物を含有するニッケル／コバルト鉱石の大きい乾燥
した供給試料を集め、それから一連の試験試料（７５０
グラム）をスラリー形態″Ｃ調製した。試験のために、
泡沫除去パドルを取付けたアノター１５００ｍｌセルを
最終クリーナー浮遊（ｆｉｎａｌ　　ｃｌｅａｎｅｒ　
　ｆｌｏｎｔ）を除いて使用した。最終クリーナー浮遊
は小さなセルで行なわれ、そ１て泡沫は手で取り出され
た。使用した浮遊選新法は先ず最初鉱石トン当りＣｕＳ
Ｏ４０，２ｋｇ加え、得られる混合物を７分間フンデイ
ンヨニグし、捕集剤０−１ｋｇ／）ンを加えそして３分
間コンディショニングすることがら成っていた。次いで
混合物をコンディショニング容器からセルに移した。次
に、鉱石トン当９グアー抑制剤（ｇｕａｒｄｅｐｒｅｓ
ｓａｎＬ）０１４ｋＨ（タルクにツいて）及び捕集剤０
．１８ｋｇ及び合理的な泡沫床を形成するために必要に
応じてトリエトキシブタン起泡剤を加えた。濃縮物を５
分間集めた。次いで粗選機濃縮物を小さいセルに移し、
鉱石トン当り捕集剤０゜０８ｋｇ及びグアー０．１４ｋ
ｇをセルに加えた。濃縮物を３分間集めた。コレクタ内
容物をクリーナー濃縮物（Ｃｌｅａｎｅｒ　　Ｃｏｎｃ
ｅｎｔｒａｔｅ）として表わした。セル内容物はテール
として表わした。試料を濾過し、乾燥しそして分析のた
めに調製した。回収率は標準の冶金′７的方法により計
算した。結果を表■に示す。

Ｎｉ及びＣＯの実験的回収率データの統計的信頼性水準
はそれぞれ±０．０１３及び±０．０１９であった。明
らかに本発明のブレンドに関するＮｉ及びＣｏ回収率は
個々の成分単独の場合のこれらの回収を有意に越えてい
る。協力作用が起こっている。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、成分： （ａ）式 Ｒ＾１−Ｘ−（Ｒ）＿ｎ−Ｑ　 I 式中、 Ｑは−Ｎ（Ｒ＾２）ａ（Ｈ）ｂ（ここでａ＋ｂは２に等
   しい）、−Ｎ＝Ｙ（ここでＹはＳ、Ｏ、ヒドロカルビレ
   ン基または置換されたヒドロカルビレン基である）、≡
   Ｎ、または−■■式環（ここで環式環は飽和または不飽
   和であり、そして追加の異種原子を含有することができ
   るが、Ｎを含有しなくてはならない）であり、 Ｒ＾１およびＲ＾２は独立にＣ＿１−Ｃ＿２＿２ヒドロ
   カルビル基、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿２置換ヒドロカルビル基
   、または飽和もしくは不飽和の複素環式環であり、 Ｒは ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここでｙ＋ｐ＋ｍ＝ｎ、ここでｎは１〜６の整数であ
   り、そしてｙ、ｐおよびｍは独立に０または１〜６の整
   数であり、そして各部分は不規則の順序で出現すること
   ができる）であり、Ｘは−Ｓ−、−Ｏ−、＝Ｎ−Ｒ＾３
   、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、または▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ （ここでＲ＾３は水素、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿２ヒドロカル
   ビル基またはＣ＿１−Ｃ＿２＿２置換ヒドロカルビル基
   である）である、 の化合物、および （ｂ）アルキルチオカーボネート、チオノカーバメート
   、チオホスエート、チオカルバニリド、チオホスフィネ
   ート、メルカプタン、キサントゲンホルメート、キサン
   チンエステルまたはそれらの混合物、 からなることを特徴とする金属含有物鉱物の浮遊選鉱組
   成物。 ２、成分（ａ）および成分（ｂ）を組成物が泡沫浮遊選
   鉱法における鉱物の有効な捕集剤であるような量で使用
   する特許請求の範囲第１項記載の捕集剤組成物。 ３、化合物（ａ）は、式： ▲数式、化学式、表等があります▼　 I ａ 式中、 Ｒ＾１はＣ＿２−Ｃ＿１＿４ヒドロカルビル基であり、
   前記ヒドロカルビル基は置換されていないかあるいは１
   または２以上のヒドロキシ、アミノ、ホスホニルまたは
   アルコキシ基で置換されており、 Ｒ＾２はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿５
   アルキルカルボニルであり、前記アルキルまたはアルキ
   ルカルボニル基は置換されていないかあるいはアミノ、
   ヒドロキシまたはホスホニル基で置換されており、 ａは０または１であり、 ｂは１または２であり、そして ａ＋ｂ＝２ に相当する特許請求の範囲第２項記載の組成物。 ４、成分（ｂ）は構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ IX のアルキルチオカーボネート；構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ Ｘ のチオノカーバメート；構造式： ▲数式、化学式、表等があります▼ のチオホスフェートまたはそれらの混合物であり、式中
   Ｒ＾４はＣ＿１−Ｃ＿２＿０のアルキル基であり、Ｒ＾
   ５は独立にＣ＿１−Ｃ＿１＿０のアルキル基であり、Ｙ
   は−Ｓ＾−Ｍ＾＋または−ＯＲ＾６であり、Ｒ＾６はＣ
   ＿２−Ｃ＿２＿０のアルキル基であり、Ｒ＾７は独立に
   水素、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿０のアルキル基またはアリール
   基であり、Ｍはアルカリ金属陽イオンであり、Ｚ、Ｚ＾
   １およびＺ＾２は独立にＳまたは０であり、ｃは１また
   は２の整数であり、そしてｄは０または１の整数であり
   、ただしｃ＋ｄ＝２である特許請求の範囲第３項記載の
   組成物。 ５、成分（ａ）はオメガ−（ヒドロカルビルチオ）アル
   キルアミン；Ｓ−（オメガ−アミノアルキル）炭化水素
   チオエート；Ｎ−（ヒドロカルビル）−アルファ、オメ
   ガ−アルカンジアミン；（オメガ−アミノアルキル）炭
   化水素アミド；オメガ−（ヒドロカルビルオキシ）アル
   キルアミン；オメガ−アミノアルキルハイドロカーボノ
   エート；オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミ
   ド；またはそれらの混合物である特許請求の範囲第４項
   記載の組成物。 ６、成分： （ａ）約１０〜約９０重量％のオメガ−（ヒドロカルビ
   ルチオ）アルキルアミン、Ｓ−（オメガ−アミノアルキ
   ル）炭化水素チオエート、Ｎ−（ヒドロカルビル）−ア
   ルファ、オメガ−アルカンジアミン、（オメガ−アミノ
   アルキル）炭化水素アミド、オメガ−（ヒドロカルビル
   オキシ）アルキルアミン、オメガ−アミノアルキルハイ
   ドロカーボノエート、オメガ−（ヒドロカルビルチオ）
   アルキルアミド、またはそれらの混合物、および （ｂ）約１０〜約９０重量％のアルキルチオアカーボネ
   ート、チオノカーバメート、チオホスフェートまたはそ
   れらの混合物、 からなる特許請求の範囲第５項記載の組成物。 ７、成分： （ａ）約２０〜約８０重量％のオメガ−（ヒドロカルビ
   ルチオ）アルキルアミン、Ｓ−（オメガ−アミノアルキ
   ル）炭化水素チオエート、Ｎ−（ヒドロカルビル）−ア
   ルファ、オメガ−アルカンジアミン、（オメガ−アミノ
   アルキル）炭化水素アミド、オメガ−（ヒドロカルビル
   オキシ）アルキルアミン、オメガ−アミノアルキルハイ
   ドロカーボノエート、オメガ−（ヒドロカルビルチオ）
   アルキルアミド、またはそれらの混合物、および （ｂ）約２０〜約８０重量％のアルキルチオアカーボネ
   ート、チオノカーバメート、チオホスフェートまたはそ
   れらの混合物、 からなる特許請求の範囲第６項記載の組成物。 ８、Ｒは−ＣＨ＿２−または ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、Ｒ＾１はＣ＿２−Ｃ＿１＿４ヒドロカルビルで
   あり、Ｒ＾２はＣ＿１−Ｃ＿６アルキルまたはＣ＿１−
   Ｃ＿６アルキルカルボニルであり、Ｒ＾３は水素または
   Ｃ＿１−Ｃ＿１＿４ヒドロカルビルであり、Ｒ＾５およ
   びＲ＾６は独立にアルキルまたはアルケニル基であり、
   そしてＲ＾５およびＲ＾６中の炭素原子の合計は６〜１
   ６であり、ａは０または１の整数であり、ｂは１または
   ２の整数であり、そしてｎは１〜４の整数である特許請
   求の範囲第７項記載の組成物。 ９、Ｒ＾１はＣ＿４−Ｃ＿１＿１ヒドロカルビルであり
   、Ｒ＾２はＣ＿１−Ｃ＿４アルキルまたはＣ＿１−Ｃ＿
   ４アルキルカルビルであり、Ｒ＾３は水素またはＣ＿１
   Ｃ＿１＿１ヒドロカルビルであり、Ｒ＾５はＣ＿１−Ｃ
   ＿２アルキルであり、Ｒ＾６はＣ＿６−Ｃ＿１＿１アル
   キルまたはアルケニル基であり、Ｘは−Ｓ−、＝Ｎ−Ｒ
   ＾３または−Ｏ−であり、そしてｎは２または３の整数
   である特許請求の範囲第８項記載の組成物。 １０、成分： （ａ）オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミン
   、Ｎ−（ヒドロカルビル）−アルファ、オメガーアノレ
   カンジアミン、（オメガ−アミノアルキル）炭化水素ア
   ミド、オメガ−（ヒドロカルビルオキシ）アルキルアミ
   ン、オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミドま
   たはそれらの混合物、および （ｂ）アルキルモノチオアカーボネート、アルキルジチ
   オアカーボネートまたはアルキルトリチオアカーボネー
   トの混合物、 からなる特許請求の範囲第９項記載の組成物。 １１、成分： （ａ）オメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミン
   またはオメガ−（ヒドロカルビルチオ）アルキルアミド
   、および （ｂ）アルキルモノチオアカーボネート、アルキルジチ
   オアカーボネートまたはアルキルトリチオアカーボネー
   トの混合物、 からなる特許請求の範囲第１０項記載の組成物。 １２、Ｘは−Ｓ−または＝Ｎ−Ｒ＾３である特許請求の
   範囲第９項記載の組成物。 １３、Ｘは−Ｓ−である特許請求の範囲第１２項記載の
   組成物。 １４、成分（ａ）は２−（ヘキシルチオ）エチルアミン
   またはエチル２−（ヘキシルチオ）エチルアミドである
   特許請求の範囲第１項記載の組成物。 １５、成分（ａ）は２−（ヘキシルチオ）エチルアミン
   またほエチル２−（ヘキシルチオ）エチルアミドである
   特許請求の範囲第１４項記載の組成物。 １６、鉱石を、水性パルプの形態で、泡沫浮遊選鉱量の
   特許請求の範囲第１〜１５項のいずれかに記載の浮遊選
   鉱捕集剤組成物の存在下に泡沫浮遊選鉱法にかけること
   を特徴とする鉱石から金属含有物鉱物を回収する方法。 １７、金属含有物鉱物を泡の中に回収する特許請求の範
   囲第１６項記載の方法。 １８、泡の中に回収される金属含有物鉱物は、銅、亜鉛
   、モリブデン、コバルト、ニッケル、鉛、ヒ素、銀、ク
   ロム、金、白金、ウラン、またはそれらの混合物である
   特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １９、泡の中に回収される金属含有物鉱物は、モリブデ
   ナイト、黄銅鉱、方鉛鉱、閃亜鉛鉱、斑銅鉱またはペン
   トランド鉱である特許請求の範囲第１７項記載の方法。 ２０、捕集剤組成物は泡沫浮遊選鉱にかける構成の１ト
   ンにつき０．００１〜１．０ｋｇの捕集剤の濃度で存在
   する特許請求の範囲第１６項記載の方法。