JPS62123193A - Production of cobalt compound of tetraazaannulene - Google Patents
Production of cobalt compound of tetraazaannuleneInfo
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はｍ化還元触媒や有機導電性材料として有用な、
一般式（ＩＮ）で表わされる。ｔ、ｉｉ−ジアルキルハ
ｒ−ジヒドロジベンズ（ｂ、ｉ ） （／側、ｒ、ｉｔ
”）テトラアザシクロテトラデセン類のコバルト錯化合
物の製法に関する本のである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention provides compounds useful as m-reduction catalysts and organic conductive materials.
It is represented by the general formula (IN). t, ii-dialkyl ha r-dihydrodibenz (b, i) (/side, r, it
”) This is a book about the production method of cobalt complex compounds of tetraazacyclotetradecenes.
〔但し、 式中Ｒ＋はアルキル基又はシクロアルキル基
（これらの基はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基１カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ
基で置換されていてもよい。）Ｓアリール基（この基は
ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、ニトロ基、シアノ基１カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基１カルバモイル基−アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アシルオキシ基で置換されてい
てもよい。）を意味する。[However, in the formula, R+ is an alkyl group or a cycloalkyl group (these groups include an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, a dialkylamino group, an acylamino group, a hydroxyl group, an alkoxy group) , an acyloxy group, or a cyano group.) S Aryl group (This group is a halogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, or an alkoxycarbonyl group. Group 1 refers to a carbamoyl group (which may be substituted with an amino group, dialkylamino group, acylamino group, hydroxyl group, alkoxy group, or acyloxy group).
Ａ、 １３位にアルキル置換又はアリール置換したハｒ
−ジヒトロジヘンズ（ｂ、 ｔ ） （／ 、ｔＡ、ｒ
、ｉｉ ）テトラアザシクロテトラデセン類のリガンド
合成法としては＼プライトノ・イマーらにより、ヘミツ
シエ・ファイトング９９巻、Ｉｒ７頁に報告されている
方法、及び西国らにより、ジャーナル・オブ・コオーデ
イネーション・ケミストリー９巻の１６１頁に報告され
ている方法が知られており、この方法で得られた、これ
らのりガントとコバルト供与体とを反応させる事により
、前記のコバルト錯体とする事ができる事は既に知られ
ている。A, hal substituted with alkyl or aryl at position 13
-Dihydrogens (b, t) (/, tA, r
, ii) Ligand synthesis methods for tetraazacyclotetradecenes include the method reported by Prijtno-Imer et al. in Hemitssie Veiting, vol. 99, Ir. 7, and the method reported by Nishikuni et al. The method reported in Nation Chemistry Vol. 9, page 161 is known, and the above-mentioned cobalt complex can be obtained by reacting these Gants obtained by this method with a cobalt donor. The thing is already known.
しかし、前記のりガント合成法は収率も低く、生成物の
純度が低く、原料合成が難しい上に、コバルトＭ体とす
るのに二段階の反応を行わなければいけないという欠点
を有する。However, the Gantt synthesis method has the drawbacks that the yield is low, the purity of the product is low, the synthesis of raw materials is difficult, and a two-step reaction is required to obtain the cobalt M form.
本発明者らは、これらの欠点を克服すぺ〈研究を進め、
一段階で高収率に１純粋な化合物を得られる本製法を見
い出した。The present inventors have conducted research to overcome these drawbacks.
We have discovered this production method that allows one pure compound to be obtained in high yield in one step.
本発明は、β−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ−α−置換ア
クロレインと、オルトフェニレンジアミン銹導体を、コ
バルト供与体の存在下で反応させる事を特徴とする。The present invention is characterized in that β-N,N-dialkylamino-α-substituted acrolein and orthophenylenediamine rust conductor are reacted in the presence of a cobalt donor.
本発明で用いるβ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ−α−置
換アクロレインは、例えば一般式（Ｉ）で衷わされるＯ
＆ Ｒｓ
〔但シ、式中Ｒｔｉｄアルキル基又はシクロアルキル基
（これらのアルキル基、シクロアルキル基はアリール基
、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモ
イル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロ
キシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ基で
置換されていてもよい。）、アリール基（該基はハロゲ
ン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール基、置
換アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミン基、
ジアルキルアミ７基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、
アシルオキシ基で置換されていてもよい。）を意味し、
Ｒ２、Ｒ３は同一又は異なってもよく、低級アルキル基
を表わす０〕
本発明で用いる式（Ｉ）の化合物の具体例としては、β
−ジメチルアミノ−α−メチルアクロレイン、β−ジメ
チルアミン−α−エチルアクロレイン、β−ジメチルア
ミン−α−ｎ−プロピルアクロレイン、β−２メチルア
ミノ−α−１ｓｏ −プロピルアクロレイン、β−ジ
メチルアミン−α−ｎ−ブチルアクロレイン、β−ジメ
チルアミノ−α−ｔｅｒｔ−ブチルアクロレイン、β−
ジメチルアミン−α−シクロヘキシル−アクロレイン、
β−ジメチルアミン−α−オクチル−アクロレイン、β
−ジメチルアミノ−α−Ｃｒ−（エトキシカルボニル）
エチルコアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−（２
−ヒドロキシエチル）アクロレイン、β−ジメチルアミ
ノ−α−（２−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）エチルコア
クロレイン１β−ジメチルアミノ−α−（、！−（カル
バモイル）エチルコアクロレイン、β−ジメチルアミン
−α−〔３−（エトキンカルボニル〕プロピル〕アクロ
レイン、β−ジメチルアミノ−α−〔λ−ヒドロキシエ
チル〕アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−〔−一
メトキシエチル〕アクロレイ／、β−ジエチルアミノ−
α−メチルアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−フ
ェニルアクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−（ｌ−
ナフチル）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−（
ｐ−ニトロフェニル）アクロレイン、β−ジメチルアミ
ノ−α−（ｐ−／）キシフェニル）アクロレイン、β−
ジメチルアミン−α−（ｐ−トリル）アクロレイン、β
−ジメチルアミノ−α−Ｃｐ−ジメチルアミノフェニル
）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−（ｐ−シア
ノフェニル）アクロレイン、β−ジメチルアミノ−α−
（ｐ−クロルフェニル）アクロレイン、β−ジメチルア
ミノ−α−（Ｐ−（エトキシカルボニルメチル）フェニ
ルコアクロレイン、β−ジメチルアミン−α−〔ｐ−（
ジメチルアミノメチル）フェニルコアクロレイン、β−
ジメチルアミノ−α−（ｐ−（フェニル）フェニルコア
クロレイン、β−ジメチルアミノ−α−〔０−ニトロフ
ェニルコアクロレイン、β−ジメチルアミン−α−（０
−）リル〕アクロレイン等が挙げられる。The β-N,N-dialkylamino-α-substituted acrolein used in the present invention is, for example, an O & Rs compound represented by the general formula (I) [However, in the formula Rtid alkyl group or cycloalkyl group (these alkyl group, cycloalkyl group may be substituted with an aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, dialkylamino group, acylamino group, hydroxyl group, alkoxy group, acyloxy group, cyano group.), aryl group ( The group includes a halogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group,
alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, amine group,
Dialkyl amide 7 groups, hydroxyl group, alkoxy group,
It may be substituted with an acyloxy group. ) means,
R2 and R3 may be the same or different and represent a lower alkyl group. Specific examples of the compound of formula (I) used in the present invention include β
-dimethylamino-α-methylacrolein, β-dimethylamine-α-ethylacrolein, β-dimethylamine-α-n-propylacrolein, β-2methylamino-α-1so-propylacrolein, β-dimethylamine-α -n-butyl acrolein, β-dimethylamino-α-tert-butyl acrolein, β-
dimethylamine-α-cyclohexyl-acrolein,
β-dimethylamine-α-octyl-acrolein, β
-dimethylamino-α-Cr-(ethoxycarbonyl)
Ethylcoacrolein, β-dimethylamino-α-(2
-hydroxyethyl)acrolein, β-dimethylamino-α-(2-(N,N-dimethylamino)ethylcoacrolein 1β-dimethylamino-α-(,!-(carbamoyl)ethylcoacrolein, β-dimethylamine- α-[3-(ethquincarbonyl]propyl]acrolein, β-dimethylamino-α-[λ-hydroxyethyl]acrolein, β-dimethylamino-α-[-monomethoxyethyl]acrolein/, β-diethylamino-
α-Methylacrolein, β-dimethylamino-α-phenylacrolein, β-dimethylamino-α-(l-
naphthyl) acrolein, β-dimethylamino-α-(
p-nitrophenyl)acrolein, β-dimethylamino-α-(p-/)xyphenyl)acrolein, β-
Dimethylamine-α-(p-tolyl)acrolein, β
-dimethylamino-α-Cp-dimethylaminophenyl)acrolein, β-dimethylamino-α-(p-cyanophenyl)acrolein, β-dimethylamino-α-
(p-Chlorphenyl)acrolein, β-dimethylamino-α-(P-(ethoxycarbonylmethyl)phenylcoacrolein, β-dimethylamine-α-[p-(
dimethylaminomethyl)phenylcoacrolein, β-
Dimethylamino-α-(p-(phenyl)phenylcoacrolein, β-dimethylamino-α-[0-nitrophenylcoacrolein, β-dimethylamine-α-(0
-) lyle] acrolein, etc.
本発明で用いる０−７二二レンジアミン又はその弘、５
−置換体は式（ＩＩ）で表わされる。0-7 22 diamine or its derivatives used in the present invention, 5
- The substituent is represented by formula (II).
■
〔但し、式中Ｘ１、Ｘ２は同一又は異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル
基、アリール基、置換アリール基、ニトロ基、シアノ基
、アルコキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、カ
ルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基、アミン基、ジアルキルアミ７基、アシルアミ７基を
表わす。〕これらの〕オルトーフェニレンジアミンの具
体例としては、０−フェニレンジアミン、μｍメチに−
ｏ−フェニレンジアミ７、Ｉｔ−クロル−〇−フェニレ
ンジアミン、ｇ、ｔ−ジメチル−６−７ｘニレンジアミ
ン、弘＋５− シタしルーローフ二二レンジアミン、弘
−ニドロー〇−フェニレンジアミン、弘−メトキシー〇
−フ二二レンジアミン、弘−カルバモイルー０−フェニ
レンジアミン、弘−フェニルー０−フェニレンジアミン
、弘−カルボキシルー０−フェニレンジアミン、μ−エ
トキシカルボニルー〇−フェニレンジアミ／、ｑ−シア
ノ−０−フェニレンジアミン、ｑ−ジメチルアミノ−０
−フェニレン、ジアミン、μｍ〔（エトキシカルボニル
）メチル〕−〇−フェニレンジアミン、μｍ （メトキ
シメチル）−〇−フェニレンジアミンなどが挙げられる
。[However, in the formula, X1 and X2 may be the same or different, and include a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a substituted alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a nitro group, a cyano group, an alkoxy group, a hydroxyl group, It represents an acyloxy group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an amine group, 7 dialkyl amide groups, and 7 acylami groups. ] Specific examples of these] ortho-phenylene diamines include 0-phenylene diamine, μm methyl-
o-phenylenediamine 7, It-chloro-〇-phenylenediamine, g, t-dimethyl-6-7x nylenediamine, Hiro+5-shitashi roulov 22-diamine, Hiro-nidro〇-phenylenediamine, Hiro-methoxy〇 -phinyl diamine, Hiro-carbamoyl-0-phenylene diamine, Hiro-phenyl-0-phenylene diamine, Hiro-carboxy-0-phenylene diamine, μ-ethoxycarbonyl-0-phenylene diamine/, q-cyano-0- phenylenediamine, q-dimethylamino-0
-phenylene, diamine, μm [(ethoxycarbonyl)methyl]-〇-phenylenediamine, μm (methoxymethyl)-〇-phenylenediamine, and the like.
本発明で眉いられるコバルト供与体としては、例工ば、
有機又は無機の酸のコバルト塩、例えば炭酸コバルト、
酢酸コバルト、乳酸コバルト、蓚酸コバルト、くえん酸
コバルト、酒石酸コバルト、グルコン酸コバルトヤ塩化
コバルト、臭化コバルト、ヨウ化コバルトや錯結合中に
コバルトを有すル化合物、例えば、コバルトアセチルア
セトナートなどが用いられる。Examples of cobalt donors used in the present invention include:
Cobalt salts of organic or inorganic acids, such as cobalt carbonate,
Cobalt acetate, cobalt lactate, cobalt oxalate, cobalt citrate, cobalt tartrate, cobalt gluconate, cobalt chloride, cobalt bromide, cobalt iodide, and compounds having cobalt in a complex bond, such as cobalt acetylacetonate, are used. It will be done.
反応は、一般式（Ｉ）の化合物をｌ当量、一般式（ｆｆ
）の化合物を２当量及びコバルト供与体をｌ当量の割合
で混合し、無溶媒又は溶媒中！０″Ｃ−ｕ、ｌ″ＣＫ加
熱する事により行われる。好適な溶媒としては、アルコ
ール類、フェノール類、環状エーテル類や、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルフォルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサ
メチルフォスフオールトリアミド、Ｎ−メチルピロリド
ンなどの非極性溶媒が挙げられる。特に非プロトン性極
性溶媒を用い、その沸点付近で反応を行うと、収率が高
く、又、生成物の純度が高い。The reaction is carried out using 1 equivalent of the compound of the general formula (I) and the general formula (ff
) in a ratio of 2 equivalents and 1 equivalent of a cobalt donor, without solvent or in a solvent! This is done by heating 0″C-u, l″CK. Suitable solvents include alcohols, phenols, cyclic ethers, and nonpolar solvents such as N,N-dimethylformamide, dimethylsulfoxide, hexamethylphosphortriamide, and N-methylpyrrolidone. In particular, when an aprotic polar solvent is used and the reaction is carried out near its boiling point, the yield is high and the purity of the product is high.
生成物が式（蜀の構造をもつ事は、元素分析、紫外スペ
クトル、マススペクトル、赤外スペクトルなどで！認し
た。It was confirmed through elemental analysis, ultraviolet spectrum, mass spectrum, and infrared spectrum that the product has the structure of the formula (Shu).
本方法の収率け、コバルトを共存させない、リガンド部
分の合成の収率に較べて極めて高収率である。The yield of this method is extremely high compared to the yield of the synthesis of the ligand moiety without the presence of cobalt.
以下、実施例をもって本発明を説明する。The present invention will be explained below with reference to Examples.
実施例／
ＣＨ，ＣＨ３
Ｉ
オルトフェニレンジアミンｊｍＭ（！；ｔＩＯ〜）ト１
酢酸コバルト・ψ水和物ｕ、ｊ ｍＭ （４２Ｊ■）、
全Ｎ。Ｎ−ジメチルフォルムアミド１０−に溶かし１／
２ Ｑ ’（で３０分間加熱する。その後、反応式ｌ
の原料（Ａ）５ｍＭを加え、３時間加熱還流する。冷却
後−過し、メタノールで洗浄後、乾燥すると目的のコバ
ルト錯体が得られる。Example/CH, CH3 I orthophenylenediamine jmM(!;tIO~)to1
Cobalt acetate ψ hydrate u,j mM (42J■),
All N. Dissolved in N-dimethylformamide 10-1/
2 Heat for 30 minutes with Q' (then the reaction formula l
Add 5mM of raw material (A) and heat under reflux for 3 hours. After cooling, filtering, washing with methanol, and drying, the desired cobalt complex is obtained.
原料囚の置換基及び収率を表／に記載する。The substituents and yields of the raw materials are listed in Table/.
実施例−
一般式一の原料（Ｂ） ！Ｉ； ｍＭと酢酸コバルト・
弘水和物≦２７ ”９ （２Ｊ ｍＭ ）をＮ、Ｎ−ジ
メチルフオ／ｌ／Ａアミド２０−に溶かし、ｌ−０℃に
、３０分間加温する。その後、β−Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノーα−フ二二ルアシタレイン１７３■（、ｔｍＭ）
を加え、ｓ時間加熱還流する。冷却後濾過し、メタノー
ルで洗浄し、乾燥すると目的のコバルト錯体が得られる
。Example - Raw material (B) of general formula 1! I; mM and cobalt acetate.
Prohydrate≦27''9 (2J mM) is dissolved in N,N-dimethylfluoro/l/A amide 20- and heated to l-0°C for 30 minutes. Minnow α-Funiyacitarein 173■ (,tmM)
and heated to reflux for s hours. After cooling, it is filtered, washed with methanol, and dried to obtain the desired cobalt complex.
原料（Ｂ）の置換基Ｘ＋ 、Ｘ２及び収率を表２に記載
する０
実施例３
一般式３の原料（Ｃ） ｓ ｍＭと酢酸コバルト・弘水
和物ｔ２ ＪＩ１１９（２Ｊ ｍＭ ）をＮ、Ｎ−ジメ
チルフォルムアミド２０ｍ１Ｋ溶かし、／ ２０ ”Ｃ
に３０分間加温し、その後、β−Ｎ、Ｎ−ジメチルアミ
ンーα−メチルアクロレインｊ≦ｊｌ１１９ＤｍＭ）を
加え、５時間加熱還流する。冷却後濾過し、メタノール
で洗浄し、乾・操すると目的とするコノ（ルト錯体が得
られる。The substituents X + , Dissolve 20ml of N-dimethylformamide, 1K, / 20”C
Then, β-N,N-dimethylamine-α-methylacrolein (j≦jl119DmM) was added, and the mixture was heated under reflux for 5 hours. After cooling, it is filtered, washed with methanol, dried and manipulated to obtain the desired Kono(ruto) complex.
原料（Ｃ）の置換基Ｘ１、Ｘ４及び収率を表３に記載す
る。Table 3 shows the substituents X1 and X4 of the raw material (C) and the yield.
運 ３
実施例ｑ
Ｒ９
（２） （匂
拘
反応式μの原料（Ｅ） ｊ ｍＭと酢酸コバルト、４Ｃ
水和物６λ３■（２，５ｍＭ）をＮ、Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド２０−に溶かし、／ ｕ Ｏ’Ｃに３０分間
加温する。その後、反応式μの原料の）ｊｍＭを加え、
５時間加熱還流する。冷却後−過し、メタノールで洗浄
し、乾燥すると目的とするコバルト錯体が得られる。Luck 3 Example q R9 (2) (Raw material (E) for the odor reaction formula μ) j mM and cobalt acetate, 4C
Hydrate 6λ3 (2.5 mM) is dissolved in N,N-dimethylformamide 20- and heated to /u O'C for 30 minutes. After that, add )jmM of the raw material of the reaction formula μ,
Heat to reflux for 5 hours. After cooling, it is filtered, washed with methanol, and dried to obtain the desired cobalt complex.
原料（９）の置換基Ｒ１及び原料（匂の置換基Ｘ５、為
及び収率を表μに記載する。The substituent R1 of the raw material (9) and the raw material (the odor substituent X5, the properties and yields are shown in Table μ).
実施例！
オルトフェニレンジアミンｓｍａｃｋμ（：ｌ’９）、
！：酢酸コバルト・弘水和物−ｊｍＭ（≦−３■）をＮ
、Ｎ −ジメチルホルムアミトコＯ−に溶かし、１２０
℃に３０分間加温する。その後、反応式５の原料Ｖ）５
ｍＭを加えて、３時間加熱還流する。冷却後、−過し、
メタノールで洗浄後、乾燥すると目的とするコバルト錯
体が得られる。Example! Orthophenylenediamine smackμ (:l'9),
! : Cobalt acetate/prohydrate-jmM (≦-3■) in N
, dissolved in N-dimethylformamitocoO-, 120
Warm to ℃ for 30 minutes. Then, raw material V)5 of reaction formula 5
Add mM and heat to reflux for 3 hours. After cooling, strain
After washing with methanol and drying, the desired cobalt complex is obtained.
原料（Ｄの置換基Ｒ３、Ｒ４及び収率を表夕て記載する
０Raw materials (substituents R3, R4 of D and yield are listed)
Claims (1)
（これらの基はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、カル
バモイル基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒ
ドロキシル基、アルコキシ基、アシルオキシ基、シアノ
基で置換されていてもよい。）、アリール基（この基は
ハロゲン原子、アルキル基、置換アルキル基、アリール
基、置換アリール基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシ
ル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、アミ
ノ基、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アシルオキシ基で置換されてい
てもよい。）を表わし、Ｒ＿２、Ｒ＿３は同一又は異な
っていてもよく、低級アルキル基を意味する。〕 で表わされるβ−Ｎ、Ｎ−ジアルキルアミノ−α−置換
アクロレインと、 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔但し、式中Ｘ＿１、Ｘ＿２は同一又は異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、置換アル
キル基、アリール基、置換アリール基、ニトロ基、シア
ノ基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アル
コキシ基、ヒドロキシル基、アシルオキシ基、アミノ基
、ジアルキルアミノ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基を表わす。〕で表わされるオルト・フェニレンジアミ
ン誘導体とを、コバルト供与体の存在下に反応させる事
を特徴とする、 一般式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） 〔但し、式中Ｒ＿１、Ｘ＿１、Ｘ＿２は前掲と同一のも
のを表わす。〕 で表わされるテトラアザアヌレン誘導体のコバルト錯化
合物の製造法。(1) General formula (I) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼(I) [However, in the formula, R_1 is an alkyl group or a cycloalkyl group (these groups are an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a carboxyl group) group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, dialkylamino group, acylamino group, hydroxyl group, alkoxy group, acyloxy group, cyano group), aryl group (this group may be substituted with a halogen atom, alkyl group, substituted Even if it is substituted with an alkyl group, an aryl group, a substituted aryl group, a nitro group, a cyano group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, an amino group, a dialkylamino group, an acylamino group, a hydroxyl group, an alkoxy group, or an acyloxy group. R_2 and R_3 may be the same or different and represent a lower alkyl group. ] β-N, N-dialkylamino-α-substituted acrolein represented by general formula (II) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, substituted alkyl group, aryl group, substituted aryl group, nitro group, cyano group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, alkoxy group, hydroxyl group, acyloxy group, amino group, dialkyl group Represents an amino group, an acylamino group, or a carbamoyl group. The general formula (III) is characterized by reacting the ortho-phenylenediamine derivative represented by ] in the presence of a cobalt donor. R_1, X_1, and X_2 represent the same things as above. ] A method for producing a cobalt complex compound of a tetraazaannulene derivative represented by
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27052786A JPS62123193A (en) | 1986-11-13 | 1986-11-13 | Production of cobalt compound of tetraazaannulene |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27052786A JPS62123193A (en) | 1986-11-13 | 1986-11-13 | Production of cobalt compound of tetraazaannulene |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62123193A true JPS62123193A (en) | 1987-06-04 |
| JPS6328427B2 JPS6328427B2 (en) | 1988-06-08 |
Family
ID=17487460
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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|---|---|---|---|---|
| JP6038128B2 (en) | 2011-06-03 | 2016-12-07 | エーザイ・アール・アンド・ディー・マネジメント株式会社 | A biomarker for predicting and evaluating the reactivity of thyroid and renal cancer subjects to lenvatinib compounds |
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-
1986
- 1986-11-13 JP JP27052786A patent/JPS62123193A/en active Granted
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