JPS62120353A

JPS62120353A - 置換フエノキシ尿素、製造法および除草剤

Info

Publication number: JPS62120353A
Application number: JP25769185A
Authority: JP
Inventors: Isao Hashimoto; 勲橋本; Tatsukazu Ishida; 石田　達麗; Katsuya Takahashi; 克也高橋; Susumu Kato; 進加藤; Takeshige Miyazawa; 宮沢　武重; Yasuo Nakamura; 中村　安夫
Original assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Kumiai Chemical Industry Co Ltd; Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1985-11-19
Filing date: 1985-11-19
Publication date: 1987-06-01
Anticipated expiration: 2010-03-15
Also published as: JPH0723355B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は新規な置換フェノキシ尿素およびそれを有効成
分として含有する除草剤に関するものである。

〔従来の技術・発明が解決しようとする問題点〕

作物の収量を確保する為に、多くの除草剤が使用されて
きたが、従来の除草剤は、処理適期中が狭かったり、或
いは作物に薬害を生じる等１種々の問題点を有していた
。特に尿素系化合物は、例えば畑地用除草剤として広く
用いられているＤＯＭＵなどは、水田では薬害が強く使
用できないという欠点を有していた。

なお、米国特許（Ｕ、Ｓ、　５，５５２，９７５　）に
は本願物質に比較的類似したｍ−クロロフェノキシ尿素
が医薬用途に使用できる旨記載されている。しかし、こ
の化合物は後述するように１本願化合物と同様に使用し
ても除草効果は発揮しないものである。

〔問題点を解決するための手段〕

雑草の発芽前から、生育期に渡り巾広い使用時期を有し
、且つ作物に安全線の高い除草剤を創製することを目的
に、鋭意研究し、本発明が前述の問題点を解決すること
を見出し、本発明を完成したものである。

〔発明の概要〕

本発明は、■−一般式１）〔式中、Ａは、塩素原子またはトリフルオロメチル基を
示し、Ｘ、ＹおよびＺＣま、相同−又は相異なってもよ
く各々水素原子、塩素原子またはトリフルオロメチル基
を示し、Ｒ１は低級アルコキシル基置換低級アルキル基
又はシクロ低級アルキル基置換低級アルキル基置換を示
し、Ｒ２は水素原子又は低級アルキル基を示す。〕で表
わされる置換フェノキシ尿素を物質発明とし、■該置換
フェノキシ尿素を有効成分として含有する除草剤を用途
発明とするものである。

〔物質発明〕

本発明に係る置換フェノキシ尿素は一般式〔Ｉ〕で表わ
されるものである。式中、Ｒ１の低級アルフキシル基又
は低級アルコキシル基置換低級アルキル基の低級アルコ
キシ基としてはＣ４ないしＣ４のものであって、例えば
メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、インプロポキ
シ基、ブトキシ基などであり、好ましくはメトキシ基で
あり、後者中のアルキル基としてはメチル基、エチル基
、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基などであり。

好ましくはエチル基である。後者の好ましいものとして
は２−メトキシエチル基である。またＲ１のシクロ低級
アルキル基置換低級アルキル基のシクロ低級アルキル基
としてはｑ３〜Ｃ５のものであり、また該基中の低級ア
ルキル基としては前記低級アルコキシル基置換低級アル
キル基で例示したものと同様のものを挙げることができ
、中でもメチル基が好ましい。さらにＲ２の低級アルキ
ル基も同様に前記と同様のものを挙げることができ、好
ましくはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基である。

また、一般式（１）のアリール基の部分としては。

例えば５−クロロフェニル基、２．５−ジクロロフェニ
ル基、　　５．５−ジクロロフェニル基、２．５−ジク
ロロフェニル基、２．５．５−　）　ＩＪジクロロフェ
ニル基２．５．／）−）ジクロロフェニル基、２，５，
５．Ａ−テトラクロロフェニル基、５−トリフルオロメ
チルフェニル基、５．５−ジＣトリフルオロメチル）フ
ェニル基、　２．５−ジ（トリフルオロメチル）フェニ
ル基、　２．５−シ（）リフルオロメチル）７エ二ル基
、２−クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、５
−クロロ−２−トリフルオロメチルフェニルｙ基、２−
クロロ−５−トリフルオロメチルフェニル基、５−クロ
ロ−２−トリフルオロメチルフェニル基、５−クロロ−
５−トリフルオロメチル７エ二ル基などを挙げることが
できる。これらのうち。

好ましいものとしては、５−トリフルオロメチルフェニ
ル基、２．５−ジクロロフェニルｉ、５．５−ジクロロ
フェニル基を挙げることができる。

また、本発明の物質は遊離の状態であっても塩の形、例
えば酸付加塩の形になっていてもよい。

このような塩についても同様に、除草剤として用いるこ
とができる。酸付加塩を構成する酸としては、塩酸、硫
酸、リン酸の如き鉱酸や酢酸、クロロ酢酸、ジクロロ酢
酸、トリクロロ酢酸、マレイン酸、クエン酸の如き有機
酸を例示することができるう本発明に係る置換フェノキシ尿素のうち、好ましい具体
例としては第１表に掲げるものを挙げることができる。

第　　　１　　　表〔製法・その１〕本発明に係る置換フェノキシ尿素のうち、前記Ｒ２が水
素原子でないもの、すなわちＲであるものについては、
一般式〔Ｉ）および〔わ（各式中のＡ、Ｘ、Ｙ、Ｚ−Ｒ
は前記と同じ。）で表わされる化合物から製造すること
ができる。

式〔１〕のフェノキシアミン類としては、〔物質発明〕
で列記した如きアリール基部分を有するものを用いるこ
とができる。また式（ＩＩ）のＲ１およびＲ２−１が表
わす各基も、〔物質発明〕で列記したものと同一のもの
を挙げることができる。

反応に用いられる塩基としては１例えばピリジン、ピコ
リン、ルチジン、コリジンなどのピリジン塩基、トリエ
チルアミン、１．８−ジアザビシクロ（５，４，０）ウ
ンデセン−７、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの第三級
アミン類、Ｎ　ａ　Ｈ（！　Ｏｘ、、　ＫＨＣＯ３゜Ｎ
ＩＬ２Ｃ０３，に２Ｃｏ３などの無鴫塩基などを挙げる
ことができ、中でもピリジンが好ましい。塩基の使用量
はカルバミン酸塩化物〔ｍ〕に対するモル比で０．５な
いし２０．好ましくは１ないし１０である。

反応溶媒は使用しなくてもよいが、反応に不活性な溶媒
１例えばベンゼン、トルエン、キシレンナトの芳香族炭
化水素、クロロホルム、ジクロロメタン、四塩化炭素、
ジクロロエタン、トリクロロエタン、テトラクロロエタ
ン、クロロベンゼン、ジクロロベンゼンなどのハロゲン
化炭化水素、テトラビトロフラン、酢酸エチル、ジメチ
ルホルムアミドなどを用いてもよい。

反応は、フェノキシアミン類に対しカルバミン酸塩化物
を通常０．８ないし５倍モル、好ましくは１ないし２倍
モル用い９両者および塩基の王者を無溶媒の状態もしく
は上記溶液中で混合したのち、温度０ないし１００℃、
好ましくは０ないし６０℃において０．５ないし５０時
間攪拌する。

反応後は後記実施例に示すような常法により。

目的物を得ることができる。

〔製法・その２〕本発明に係る置換フェノキシ尿素のうち、Ｒが水素原子
であるものについては、前記一般式〔…〕で表わされる
フェノキシアミン類と一般弐Ｇ〕Ｒ−ＮＯＯのＣ式中、Ｒは前記と同じ）で表わされるイソシアン酸エステルとを反応させること
により製造することができる。この場合の７エ／キシア
ミン類〔緩〕の具体的化合物としては〔製法・その１〕
で用いたものと同じものを挙げることができる。また弐
ａ〕のＲのアルキル基等具体例も同様である。

反応は〔製法・その１〕で列記した反応溶媒中で、トリ
エチルアミンなどの第三級アミンのほかＡ　Ｉ　ＯＩ　
　Ｚ　ｎ　Ｃ１２すどのルイス酸をフェノキシアジン類
〔置〕に対し０．１ないし１０モル呪使用し、イソシア
ン酸エステルａ〕をフェノキシアミン類（１）に対し、
モル比０．８ないし２用いるほかけ〔製法・その１〕と
同様の方法により目的化合物を得ることができる。

〔製法・その３〕本発明に係る置換フェノキシ尿素のうち、Ｒ２が水素原
子であるものは、下記一般式〔■〕で表わされるフェノ
キシカルバミン酸エステル類と下記一般式ＣＶＤで表わ
されるアミンとを反応させることによっても製造するこ
とができる。

（式中、Ａ、Ｘ、Ｙ、Ｚは前記と同じ。ＡｒＣまアリー
ル基を示す。）Ｒ’ＮＨ２Ｃ’／ｌ）としては〔物質発明〕で列記したものを、またＡｒｌ！
：Ｌ７１ｔフェニル基、クロロフェニル基、トリル基な
どを挙げることができる。なおフェノキシカルバミン酸
エステル類〔■〕はフェノキシアミン類〔■〕とＡｒ０
ＯＯＯｌを〔製法・その１〕で記した塩基および溶媒を
用いて製造することができる。

またアミン〔電のＲ４のアルキル基等としてζま、〔物
質発明〕で列記したものを同様に挙げることができる。

反応はアミン〔鴇をフェノキシカルバミン酸エステル類
〔ｖ〕に対し０．８ないし５倍モル使用し、温度Ｏない
し１００℃、好ましくは０ないし８０℃、反応時間０．
５ないし５時間で行うことができる。

その際〔製法・その１〕と同様の溶媒が使用できる。

〔本願物質とその製造実施例〕

号１）ピリジン１０ｍ１に２．５−ジクロロフェノキシアミン
４．５　ｇ　（２５ｍｍｏｌ　）を溶かし、メトキシメ
チルカルバモイルクロリド５．６　Ｅ　（５８ｍｍｏｌ
）を加え。

２５〜５０℃で１２時間攪拌した。反応混合物に水１５
０Ｊを加え酢酸エチルで抽出した。抽出液を飽和食塩水
で洗浄後、無水硫酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチ
ルを留去し、得られた結晶を酢酸エチルーヘギサンから
再結晶して目的物４．８ｇ（収率７２％）を得た。

白色粉末融　点　１１９〜１２０℃（分解）質量スペクトルｒＦＤ法）ｍ／Ｚ２６４（分子イオンビーク）Ｉｎスペクトル（ＫＢｒ錠剤、備　）５２００（シＮ−Ｈ）、１６８５（ν。工０）１Ｈ−Ｎ
ＭＲスペクトルｃｃＤａ（１３ｍ液、ｐｐＩｌｌ）５．
１８（５Ｈ，ｓ　）、　５．７６Ｃ５Ｈ，ｓ　）、　６
．８４　（Ｉ　Ｈ。

ａａ、Ｊ＝２．８Ｈ２）、７．１６〜７．５６　（２Ｈ
，ｍ　）。

８．７６　（Ｉ　Ｈ，ｂｒ、！！＞。

実施例２　　　５−ｒ２．５−ジクロロフェノキシ）−
１−トルエン５０ｒｎｌに２．５−ジクロロフェノキシ
アミン４．５ｇ　（２５ｍｍｏｌ　）を溶かし、２−メ
トギシエチルイソシアナート５．８ｇ　（５８ｍｍｏｌ
　）の酢酸エチル７０Ｊ溶液を加え、２０〜５０℃で１
２時間攪拌したつ溶媒を減圧留去したのちシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィー（展開液；酢酸エチル／ヘキサ
ン＝１／４）で精製し、酢酸エチル−ヘキサンから再結
晶して目的物５．２ｇ（収率４８％）を得た。

淡黄色粉末融　点　１１６〜１１８℃（分解）工Ｒスペクトル（ＫＢｒ錠剤、ＣＭ）５５６０ｒν　　）、５１６ＯｒシＮ−Ｈ’、−Ｈ１６７０（ν。ヨ０）実施例５〜１０実施例１の方法に準じ、第１表に記載した化合物５〜１
０を合成し、結果を第２表に示した。

第　　　２　　　表〔除草剤としての用途発明〕次に本発明の除草剤は１本発明化合物を有効成分として
なる。本発明化合物を除草剤として使用するには、本発
明化合物をそのまま使用してもよいが１粒剤、水和剤、
乳剤、粉剤、微粒剤等のいずれかの製剤形態に加工して
使用すれば、更に良好な結果を得ることができる。これ
らの製剤形態をもつ除草剤は、本発明化合物にタルク、
ベントナイト、クレー、カオリン、硅藻土、ホワイトカ
ーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安。

尿素等の固体の担体、アルコール、ジオキサン。

アセトン、シクロヘキサノ゛／、メチルナフタレン、ジ
メチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の液体の
担体、アルキル硫酸のエステルの塩類。

アルキルアリールスルホン酸塩類、ポリオキシエチレン
グリコールエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルア
リールエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンモノア
ルキレート等の乳化剤、分散剤又はカルボキシメチルセ
ルロース、アラビアゴム等の各種補助剤を適宜使用して
製造する。有効成分の配合割合は必要に応じて加減し得
るが、粒剤とする場合は、０．５〜２０％（重量）が、
また乳剤或いは水和剤とする場合は、５〜７０＜（［１
ｌｉ）が適当である。

本発明の除草剤はそのまま、又は更に水等で適宜に希釈
し若しくは懸濁させた形で、当該雑草を防除するに有効
な量を施用する。本発明化合物の除草剤としての使用量
は、土壌条件、製剤形態。

使用時期、使用方法、栽培作物や対象雑草の種類等の相
違により、−概には規定できないが、ヘクタール当り１
０ｇ〜５ｋＱになるように施用するのが有効である。

本発明の除草剤は、所望により、他の農薬、或いは肥料
等と配合して使用することもできる。

次に本発明の除草剤の製剤例を挙げて説明する。

尚製剤例中の％は重量百分率を意味するっ製剤例１（粒
剤）本発明化合物１ｏ％、ラウリルアルコール硫酸エステル
σ）ナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウム
５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８１
％を均一に混合粉砕する。

この混合物８０部に対して水２０部を加えて練合し押出
式造粒機で１４〜ろ２メツシユの粒状に加工後乾燥して
粒剤とする。

製剤例２（粒剤）ラウリルアルコール硫酸エフチルのナトリウム塩２％、
リグニンスルホン酸ナトリウム５％、カルボキシメチル
セルロース２％及びクレーモンモリロナイト混合物９１
呪を均一に混合粉砕する。この混合物７８部に対して水
２２部を加えて練合し、押出式造粒機で１４〜３２メツ
シユの粒状に加工後、乾燥して吸着用基剤とする、この
基剤８０部に本発明化合物２０％とポリエチレングリコ
ール８０％を混合溶解したもの２０部を均一に吸着させ
粒剤とする。

製剤例５（水和物）本発明化合物１０％、珪藻±８５％、ジナフチルメタン
ジスルホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナ
トリウム５％を均一に混合粉砕して水和剤とする、製剤例４（乳剤）本発明化合物！１０％、シクロヘキサン２０％、ポリオ
キシエチレンアルキルアリールエーテル１１弧、アルキ
ルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナフタ
レン５５％を均一に溶解して乳剤とする。

製剤例５（粉剤）本発明化合物４呪、珪藻±５％及びクレー９１％を均一
に混合粉砕して粉剤とする。

〔発明の効果〕

本発明の除草剤は、市販除草剤に比べて水田に発生する
ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、キカシグサ、アゼナ、
アブツメ等の一年生雑草ハもとより、ホタルイ、マツバ
イ、ミズガヤツリ、ヘラオモダカ等の多年雑草の発芽時
及び生育期に適用することによって浸れた除草効果を発
揮し、−万有用作物特に水稲に対して高薬量でも薬害を
与えず、極めて高い選択性を有する。又本発明の除草剤
は。

畑作地において問題となる種々の雑草１例えばヒエ、メ
ヒシバ、エノコログサ、スズメノカタビラ。

スズメノカタビラ等のイネ科雑草、及びコゴメカヤツリ
等のカヤツリグサ科雑草、アオビユ、シロザ等の広葉雑
草等に対し土壌処理或いは茎葉処理によって高い除草効
果を示し、しかも、イネ、コムギ、トウモロコシ、ダイ
ス、ワタ等の主要作物に対し高い安全性をも示すという
特徴を有する。更に１本発明の除草剤は、樹園地、芝生
地及び非農耕地の除草剤としても用いることができる。

次に本発明除草剤の奏する効果を試験例を挙げて説明す
る。

試験例１（水田土壌処理による除草試験）直径１０αの
磁性性ットに水田土壌をつめ、代掻タイヌビエ、タマガ
ヤツリ、コナギ、ホタルイの種子を播種し、水深５ａｓ
に湛水した。翌日、製剤例５に準じて調製した水和剤を
水で希釈し、水面に滴下処理した（施用量；有効成分と
してヘクタール当り４ｋｑ）。その後室内で育成し、処
理５０日後に下記第５表の基準に従い除草活性を調査し
た。その結果を第４表に示す。

第　　　３　　　表第　　　４　　　表試験、例２Ｃイネ、ヒエ間選択性除草試験）１１５．０
００７Ｌワグネルポツトに水田土壌をつめ。

代掻後、タイネビエ種子を播種し、温室内で２葉期まで
育成した。２葉期のタイヌビエの本数をポットあたり１
５本に調整し、更に同一ポット内に２葉期のイネを移植
した。移植翌日に製剤例５に準じて供試化合物を水和剤
とし、その所定量を水に希釈し水面に滴下処理した。処
理後５０日間温室内で育成し、第３表の基準に従い除草
活性および薬害を調査した。その結果を第５表に示す。

第　　　５　　　表第　５　表　　（続き）試験例５（畑作土壌処理による除草試験）６００ｃＭ１
２プラスチックバットに畑地土壌をつめ。

と工、メヒシバ、エノコログサ、アオビユ、コゴメカヤ
ツリ、ダイズ、ワタ、シュガービートの種子を播種し、
覆土した。製剤例３に準じて供試化合物を水和剤にし、
その所定量を水に希釈し、ヘクタール当り１０００１の
散布割合で小型の噴霧器で土壌表面に均一に散布した。

処理後２０日間温室内で育成し、第３表の基準に従い除
草効果および薬害を調査した。その結果を第６表に示す
。

試験例４（畑地茎葉処理による除草試験）１２０ｃｍの
プラスチックポットに畑地土壌をつめ。

ヒエ、メヒシバ、アオビユ、フゴメカヤッリの種子を播
種し、ヒエが５葉期になるまで温室内で育成した。ヒエ
の５葉期に製剤例５に準じて供試化合物を水和剤にし、
有効成分でヘクタール当り４ｋＱ相当量を水で希釈し、
ヘクタール当り１０００ｇの散布割合で、小型噴霧器で
植物体の上方から茎葉散布した。散布後２０日間温室内
で育成し、第５表の基準に従い除草活性を調査した。そ
の結果を第７表に示す。

第　　　７　　　表

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ａは塩素原子又はトリフルオロメチル基を示し
、Ｘ、ＹおよびＺは、水素原子、塩素原子又はトリフル
オロメチル基を示し、Ｒ＾１は低級アルコキシル基、低
級アルコキシル基置換低級アルキル基又はシクロ低級ア
ルキル基置換低級アルキル基を示し、Ｒ＾２は水素原子
又は低級アルキル基を示す。〕で表わされる置換フェノ
キシ尿素。
（２）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕〔式中、Ａは塩素原子又はトリフルオロメチル基を示し
、Ｘ、ＹおよびＺは、水素原子、塩素原子又はトリフル
オロメチル基を示し、Ｒ＾１は低級アルコキシル基、低
級アルコキシル基置換低級アルキル基又はシクロ低級ア
ルキル基置換低級アルキル基を示し、Ｒ＾２は水素又は
低級アルキル基を示す。〕で表わされる置換フェノキシ
尿素を有効成分として含有する除草剤。