JPS62114925A - 新規なジアルコキシケトン及びその製造方法 - Google Patents
新規なジアルコキシケトン及びその製造方法Info
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- JPS62114925A JPS62114925A JP61253909A JP25390986A JPS62114925A JP S62114925 A JPS62114925 A JP S62114925A JP 61253909 A JP61253909 A JP 61253909A JP 25390986 A JP25390986 A JP 25390986A JP S62114925 A JPS62114925 A JP S62114925A
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/76—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring
- C07C49/84—Ketones containing a keto group bound to a six-membered aromatic ring containing ether groups, groups, groups, or groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/68—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
- C07C45/70—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form
- C07C45/71—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms by reaction with functional groups containing oxygen only in singly bound form being hydroxy groups
-
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C49/00—Ketones; Ketenes; Dimeric ketenes; Ketonic chelates
- C07C49/20—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms
- C07C49/255—Unsaturated compounds containing keto groups bound to acyclic carbon atoms containing ether groups, groups, groups, or groups
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- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（技術分野］
本発明は新規なジアルコキシケトン、及び相当する非置
換ケトンを三酸化二窒素及びアルコールと反応させて上
記新規化合物を製造する方法に係る０ （従来技術〉 置換されていないフェニル環或はアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、ハロゲン或（工フェニルで特別に置換
されたフェニル環を有する何種類かのω、ω−シアルフ
キジアセトフェノンは公知である（日本国特許出願公開
昭５７−２１００７６号公報、米国特許３４０９６７４
号及び同４１３０６６１号明細書参照）。。
換ケトンを三酸化二窒素及びアルコールと反応させて上
記新規化合物を製造する方法に係る０ （従来技術〉 置換されていないフェニル環或はアルキル、アルコキシ
、アルキルチオ、ハロゲン或（工フェニルで特別に置換
されたフェニル環を有する何種類かのω、ω−シアルフ
キジアセトフェノンは公知である（日本国特許出願公開
昭５７−２１００７６号公報、米国特許３４０９６７４
号及び同４１３０６６１号明細書参照）。。
（発明の要約］
しかるに、今般以下の式（Ｉ）
（ただし、式中Ｒ′は０１乃至０１．のアルキルを、Ｒ
２・Ｒａは水素或は０．凸金０４のアルキルを １４乃
至Ｒ８は水素、ハロゲン、Ｃ８乃至Ｃ４のアルキル、０
．乃至０．のハロゲンアルキル、Ｏｌ乃至Ｏ。
２・Ｒａは水素或は０．凸金０４のアルキルを １４乃
至Ｒ８は水素、ハロゲン、Ｃ８乃至Ｃ４のアルキル、０
．乃至０．のハロゲンアルキル、Ｏｌ乃至Ｏ。
のアルコキシ、０１乃至０４のアルキルチオ、ＣＩ乃至
Ｃ６のハロゲンアルコキシ、Ｃ１乃至０４ノハロゲンア
ルキルチオ、場合によりハロゲン、ＣＩ乃至Ｃ４のアル
キル或はＯｌ乃至０４のアルコキシにより置換され得る
フェニルを、或はＲ′乃孕Ｒ８の何れかの隣接する２者
が相合して場合によりＣ１乃至０４のアルキルにより置
換され得るＯ！乃至０゜のアルキレン鎖、或は場合によ
り置換され得る芳香族環を、ｍ、ｎはＯ或は１をそれぞ
れ意味するが、Ｒ′或はＲ８がＣ８乃至Ｃ６のアルコキ
シを、Ｒ５或はＲ７が０１乃至Ｃ４のアルキルチオを、
Ｒ６がハロゲン、ａｌ乃至Ｏ，のアルキル、Ｏ８乃至０
４のアルコキシ、フェニルを Ｒｅ及びＲ６或はＲ’及
ヒＲ？が０１乃主Ｏ６のアルコキシを、Ｒ′、Ｒ６及び
Ｒ８、Ｒ４、Ｒ６及びＲ’ｌが或はＲ１１、Ｒ１１及び
Ｒ？がそれぞれハロゲンを、或はＲ４乃至Ｒ８の丁べて
が水素を意味する場合にはｍ及びｎは０を意味しない】
により表わされるシアルフキジケトン、ナラびに上記化
合物（Ｉ）の製造方法が見出された。
Ｃ６のハロゲンアルコキシ、Ｃ１乃至０４ノハロゲンア
ルキルチオ、場合によりハロゲン、ＣＩ乃至Ｃ４のアル
キル或はＯｌ乃至０４のアルコキシにより置換され得る
フェニルを、或はＲ′乃孕Ｒ８の何れかの隣接する２者
が相合して場合によりＣ１乃至０４のアルキルにより置
換され得るＯ！乃至０゜のアルキレン鎖、或は場合によ
り置換され得る芳香族環を、ｍ、ｎはＯ或は１をそれぞ
れ意味するが、Ｒ′或はＲ８がＣ８乃至Ｃ６のアルコキ
シを、Ｒ５或はＲ７が０１乃至Ｃ４のアルキルチオを、
Ｒ６がハロゲン、ａｌ乃至Ｏ，のアルキル、Ｏ８乃至０
４のアルコキシ、フェニルを Ｒｅ及びＲ６或はＲ’及
ヒＲ？が０１乃主Ｏ６のアルコキシを、Ｒ′、Ｒ６及び
Ｒ８、Ｒ４、Ｒ６及びＲ’ｌが或はＲ１１、Ｒ１１及び
Ｒ？がそれぞれハロゲンを、或はＲ４乃至Ｒ８の丁べて
が水素を意味する場合にはｍ及びｎは０を意味しない】
により表わされるシアルフキジケトン、ナラびに上記化
合物（Ｉ）の製造方法が見出された。
上記（７） 基、Ｒ１、Ｒ２、ＲＲ、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ６
、Ｒ’７及びＲ８において、上記アルキル基は直鎖或は
側鎖に存在することができる。
、Ｒ’７及びＲ８において、上記アルキル基は直鎖或は
側鎖に存在することができる。
（発明の構成）
式（Ｉ）においてＲ１はＣ１乃至ａ、のアルキル基、例
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、ｔａｒｔ−ブチル、ペンチル、２−メチ
ルブチル、ヘキシル、２−メチルヘンチル、ヘプチル、
オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル
、イソノニル、デシル、イソデシル、３，５，６．７−
チトラメチルノニル或はイントリデシルを意味する。こ
のうちイソオクチル、イソノニル及びイントリデシルは
普偏的なものであって、オキソ合成により得られるアル
コールに由来てろ（これについてはウルマンのエンツイ
クロペディー、デル、テヒニツシエン、ヘミ−１第４版
、第７巻、２１６−２１７頁及び第１１巻、４３５−４
３６頁参照）。符に０□乃至Ｃ５のアルキル、ことにメ
チル基が好ましい。
えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、ｔａｒｔ−ブチル、ペンチル、２−メチ
ルブチル、ヘキシル、２−メチルヘンチル、ヘプチル、
オクチル、２−エチルヘキシル、イソオクチル、ノニル
、イソノニル、デシル、イソデシル、３，５，６．７−
チトラメチルノニル或はイントリデシルを意味する。こ
のうちイソオクチル、イソノニル及びイントリデシルは
普偏的なものであって、オキソ合成により得られるアル
コールに由来てろ（これについてはウルマンのエンツイ
クロペディー、デル、テヒニツシエン、ヘミ−１第４版
、第７巻、２１６−２１７頁及び第１１巻、４３５−４
３６頁参照）。符に０□乃至Ｃ５のアルキル、ことにメ
チル基が好ましい。
式（Ｉ）においてＲ１及びＲ８は例えば水素、メチル、
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
或はｔｅｒｔ−ブチルを意味し、両者が同じ基を意味し
てもよく、マた相互に無関係に異なる基を意味してもよ
い。
エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル
或はｔｅｒｔ−ブチルを意味し、両者が同じ基を意味し
てもよく、マた相互に無関係に異なる基を意味してもよ
い。
式（Ｉ）においてＲ４、Ｒ６、Ｒ’、Ｒ’及びＲ８は、
相互に無関係に、例えば水素、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチルを、或は弗素、
塩素、臭素を、或はクロルメチル、クロルオルメチル、
トリフルオルメチル、ペンタフルオルメチル、２−クロ
ル−１，１，２，２−テトラフルオルメチル、ノナフル
オルメチルを、或はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
インプロポキシ、ブトキシ、インブトキシを、或はメチ
ルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ
、ブチルチオ、インブチルチオを、或はクロルメトキシ
、クロルオルメトキシ、トリフルオルメトキシ、トリク
ロルメトキシ、ペンタフルオルエトキシ、２−クロル−
１，１，２，２−テトラフルオルエトキシ、ノナフルオ
ルブトキシを、或はクロルメチルチオ、クロルオルメチ
ルチオ、トリフルオルメチルチオ、トリクロルメチルチ
オ、ペンタフルオルメチルチオ、２−クロル−１，１，
２，２−テトラフルオルエチルチオ、ノナフルオルブチ
ルチオフェニルヲ、或は４−クロルフェニル、２−クロ
ルフェニル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル
、２−メトキシフェニル、４−エトキシフェニルを意味
し、この場合それぞれ同じ基を或は異なる基を意味する
ことができる。ことに好ましいのは弗素、塩素、臭素、
トリフルオルメチル、トリフルオルメトキシ、ならびに
水素であるが、この場合にはｍ及び／或はｎは共にＯで
あってはならない。
相互に無関係に、例えば水素、メチル、エチル、プロピ
ル、イソプロピル、ブチル、イソブチルを、或は弗素、
塩素、臭素を、或はクロルメチル、クロルオルメチル、
トリフルオルメチル、ペンタフルオルメチル、２−クロ
ル−１，１，２，２−テトラフルオルメチル、ノナフル
オルメチルを、或はメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
インプロポキシ、ブトキシ、インブトキシを、或はメチ
ルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ
、ブチルチオ、インブチルチオを、或はクロルメトキシ
、クロルオルメトキシ、トリフルオルメトキシ、トリク
ロルメトキシ、ペンタフルオルエトキシ、２−クロル−
１，１，２，２−テトラフルオルエトキシ、ノナフルオ
ルブトキシを、或はクロルメチルチオ、クロルオルメチ
ルチオ、トリフルオルメチルチオ、トリクロルメチルチ
オ、ペンタフルオルメチルチオ、２−クロル−１，１，
２，２−テトラフルオルエチルチオ、ノナフルオルブチ
ルチオフェニルヲ、或は４−クロルフェニル、２−クロ
ルフェニル、２−メチルフェニル、４−メチルフェニル
、２−メトキシフェニル、４−エトキシフェニルを意味
し、この場合それぞれ同じ基を或は異なる基を意味する
ことができる。ことに好ましいのは弗素、塩素、臭素、
トリフルオルメチル、トリフルオルメトキシ、ならびに
水素であるが、この場合にはｍ及び／或はｎは共にＯで
あってはならない。
式（Ｉ）のＲ′乃至Ｒ８の隣接する何れかの２者は合体
して、例えば１，３−プロピレン−１１，４−ブチレン
−１１，５−ベンチレンー、１，１，４．４−テトラメ
チル−１，４−ブチレン鎖を意味することができる。こ
とに好ましいのは１，１，４．４−テトラメチル−１，
４−ブチレン鎖である。また式ＣＩ）中のＲ′乃至Ｒ８
の隣接する何れかの２者は合体して、場合により置換さ
れ得る芳香族環を形成することもでき、ことに好ましい
のはベンゼン環である。
して、例えば１，３−プロピレン−１１，４−ブチレン
−１１，５−ベンチレンー、１，１，４．４−テトラメ
チル−１，４−ブチレン鎖を意味することができる。こ
とに好ましいのは１，１，４．４−テトラメチル−１，
４−ブチレン鎖である。また式ＣＩ）中のＲ′乃至Ｒ８
の隣接する何れかの２者は合体して、場合により置換さ
れ得る芳香族環を形成することもでき、ことに好ましい
のはベンゼン環である。
上記式ＣＩ）における、下記の式＜ｍ）で表わ＃ｈ６フ
エニル基トしては、２−クロルフェニル、３−フルオル
フェニル、３−ブロム−４−フルオルフェニル、３，４
−ジクロルフェニル、２，４−ジクロルフェニル、２．
４−クロルオルフェニル、２−メチルフェニル、４−
ｔｅｒｔ−フルオルフェニル、４− トＩＪ フルオル
メチルフェニル、２−メチル−４−トリフルオルメチル
フェニル、２−エトキシフェニル、４−メチルチオフェ
ニル、４−）リフルオルメトキシフエニｙ、４−）リフ
ルオルメチルチオフェニル、２−す７チル、或は５，５
，８．８−テトラメチル−テトラヒドロナフチルが挙げ
られる。
エニル基トしては、２−クロルフェニル、３−フルオル
フェニル、３−ブロム−４−フルオルフェニル、３，４
−ジクロルフェニル、２，４−ジクロルフェニル、２．
４−クロルオルフェニル、２−メチルフェニル、４−
ｔｅｒｔ−フルオルフェニル、４− トＩＪ フルオル
メチルフェニル、２−メチル−４−トリフルオルメチル
フェニル、２−エトキシフェニル、４−メチルチオフェ
ニル、４−）リフルオルメトキシフエニｙ、４−）リフ
ルオルメチルチオフェニル、２−す７チル、或は５，５
，８．８−テトラメチル−テトラヒドロナフチルが挙げ
られる。
式（Ｉ）の化合物のうち特に好ましいのは Ｒ４及びＲ
６或はＲ６及びＲ６が塩累であり、フェニル環の残りの
基が水素であり、ｍ、ｎが共にＯを意味する場合の化合
物である。
６或はＲ６及びＲ６が塩累であり、フェニル環の残りの
基が水素であり、ｍ、ｎが共にＯを意味する場合の化合
物である。
式（Ｉ）で表わされるこの新規な化合物は、以下の式（
Ｉｆ）で表わされるケトンを、三酸化二窒素と共に、弐
Ｒ’ＯＨ（Ｒ’は上述したようにＯｌ乃至０１３のアル
キルを意味する〕で表わされろアルコールの過剰量の存
在下、酸性触媒の存在において、Ｏ乃至１４０℃、こと
に２０乃至８０゛Ｃの温度で処理することにより有利に
製造される。
Ｉｆ）で表わされるケトンを、三酸化二窒素と共に、弐
Ｒ’ＯＨ（Ｒ’は上述したようにＯｌ乃至０１３のアル
キルを意味する〕で表わされろアルコールの過剰量の存
在下、酸性触媒の存在において、Ｏ乃至１４０℃、こと
に２０乃至８０゛Ｃの温度で処理することにより有利に
製造される。
本発明方法は常圧下において行われるが、若干の場合に
は加圧下（１乃至１０バール）に行うのが有利である。
は加圧下（１乃至１０バール）に行うのが有利である。
酸性触媒としては強プロトンＩ！！或はルイス酸、例え
ば弗化水素、塩化水素或は臭化水素か挙げられろ。硫酸
の使用は余り好ましくない。
ば弗化水素、塩化水素或は臭化水素か挙げられろ。硫酸
の使用は余り好ましくない。
酸性触媒はケトン１モルに対して０．０５乃至１モル、
ことに０．２乃至０．５モル使用される。
ことに０．２乃至０．５モル使用される。
反応に千尋する三酸化二窒素は、−酸化窒素及び酸素の
以下の如き気相反応により調製されたものをそのまま使
用するのが有利である。
以下の如き気相反応により調製されたものをそのまま使
用するのが有利である。
２ Ｎｏ＋％０２−→Ｎ２Ｏ３
なお上記のアルコールＲ”ＯＨは過剰量使用される。こ
れは一方において反応に千尋するが他方において反応媒
体としても作用するかうである。
れは一方において反応に千尋するが他方において反応媒
体としても作用するかうである。
本発明方法は、上記式（ＩＩ）のケトン、上記式Ｒ’Ｏ
Ｈのアルコール及び酸性触媒をまず装填し１上記温度範
囲において一酸化窒素及び酸素を４：１０モル範囲で給
送して開始するのが好ましい。
Ｈのアルコール及び酸性触媒をまず装填し１上記温度範
囲において一酸化窒素及び酸素を４：１０モル範囲で給
送して開始するのが好ましい。
−ｍ化窒素及び酸素の給送は、反応媒体内に同心配置さ
れた２本の導管を経て行うことが好ましい。この同心二
重導管の排出口附近において気相反応が生起し、これに
より三酸化二窒素が形成され、中間的に生成する式Ｒ’
ＯＮＯの亜硝酸アルキルを経てケトンとの反応により最
終生成物をもたら丁Ｏ 低級アルコールＲ’ＯＨ（例えはメタノール或はエタノ
ール］を以て処理する場合、中間的に形成される易揮発
性低級亜硝酸アルキルを凝縮させるため、装置内に有効
的な冷却手段（例えばドライアイス冷却器〕を設けるこ
とが推奨される。これは環境衛生的な理由からしても、
また迅速な反応遂行の意味においても必要である。気化
による亜硝酸アルキルのロスは、−酸化窒素及び酸素の
相当して長い時間のガス吹込みを要する。
れた２本の導管を経て行うことが好ましい。この同心二
重導管の排出口附近において気相反応が生起し、これに
より三酸化二窒素が形成され、中間的に生成する式Ｒ’
ＯＮＯの亜硝酸アルキルを経てケトンとの反応により最
終生成物をもたら丁Ｏ 低級アルコールＲ’ＯＨ（例えはメタノール或はエタノ
ール］を以て処理する場合、中間的に形成される易揮発
性低級亜硝酸アルキルを凝縮させるため、装置内に有効
的な冷却手段（例えばドライアイス冷却器〕を設けるこ
とが推奨される。これは環境衛生的な理由からしても、
また迅速な反応遂行の意味においても必要である。気化
による亜硝酸アルキルのロスは、−酸化窒素及び酸素の
相当して長い時間のガス吹込みを要する。
一般に１乃至１０時間を必要とする反応の終了後、塩基
（例えは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリ
ウム或は炭酸ナトリウムンを添加してｐＨ値を７乃至１
０に調整する。これにより過剰量の亜硝酸アルキルも分
解される。
（例えは水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸カリ
ウム或は炭酸ナトリウムンを添加してｐＨ値を７乃至１
０に調整する。これにより過剰量の亜硝酸アルキルも分
解される。
低級易揮発性の亜硝酸アルキルの場合には、その分解は
例えば水酸化ナトリウムを含有するガス洗浄塔を使用し
、これに亜硝酸アルキルを導入通過させることによって
も行われ得る。
例えば水酸化ナトリウムを含有するガス洗浄塔を使用し
、これに亜硝酸アルキルを導入通過させることによって
も行われ得る。
最終目的物が、使用されるアルコールに対して難溶性で
ある場合には、目的物は分離、洗浄、乾燥し、場合によ
り再結晶処理に附される。しかしながら目的生成物が、
使用されるアルコールに対して溶解性である場合には、
減圧下に分離除去され、残渣を有機溶媒、例えばジクロ
ルメタン或はトルエンに入れ、水で洗浄し乾燥する。溶
媒除去後、得られた目的物を場合により更に精製するこ
とができる。
ある場合には、目的物は分離、洗浄、乾燥し、場合によ
り再結晶処理に附される。しかしながら目的生成物が、
使用されるアルコールに対して溶解性である場合には、
減圧下に分離除去され、残渣を有機溶媒、例えばジクロ
ルメタン或はトルエンに入れ、水で洗浄し乾燥する。溶
媒除去後、得られた目的物を場合により更に精製するこ
とができる。
本発明方法は連続的にも断続的にも行われ得る。
反応が高級アルコールを使用して行われるべき場合には
、本発明方法はまず低級アルコールを使用して行われ、
生成シアルフキジケトンを上記の高級アルコール及び酸
の存在下においてアセタール化反応に服せしめる。
、本発明方法はまず低級アルコールを使用して行われ、
生成シアルフキジケトンを上記の高級アルコール及び酸
の存在下においてアセタール化反応に服せしめる。
式（Ｉ）で表わされる新規のシアルフキジケトンは、例
えば西独特許出願公開２９２６２８０号、同３０４７７
２６号及び同３１５０２０４号公報に示されているのと
同様に植物保護剤、ことに殺菌剤及びバイオレギュレー
タの製造のための重要な中間物質となる。
えば西独特許出願公開２９２６２８０号、同３０４７７
２６号及び同３１５０２０４号公報に示されているのと
同様に植物保護剤、ことに殺菌剤及びバイオレギュレー
タの製造のための重要な中間物質となる。
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明する。
ノン
塩水冷却式の還流冷却器及びこれにより始動されるドラ
イアイス冷却器を装備した反応容器に、９．５４重量部
の２，４−ジクロルアセトフェノン及び１９．７９重量
部のメタノールを装填した。この溶液中に１重量部の塩
化水素ガスを吹込みを行い、次いで還流の生ずるまで加
熱した。Ｃ５”Ｃの温度において、同心二重導管を経て
０．５５重量部／時の割合で一酸化窒素を、０．１５重
量部／時の割合で酸素をそれぞれ上記溶液中に攪拌しな
がら７時間にわたり吹込んだ。この場合酸素の吹込み給
送は内方導管により行った。このガス給送終了後、反応
混合物を弱い窒素流を吹込みつつ（内方導管を経て）、
更に１時間遠流させた。次いで冷却下Ｋ１０重量％のカ
セイソーダ液をｐＨ値が９に定着するまで給送した。反
応混合物をＯ″Ｃまで冷却した後吸引し、残渣を水で洗
浄し乾燥した。
イアイス冷却器を装備した反応容器に、９．５４重量部
の２，４−ジクロルアセトフェノン及び１９．７９重量
部のメタノールを装填した。この溶液中に１重量部の塩
化水素ガスを吹込みを行い、次いで還流の生ずるまで加
熱した。Ｃ５”Ｃの温度において、同心二重導管を経て
０．５５重量部／時の割合で一酸化窒素を、０．１５重
量部／時の割合で酸素をそれぞれ上記溶液中に攪拌しな
がら７時間にわたり吹込んだ。この場合酸素の吹込み給
送は内方導管により行った。このガス給送終了後、反応
混合物を弱い窒素流を吹込みつつ（内方導管を経て）、
更に１時間遠流させた。次いで冷却下Ｋ１０重量％のカ
セイソーダ液をｐＨ値が９に定着するまで給送した。反
応混合物をＯ″Ｃまで冷却した後吸引し、残渣を水で洗
浄し乾燥した。
収率９．３４重量％（７５％ｄ、Ｔｈ、 ）。融点４７
”Ｃ０以下の表に列記される化合物は上記と同様の処理
により得られたものである。
”Ｃ０以下の表に列記される化合物は上記と同様の処理
により得られたものである。
−−ＯＨ，１５７℃１０．５
− − ０Ｈｓ
−、−１ｓｏ−０４Ｈ＠
−−０３Ｈ？ ｋｐ、１４８−５グＣ１０，８０
− − （！、Ｈ，ｋｐ、１７２−４＋Ｃ
／２１ ０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，１４５−５０”Ｃ／１１
０Ｈｓ ０Ｈ３０Ｈ３１５５−８−Ｃ／ ０
．４０ − ＯＪｏ
−−ａＨ３ １０Ｈ３０Ｈ，ＯＨ。
− − （！、Ｈ，ｋｐ、１７２−４＋Ｃ
／２１ ０Ｈ，ＯＨ，ＯＨ，１４５−５０”Ｃ／１１
０Ｈｓ ０Ｈ３０Ｈ３１５５−８−Ｃ／ ０
．４０ − ＯＪｏ
−−ａＨ３ １０Ｈ３０Ｈ，ＯＨ。
手続補正書
昭和６２年２月６日
Claims (3)
- （１）以下の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中Ｒ＾１はＣ＿１乃至Ｃ＿１＿３のアルキ
ルを、Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素或はＣ＿１乃至Ｃ＿４のア
ルキルを、Ｒ＾４乃至Ｒ＾８は水素、ハロゲン、Ｃ＿１
乃至Ｃ＿４のアルキル、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のハロゲンア
ルキル、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルコキシ、Ｃ＿１乃至Ｃ
＿のアルキルチオ、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のハロゲンアルコ
キシ、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のハロゲンアルキルチオ、場合
によりハロゲン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルキル或はＣ＿
１乃至Ｃ＿４のアルコキシにより置換され得るフェニル
を、或はＲ＾４乃至Ｒ＾８の何れかの隣接する２者が相
合して場合によりＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキルにより置
換され得るＣ＿３乃至Ｃ＿５のアルキレン鎖、或は場合
により置換され得る芳香族環を、ｍ、ｎは０或は１をそ
れぞれ意味するが、Ｒ＾４或はＲ＾８がＣ＿１乃至Ｃ＿
４番のアルコキシを、Ｒ＾５或はＲ＾７がＣ＿１乃至Ｃ
＿４のアルキルチオを、Ｒ＾６がハロゲン、Ｃ＿１乃至
Ｃ＿４のアルキル、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルコキシ、フ
ェニルを、Ｒ＾５及びＲ＾６或はＲ＾６及びＲ＾７がＣ
＿１乃至Ｃ＿４のアルコキシを、Ｒ＾４、Ｒ＾６及びＲ
＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾６及びＲ＾７が或はＲ＾５、Ｒ＾６
及びＲ＾７がそれぞれハロゲンを、或はＲ＾４乃至Ｒ＾
５のすべてが水素を意味する場合にはｍ及びｎは０を意
味しない）により表わされるジアルコキシケトン。 - （２）特許請求の範囲（１）の式（ I ）（ただし、式
中Ｒ＾１はメチルを、Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素或はＣ＿１
乃至Ｃ＿４のアルキルを、Ｒ＾４乃至Ｒ＾８は水素、弗
素、塩素、臭素、トリフルオルメチル、トリフルオルメ
トキシを、或はＲ＾４乃至Ｒ＾８の何れかの隣接する２
者が相合して１，１，４，４−テトラメチル−１，４−
ブチレン鎖或はベンゼン環を、ｍ、ｎが０或は１をそれ
ぞれ意味するが、Ｒ＾６がハロゲンを、Ｒ＾４、Ｒ＾５
及びＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾６、Ｒ＾７或はＲ＾５、Ｒ＾
６及びＲ＾８がハロゲンを、或はＲ＾４乃至Ｒ＾８のす
べてが水素を意味する場合にはｍ及びｎは０を意味しな
い）により表わされるジアルコキシケトン。 - （３）以下の式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （ただし、式中Ｒ＾２、Ｒ＾３は水素或はＣ＿１乃至Ｃ
＿４のアルキルを、Ｒ＾４乃至Ｒ＾８は水素、ハロゲン
、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルキル、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のハ
ロゲンアルキル、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルコキシ、Ｃ＿
１乃至Ｃ＿４のアルキルチオ、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のハロ
ゲンアルコキシ、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のハロゲンアルキル
チオ、場合によりハロゲン、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルキ
ル或はＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルコキシにより置換され得
るフェニルを、或はＲ＾４乃至Ｒ＾８の何れかの隣接す
る２者が相合して場合によりＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルキ
ルにより置換され得るＣ＿３乃至Ｃ＿５のアルキレン鎖
、或は場合により置換され得る芳香族環を、ｍ、ｎは０
或は１をそれぞれ意味するが、Ｒ＾４或はＲ＾３がＣ＿
１乃至Ｃ＿４のアルコキシを、Ｒ＾５或はＲ＾７がＣ＿
１乃至Ｃ＿４のアルキルチオを、Ｒ＾６がハロゲン、Ｃ
＿１乃至Ｃ＿４のアルキル、Ｃ＿１乃至Ｃ＿４のアルコ
キシ、フェニルを、Ｒ＾５及びＲ＾５或はＲ＾６及びＲ
＾７がＣ＿１乃至Ｃ＿４のアルコキシを、Ｒ＾４、Ｒ＾
６及びＲ＾３、Ｒ＾４、Ｒ＾６及びＲ＾７が或はＲ＾５
、Ｒ＾６及びＲ＾７がそれぞれハロゲンを、或はＲ＾４
乃至Ｒ＾３のすべてが水素を意味する場合にはｍ及びｎ
は０を意味しない）により表わされるケトンを、三酸化
二窒素と共に、式Ｒ＾１ＯＨ（ただしＲ＾１はＣ＿１乃
至Ｃ＿１＿３のアルキルを意味する）により表わされる
過剰量のアルコールの存在下、酸性触媒の存在下におい
て、０乃至１４０℃の温度で処理することを特徴とする
、以下の式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ただし、式中Ｒ＾１乃至Ｒ＾８、ｍ、ｎは上述の意味
を有する）により表わされるジアルコキシケトンの製造
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3539629.6 | 1985-11-08 | ||
| DE19853539629 DE3539629A1 (de) | 1985-11-08 | 1985-11-08 | Dialkoxyketone und ein verfahren zu ihrer herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS62114925A true JPS62114925A (ja) | 1987-05-26 |
Family
ID=6285463
Family Applications (1)
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| JP61253909A Pending JPS62114925A (ja) | 1985-11-08 | 1986-10-27 | 新規なジアルコキシケトン及びその製造方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
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| JP (1) | JPS62114925A (ja) |
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Families Citing this family (5)
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| US3409674A (en) * | 1966-12-22 | 1968-11-05 | Procter & Gamble | Preparation of alpha-dicarbonyl derivatives from beta-ketosulfoxides |
| EP0024829A1 (en) * | 1979-08-07 | 1981-03-11 | Farmos-Yhtyma Oy | 4-Benzyl- and 4-benzoylimidazole derivatives, processes for their preparation and pharmaceutical compositions comprising the same |
| JPS56128768A (en) * | 1980-02-13 | 1981-10-08 | Farmos Oy | Substituted imidazole derivative, its manufacture and medicine as effective component |
| JPS57210076A (en) * | 1981-06-17 | 1982-12-23 | Sumitomo Chemical Co | Dyeing of hydrophobic fiber |
| DE3126433A1 (de) * | 1981-07-04 | 1983-01-13 | Merck Patent Gmbh, 6100 Darmstadt | "neue gemische auf basis von substituierten dialkoxyacetophenonen, ihre verwendung als photoinitiatoren sowie photopolymerisierbare systeme enthaltend solche gemische" |
Family Cites Families (1)
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| DE2730462A1 (de) * | 1976-07-15 | 1978-01-19 | Ciba Geigy Ag | Photoinitiatoren fuer uv-haertbare massen |
-
1985
- 1985-11-08 DE DE19853539629 patent/DE3539629A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-10-22 AT AT86114627T patent/ATE69217T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-10-22 EP EP86114627A patent/EP0222217B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-22 DE DE8686114627T patent/DE3682371D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-27 JP JP61253909A patent/JPS62114925A/ja active Pending
- 1986-10-27 CA CA000521518A patent/CA1307297C/en not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-28 IL IL80444A patent/IL80444A0/xx unknown
- 1986-11-06 HU HU864632A patent/HU202813B/hu not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-04-11 GR GR89400009T patent/GR3000031T3/el unknown
Patent Citations (5)
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Also Published As
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| EP0222217B1 (de) | 1991-11-06 |
| DE3539629A1 (de) | 1987-05-14 |
| IL80444A0 (en) | 1987-01-30 |
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| EP0222217A3 (en) | 1987-10-21 |
| DE3682371D1 (de) | 1991-12-12 |
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| GR3000031T3 (en) | 1990-01-31 |
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