JPS62113710A - Ｃｏ分離回収用吸着剤の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、圧力変動式吸着分離法（以下ＰＳＡ法という
）または／および温度変動式吸着分離法（以下ＴＳＡ法
という）によりＣＯを含む混合ガスから高純度のＣＯを
分離回収する目的に用いる固体吸着剤を製造する方法に
関するものである。

従来の技術 ＣＯを主成分とするガスの代表的なものとして、製鉄所
の転炉から得られる転炉ガス、高炉から得られる高炉ガ
ス、電気炉から得られる電気炉ガス、コークスをガス化
して得られる発生炉ガスなどがある。これらのガスは通
常そのほとんどが燃料として使用されているが、これら
のガスの中にはＣＯがたとえば７０ｖｏ１％前後あるい
はそれ以上も含まれているものもあるので、これらのガ
ス中に否まれるＣＯを高純度で分離回収することができ
れば、ギ酸、酢酸等の合成原料、有機化合物の還元用な
どとして用いることができ、化学工業上非常に有益であ
る。

従来、ｃｏを主成分とするガスからＣＯを分離回収する
方法として、深冷分離法、銅アンモニア法、コソーブ（
ＣＯＳＯＲＢ）法などが知られているが、これらの方法
は設備費がかさむ上、電力、蒸気等の熱エネルギーに要
する費用が大きいという問題があり、大容量のｃｏの分
離回収には適していても、中容量または小容量のＣＯの
分離回収には必ずしも適していなかった。さらに、これ
らの方法により分離して得られるＣＯにはｏ２．、ｃｏ
２など有機合成反応上障害となるガス成分が混在してく
るため、そのままでは有機合成用には適用できないとい
う欠点があった。

ところで、中容量または小容量の原料ガスから特定ガス
を選択分離する方法としてＰＳＡ法およびＴＳＡ法が知
られている。

ＰＳＡ法とは、混合ガスから特定ガスを選択分離する方
法の一つであって、高い圧力で被吸着物を吸着剤に吸着
させ、ついで吸着系の圧力を下げることによって吸着剤
に吸着した被吸着物を脱離し、吸着物および非吸着物を
分離する方法であって、工業的には吸着剤を充填した塔
を複数個設け、それぞれの吸着塔において、昇圧→吸着
→洗浄→脱気の一連の操作を繰り返すことにより、装置
全体としては連続的に分離回収を行うことができるよう
にしたものである。

また、ＴＳＡ法も上記ＰＳＡ法と同様に混合ガスから特
定ガスを選択分離する方法の一つであって、低温で被吸
着物を吸着剤に吸着させ、ついで吸着系の温度を上げる
ことによって吸着剤に吸着した被吸着物を脱離し、吸着
物および非吸着物を分離する方法である。

従来、このＰＳＡ法によりＣＯを含む混合ガスからＣＯ
を分離回収する方法として、モルデナイト系ゼオライト
を吸着剤として用いる方法が提案されている。（特開昭
５９−２２ｆｉ２５号公報、特開昭５９−４９８１８号
公報参照） また、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法によりＣＯを含む混合ガ
スからＣＯを分離回収する方法として、ハロゲン化銅（
Ｉ）、酸化銅（Ｉ）、銅（ＩＩ　）塩、酸化銅（ＩＩ　
）などの銅化合物を活性炭に担持させたものを吸着剤と
して用いる方法が提案されている。（特開昭５８−１５
８５１７号公報、特開昭５９−８９４１４号公報、特開
昭５９−１０５８４１号公報、特開昭５９−１３８１３
４号公報参照） 同様に、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法によりＣＯを含む混合
ガスからＣＯを分離回収するために用いるｃｏ吸吸収分
離剤製製造法して、ハロゲン化銅（Ｉ）およびハロゲン
化アルミニウム（ＩＩＩ）の有機溶媒溶液をアルミナ、
シリカ、シリカ／アルミナなどの多孔性無機酸化物に接
触させ、ついで遊離有機溶媒を除去する方法が提案され
ている。（特開昭８０−９００３８号公報、特開昭８０
−９００３７号公報参照） また、水出罪人は、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法によりｃｏ
を含む混合ガスからＣＯを分離回収する方法として、シ
リカまたは／およびアルミナからなる担体に、銅（Ｉ）
化合物、銅（ＩＩ　）化合物またはその還元物を担持さ
せてなるＣＯ分離回収用吸着剤を用いる方法について、
すでに特許出願を行っている。（特願昭８０−８２９７
８号）発明が解決しようとする問題点 ＰＳＡ法またはＴＳＡ法を実施するにあたり吸着塔に充
填する吸着剤に求められる性能としては、■共存成分に
対する着目成分の選択的吸着があること、■加圧または
低温時と減圧または高温時の着目成分の吸着量の差が大
きいこと、■吸着した着目成分の脱離が容易であること
、■着目成分以外は吸着されにくく、そして脱離しにく
いこと、（瑯）吸着剤の寿命が長いこと、などがあげら
れる。これらの性能は、製品ガスの純度および収率に大
きな影響を与えるため、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法では重
要な要素となる。

しかるに、吸着剤の物理的な吸着脱離現象を利゛用する
上記モルデナイト系ゼオライトを吸着剤として用いる方
法にあっては、ＣＯ吸着量が比較的小さいため圧力スイ
ングの切替え頻度を多くしなければならず、操作の点で
も弁類の寿命の点でも不利となること、吸着操作に先立
ちＣ０２を予め除去しておかなければならないこと、Ｎ
Ｚの共吸着を免かれないため、製品純度が低くなること
。

また吸着したＮ２．を除くために製品ＣＯガスを用いて
塔内洗浄を行うときの洗浄量が多く、製品ｃｏの回収率
が低くなることなどの問題がある。

一方、吸着剤の化学的な吸着脱離現象を利用する上記銅
化合物を活性炭に担持させた吸着剤を用いる方法にあっ
ては、Ｃｏ、Ｎ２．、ＣＯ２，などを含む混合ガスから
ＣＯを分離しようとする場合、ＣＯと同時にＣＯ２，な
ども共吸着する傾向があるため高純度のＣＯを分離回収
しがたいこと、また吸着剤のＣＯ吸着量が必ずしも大き
くはないことなどの問題点があり、工業的規模において
採用しうるまでには至っていない。

また、ハロゲン化銅（Ｉ）およびハロゲン化アルミニウ
ム（ｍ）を多孔性無機酸化物に担持させた吸着剤を用い
る方法は、主としてＣｕＡｆＬＸ千（Ｘはハロゲン）の
ＣＯ選択吸収性を利用するものであるが、ＣＯに対する
吸着力が強すぎるため吸着したＣＯが脱気時脱離しにく
く、特にＰＳＡ法には適していないこと、吸着剤製造時
の操作を乾燥した不活性ガス雰囲気中で行う必要がある
こと、一度活性が低下した吸着剤においては再び活性を
回復させることが困難であることなどの点で工業的には
なお改良を図る必要がある。

これに対し、本出願人が先に出願している方法、すなわ
ち、シリカまたは／およびアルミナからなる担体に、銅
（Ｉ）化合物、銅（ＩＩ　）化合物またはその還元物を
担持させてなるｃｏ分離回収用吸着剤を用いる方法は、
極めて高い純度のＣＯを分離回収できるという利点はあ
るが、工業的見地からはさらにＣＯの吸脱着性能を増大
させることが要請される。

本発明は、このような状況に鑑み、ＣＯを含む混合ガス
から高純度のＣＯを効率良く分離回収できるＣＯ吸脱着
性能のすぐれた吸着剤を見出すべく鋭意研究を重ねた結
果到達したものである。

問題点を解決するための手段 本発明のｃｏ分離回収用吸着剤の製造方法は、シリカま
たは／およびアルミナよりなる担体（Ｘ）に、銅（Ｉ）
化合物を溶媒に溶解させた溶液（Ｙ）を接触させた後、
溶媒を除去して吸着剤を製造するにあたり、溶液（Ｙ）
をその担体（ｘ）に対する飽和吸収率±１０％の範囲の
事情用し、かつ担体（Ｘ）を予め５０〜１５０℃に加熱
しておいた状態で、担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）との接触を
行うことを特徴とするものである。

この場合、担体（Ｘ）を予め５０〜１５０℃に加熱して
おくだけでなく、溶液（Ｙ）の方も４０〜１００°Ｃに
加熱しておいた状態で、担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）との接
触を行うと、一段とＣＯ吸脱着性能のすぐれた吸着剤が
得られる。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明においては、銅（Ｉ）化合物を担持させる担体と
して、シリカまたは／およびアルミナよりなる担体（Ｘ
）を用いる。

シリカは、たとえばケイ酸ナトリウム水溶液を塩酸など
の酸で中和して沈澱を析出させ、ついで水洗、乾燥し、
さらに必要に応じて減圧加熱により活性化し、粉粒状と
することにより取得される。アルミナは、たとえば可溶
性のアルミニウム塩の水溶液から水酸化アルミニウムを
沈澱させてろ過し、これを強熱することにより取得され
る。

シリカとアルミナを併用するときは、シリカとアルミナ
との単なる機械的混合物のほか、シリカゲルとアルミナ
ゲルとを湿った状態で練り合せる方法、シリカゲルにア
ルミニウム塩を浸漬する方法、シリカとアルミナとを水
溶液から同時にゲル化させる方法、シリカゲル上にアル
ミナゲルを沈着させる方法などが採用される。

これらのシリカ、アルミナおよびシリカ−アルミナは、
いずれも市販されており１本発明においては塔に充填し
たときの圧損等を考慮して粒径がたとえば１〜７ｍｍ程
度の粒状のものを選択し、これを必要に応じて乾燥して
から使用する。

本発明においては、この担体（Ｘ）に、銅（Ｉ）化合物
を溶媒に溶解させた溶液（Ｙ）を接触させた後、溶媒を
除去して吸着剤を製造する。

ここでｍ　（Ｉ）化合物としては、塩化ｍ（Ｉ）、フッ
化に４（Ｉ）、臭化＃１（Ｉ）等のハロゲン化銅（１）
：酸化銅（Ｉ）；シアン化銅（１）；ギ酸銅（Ｉ）、酢
酸銅（１）、シュウ酸銅（１）、硫酸銅（１）、亜硫酸
銅（Ｉ）等の銅（Ｉ）の酸素酸塩または有機酸塩；硫化
銅（１）；ジクロロ銅（Ｉ）酸塩、テトラクロロ銅（Ｉ
）酸塩、ジシアノ銅（Ｉ）酸塩、テトラシアノ銅（Ｉ）
酸塩等の錯塩などが例示される。特に塩化ｔｌｉ４（Ｉ
）が好適である。

溶媒としては、たとえば、水、塩酸、酢酸、ギ酸、アン
モニア性ギ酸水溶液、アンモニア水、含ハロゲン溶剤、
炭化水素、アルコール類、ケトン類、エステル類、エー
テル類、セロソルブ類、カルピトール類などが用いれる
が、工業的には特に塩酸が好適である。

担体（ｘ）と溶液（Ｙ）との接触は、次の２条件を満足
するようにして行う。

まず第一に、溶液（Ｙ）をその担体（Ｘ）に対する飽和
吸収率±１０％の範囲の量、換言すれば溶液（Ｙ）を担
体（Ｘ）に吸収される飽和量とほぼ過不足のない事情用
する。ここで飽和吸収率は温度によって変化するが、実
際の吸収操作時の温度における飽和吸収率を言うものと
する。この場合、溶液（Ｙ）の使用量が不足すると、ｇ
Ａ（Ｉ）化合物の相持量がそれだけ減少して吸着剤のＣ
ＯＯ着量が少なくなる。一方、溶液（Ｙ）の使用量を上
記範囲より多くしても、シリカまたは／およびアルミナ
よりなる担体（Ｘ）は活性炭など他の多孔質担体と比べ
て銅（Ｉ）化合物の吸着能力が小さいため、担体（Ｘ）
に対する銅（Ｉ）化合物の相持量は多くはならず、むし
ろ溶媒を必要以上に消費する点で工業的に不利になる。

そして、溶媒量を余りに多くしすぎると、溶媒を除去す
る工程で担体（Ｘ）内に含浸した銅ＣＩ）化合物が再び
溶媒中に溶出してしまい、かえって吸着剤のＣＯ吸吸着
方力劣るようになる。従って、担体（Ｘ）に対する溶液
（Ｙ）の飽和吸収量を予め測定しておき、溶液（Ｙ）を
その飽和吸収率に見合った借用いて担体（Ｘ）と接触さ
せるのがよい。

第二ニ、担体（Ｘ）　を予め５０−１５０℃、好ましく
は８０〜１２０℃に加熱しておいた状態で溶液（Ｙ）と
の接触に供するようにする。このように担体（Ｘ）を予
め加熱しておくと、担体（Ｘ）に対するｍ　（Ｉ）化合
物の担持量が増大し、ＣＯＯ着量の大きい吸着剤が得ら
れる。

そして、担体（Ｘ）に対するｇＡ（Ｉ）化合物の相持量
をさらに増大させたいときは、担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）
との接触に先立ち、担体（Ｘ）だけでなく溶液（Ｙ）の
方も予め４０〜１００℃、好ましくは５０〜９０℃に加
熱しておくと、一段とｃ　ｏ　ｐａ　税着性能のすぐれ
た吸着剤が得られる。

担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）との接触は、通常、含浸または
スプレーにより行う、この場合、担体細孔に存在する気
体を完全に溶液（Ｙ）で４換するため、真空脱気した担
体（Ｘ）に溶液（Ｙ）を接触させたり、担体（Ｘ）に溶
液（Ｙ）を接触させた後、減圧条件下に脱気したりして
もよい。

担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）とを接触させた後は、望ましく
は系の温度を下げることなく、窒素、アルゴン、ヘリウ
ムなどの不活性ガス雰囲気下に加熱乾燥することにより
溶媒を留出除去する。溶媒の除去は単なる加熱乾燥のほ
か、減圧乾燥によってもなされる。このような方法によ
り、効率よく銅（Ｉ）化合物を担体（Ｘ）に担持させる
ことができる。

担体（Ｘ）に対する銅（Ｉ）化合物の担持量は、通常は
０．５〜８　ｍ−ｍｏｌ／ｇ、好ましくは１〜５層−ｍ
ｏｌ／ｇの範囲から選択する。銅（Ｉ）化合物の担持量
が余りに少ないとｃｏ吸着能力が不足し、一方銅（Ｉ）
化合物相特級が余りに多いとかえって分離効率が低下す
る。

上述の乾燥により十分なＣＯＯ着能を示す吸着剤が得ら
れるが、乾燥後さらにＮ２、アルゴン。

ヘリウムなどの不活性ガスまたはＣｏ、Ｎ２．などの覆
元性ガス雰囲気下に加熱処理を行えば、さらにすぐれた
ＣＯＯ着能を示す吸着剤が得られる。加熱処理温度は、
不活性ガスまたは還元性ガスのいずれを使用する場合も
、１００〜３００℃、好ましくは１５０〜２５０℃の範
囲から選択するのが適当である。

上記のようにして得られた吸着剤ｔｉ、吸着塔に充填さ
れ、ＰＳＡ法またはＴＳＡ法により、ＣＯを含む混合ガ
スからのｃｏの分離回収が遂行される。

ＰＳＡ法によりｃｏの分離回収を行う場合は、吸着工程
における吸着“圧力は大気圧以上、たとえＣキＯ〜６　
Ｋｇ／　ｃｍＺＧとすることが望ましく、真空脱７、一
工程における真空度は大気圧以下、たとえば２００〜１
０Ｔａｒｒとすることが望ましい。

ＴＳＡ法によりＣＯの分離回収を行う場合は、吸着工程
における吸着温度はたとえばＯ〜４０℃程度、脱気工程
における脱気温度はたとえば６０〜１８０℃程度とする
ことが望ましい。

また、ＰＳＡ法とＴＳＡ法とを併用し、吸着を大気圧以
上で低温条件下に行い、脱気を大気圧以下で高温条件下
に行うこともできる。

なお、ＴＳＡ法はエネルギー消費の点でＰＳＡ法に比し
ては不利であるため、工業的にはＰＳＡ法を採用するか
、ＰＳＡ−ＴＳＡ併用法を採用することが望ましい。

適用できるＣＯを含む混合ガスとしては、たとえば、製
鉄所の転炉から発生する転炉ガスが用いられる。転炉ガ
スは、通常、主成分としてのＣＯのほか、０２、メタン
その他の炭化水素、水および少量のＨｚＳ、ＮＨ３等を
含んでいる。転炉ガス以外に、高炉ガス、電気炉ガス、
発生炉ガスなども原料ガスとして用いることができる。

この場合、ＣＯ分分団回収工程先立ち、上記吸着剤を被
毒し、あるいはその寿命を縮めるおそれのある成分、す
なわちイオウ化合物、ＮＨ＞等の不純物の吸着除去工程
、水分除去工程および０２除去工程を設けることが望ま
しい、ただし、ＣＯ１Ｏ去工程やＮ２．除去工程は設け
るには及ばない。

作　　　用 本発明においては、吸着剤を製造するにあたり、溶液（
Ｙ）をその担体（ｘ）に対する飽和吸収率とほぼ見合い
の事情用し、かつ担体（Ｘ）あるいはこれと溶液（Ｙ）
とを予め加熱しておいた状態で、担体（Ｘ）と溶液（Ｙ
）との接触を行うようにしたため、担体（ｘ）に対する
溶液（Ｙ）の吸収岱が大になり、その結果担体（Ｘ）の
細孔内部にまで８（Ｉ）化合物が担持され、ＣＯの吸脱
着が最も・効率的になされるようになる。

本発明の方法により得られた固体吸着剤にょるＣＯＯ脱
着現象は、主として担体（Ｘ）に担持された銅（Ｉ）化
合物とＣＯとの可逆的な化学反応（錯体形成反応と解離
反応）に基づくものであり（８％、ＣＯ２，との化学反
応は起こらない）、副次的に担体（Ｘ）の細孔表面上へ
のＣＯの物理的な吸着およびそこからの脱離に基〈もの
であると考えられる。

実　　施　　例 次に、実施例をあげて本発明をさらに説明する。

実施例１ 吸ｌし乳ぶり飢造 ２００ｃｃの三角フラスコ中で塩化銅（Ｉ）　　８．９
ｇを室温で１８ｃｃの塩酸に溶解することにより、塩化
銅（Ｉ）溶液（Ｙ）を調製した。

この室温の溶液（Ｙ）中に、予め１１０℃で約４時間乾
燥した平均粒径３ｍｍのアルミナ（不二見研磨材工業株
式会社製Ａｌ−５ｉｔ　’）　　（Ｘ）　２０ｇを　１
１０°Ｃの加熱状態で加えて１時間かくはんした後、マ
ントルヒーターで２００℃に加熱しつつ、Ｎ２気流中で
溶媒を留去した。その後室温まで冷却し、ｃｏ分離回収
用の固体吸着剤を得た。

なお、上記における担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）との混合割
合は、溶液（Ｙ）の担体（Ｘ）に対する飽和吸収率と同
一である。

ＣＯ分離回収 上記で得た吸着剤を吸着塔（１５■φＸ３００ｍｍＨ）
に充填し、この吸着塔に Ｃｏ　　：　　７１．４　ｖａｔ％ Ｎλ　：　　１２．７７０１％ ＣＯ２，：　　１５．９　ｖｏ１％ よりなる組成の１気圧の混合ガスを供給して２０℃でＣ
Ｏを吸着させた。このときのＣＯＯ着量は１７．３　ｃ
ｃ／ｃｃであった。

吸着操作後真空ポンプを用いて圧力２５Ｔｏｒｒで５分
間脱気を行い、吸着されているガスを放出させた。この
ときのＣｏ放出量は１３．８　ｃｃ／ｃｃであり、放出
ガス組成は、 Ｃ’Ｏ：　　９５．８　ｖｏ１％ Ｎλ　：１．６マｏ１％ ＣＯｌ　：　　　２．Ｅｔ　ｖｏ１％ であった。

再び上記と同じ条件で吸着させると、放出したＣＯ量と
同じ量のｃｏが吸着された。

さらに同操作を繰り返しても、ＣＯの吸脱着量は変らな
かった。

なお、上記第１回目の吸着操作後Ｃ０９０ｃｃで塔内を
洗浄してから真空脱気すると、放出ガス組成は、 Ｃｏ　　：　　９９．９　ｖｏ１％ Ｎｚ　　　：　　ｔｒａｃｅ ＣＯ２，：　　　０．１　ｖａｔ％ となる。

実施例２ アルミナ担体（Ｘ）を　１１０°Ｃの加熱状７ｇで７０
°Ｃに加温した塩化銅（Ｉ）溶液（Ｙ）に加え、系を７
０℃を保持した状態で１５分間かくはんした以外は実施
例１と同様の操作を行った。

このときのＣＯ吸着量は１８．４１ｊｃ／ｃｃ、　Ｃｏ
放出量は１０．９　ｃｃ／ｃｃであり、実施例１に比し
さらにすぐれた結果が得られた。

実施例３ 担体（Ｘ）として、実施例１および実施例２で使用した
アルミナ（不二見研磨材工業株式会社製ＡＨ−Ｓｌｌ　
）に代えて触媒化成工業株式会社製のアルミナＡＣＢＭ
−１を用いたほかは、実施例２と同様の操作を行った。

結果は次の通りであった。

ＣＯ吸着量　　１９．７　ｃｃ／ｃｃ ＣＯ放出量　　９Ｊ　ｃｃ／ｃｃ 実施例４ アルミナに代えて粒径３！１ｍのシリカ−アルミナ（日
揮化学株式会社製Ｎ８３１Ｌ）　１８．３ｇを用いたほ
かは実施例２と同様の操作を行った。ただし、塩酸量は
１３ｃｃ、塩化銅（Ｉ）は５ｇとした。なお、この場合
の担体（Ｘ）と溶液（Ｙ）との混合割合は、溶液（Ｙ）
の担体（Ｘ）に対する飽和吸収率と同一である。

結果は次の通りもあった。

ＣＯ＠着−１６，３ｃｃ／ｃｃ ＣＯ放出量　　４．１　ｃｃ／ｃｃ 比較例１ 塩化銅（Ｉ）Ｌ９ｇを３０ｃｃの塩酸に溶解した室温の
塩化銅（Ｉ）溶液（Ｙ）に、実施例１で用いたアルミナ
担体（Ｘ）２０ｇを室温で加えたほかは、実施例１と同
様の操作を行った。

結果は次の通りであり、実施例１および実施例２に比し
劣っていた。

ＣＯ吸着量　　１３．９　ｃｃ／ｃｃ ＣＯ放出−針ｆ３．ｏ　ｃｃ／ｃｃ 比較例２ 塩化銅（Ｉ）８．９ｇを３０ｃｃの塩酸に溶解した室温
の塩化銅（Ｉ）溶液（Ｙ）に、実施例４で用いたシリカ
−アルミナ押体（Ｘ）１８．３ｇを室温で加えたほかは
実施例１と同様の操作を行った。

結果は次の通りであり、実施例４に比し劣っていた。

ＣＯ吸着！　　　５．８　ｃｃ／ｃｃ ＣＯ放出量　　　３．８　ｃｃ／ｃｃ 発明の効果 シリカまたは／およびアルミナからなる担体は、一般的
には活性炭その他の多孔質担体に比し銅（Ｉ）化合物の
吸着能力が小さいという弱点を有しているが、本発明に
よればその弱点が克服されて担体（Ｘ）の細孔内部にま
で銅（Ｉ）化合物が効率的に担持され、その結果ＣＯ吸
脱着能力のすぐれた吸着剤を得ることができ、しかも吸
着剤製造に際しての溶媒量も少なくてすむ。

よって、本発明は、転炉ガスその他ＣＯを含むガスから
高純度のＣＯを工業的規模で分離回収するための吸着剤
の製造方法として、化学工業上有用である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シリカまたは／およびアルミナよりなる担体（Ｘ）
   に、銅（ I ）化合物を溶媒に溶解させた溶液（Ｙ）を
   接触させた後、溶媒を除去して吸着剤を製造するにあた
   り、溶液（Ｙ）をその担体（Ｘ）に対する飽和吸収率±
   １０％の範囲の量使用し、かつ担体（Ｘ）を予め５０〜
   １５０℃に加熱しておいた状態で、担体（Ｘ）と溶液（
   Ｙ）との接触を行うことを特徴とするＣＯ分離回収用吸
   着剤の製造方法。 ２、溶液（Ｙ）をその担体（Ｘ）に対する飽和吸収率±
   １０％の範囲の量使用し、かつ担体（Ｘ）を予め５０〜
   １５０℃に加熱しておくと共に、溶液（Ｙ）を４０〜１
   ００℃に加熱しておいた状態で、担体（Ｘ）と溶液（Ｙ
   ）との接触を行うことを特徴とする特許請求の範囲第１
   項記載の製造方法。 ３、溶媒除去後、さらに不活性ガスまたは還元性ガス雰
   囲気下に加熱処理することを特徴とする特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。 ４、溶媒が塩酸である特許請求の範囲第１項記載の製造
   方法。