JPS6211008B2 - - Google Patents
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- Publication number
- JPS6211008B2 JPS6211008B2 JP5165377A JP5165377A JPS6211008B2 JP S6211008 B2 JPS6211008 B2 JP S6211008B2 JP 5165377 A JP5165377 A JP 5165377A JP 5165377 A JP5165377 A JP 5165377A JP S6211008 B2 JPS6211008 B2 JP S6211008B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phenol
- molecular weight
- reaction
- tertiary amine
- type phenolic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Description
この発明はレゾール型フエノール樹脂の製造方
法に関するものである。 従来、フエノール類と例えば37％ホルムアルデ
ヒドとを種々の触媒、例えば第１アミン、第２ア
ミン、第３アミン等の存在下で反応させてレゾー
ル型フエノール樹脂を製造し、これを紙基材等に
含浸乾燥した後、加熱加圧して積層板をつくるこ
とが行なわれてきた。ところが、この場合、樹脂
の合成段階では、フエノールの反応率が低いにも
かかわらず反応物の数平均分子量および分子量分
布が大きくなるため、積層板の製造において基材
への含浸が煩雑であつた。すなわち、反応物の数
平均分子量が大きくなると水溶性が悪くなるた
め、樹脂の乳化現象が起る。そのため、溶剤を添
加して均一溶解し、これを基材に含浸させるとい
う工程が必要となる。また、反応物の分子量分布
が大きくなると含浸むらが生じ易くなるため、含
浸作業が困難となる。 したがつて、この発明の目的は、このような欠
点をもたないレゾール型フエノール樹脂の製造方
法を提供することである。 この発明の特徴は、アルカリ触媒として第３ア
ミンを用いるとともに、アルデヒド源として少な
くとも45重量％（以下％と略す）のアルデヒド濃
度をもつ原料を用いることにある。すなわち、触
媒および原料をこのように選ぶこにより、反応の
初期段階における反応の同時進行点が増加（活性
点の増加）し、数平均分子量および分子量分布が
小さく、常温で乳化することなくそのまま基材に
含浸させることができるレゾール型フエノール樹
脂が得られる。 つぎに、この発明を詳しく説明する。 この発明で用いるフエノール類としてはフエノ
ール、クレゾール、Ｐ―tertブチルフエノール等
のアルキルフエノール、レゾルシン、キシレノー
ル等があり、このうちフエノールが乳化し難い点
で最も好ましい。 ホルムアルデヒド源としては、ホルミツトと称
される高濃度ホルマリン、またはこのものに沈澱
防止用の有機溶剤、メラミン、ユリア、フエノー
ル等を添加せしめたもの、パラホルムアルデヒ
ド、あるいはパラホルムアルデヒドと37％ホルマ
リンとの混合物、もしくはメタノールの空気酸化
等による生成ガス等も用いられる。すなわち、最
終的にアルデヒド濃度が45％以上になるものがア
ルデヒド源として用いられる。 反応触媒としては、トリエチルアミン、トリメ
チルアミンのような第３アミンが用いられる。こ
れらの第３アミンはpkaが10以上であることが好
ましい。トリエタノールアミンのようにpkaが10
未満の第３アミンを用いると、反応速度が遅くな
り、かつ多量に用いてもその効果は低い。また
pkaが10以上であつても第１および第２アミンを
用いると前述のような効果は期待できない。すな
わち、これらは、分子成長に寄与するために反応
生成物の数平均分子量および分子量分布が大きく
なり、しかもこれらを用いると反応が激しくなり
過ぎるため使用量を制限しなければならなくな
る。 このような第３アミンの使用量はフエノール１
モルに対して第３アミン中のＮが少なくとも
0.015モルになるように（0.015Nモル以上／フエ
ノール１モル）選ぶことが好ましい。この使用量
は、フエノール反応率、数平均分子量、分子量分
布および反応時間等に応じて上述の範囲内で適宜
に選択される。 フエノールとホルムアルデヒドの配合割合は、
フエノール１モルに対してホルムアルデヒドを
1.05〜2.00モルに選ぶことが好ましい。より好ま
しくは、フエノール１モルに対してホルムアルデ
ヒドが1.15〜1.50の範囲である。 以上の原料を反応容器に入れて、反応される。
このときの反応条件について何ら制限はない。し
かしながら、反応温度を沸騰温度に選び、反応時
間を30〜70分に設定することが好ましい。 このようにして得られたレゾール型フエノール
樹脂液は、フエノール反応率が高く、しかも数平
均分子量、分子量分布が小さく、常温で数週間ク
リアーな液体であり、そのまま紙等の基材に含浸
可能であつた。 つぎに、実施例について説明する。 実施例 １ 還流冷却器、撹拌棒および温度計を備えた300
ml四つ口フラスコ中に、フエノール124ｇ、80％
パラホルムアルデヒド36ｇ、37％ホルマリン50ｇ
おびトリエチルアミン2.93ｇ（0.022Nモル／フエ
ノール１モル）を入れ、撹拌しながら加熱し約20
分を要して沸騰させ、その状態で45分間撹拌を続
け、ついで冷却して透明なレゾール型フエノール
樹脂液を得た。このときのフエノール反応率は
80.3％であつた。 実施例 ２〜６ 触媒としての第３アミンの種類および触媒の使
用量を第１表のように変え、フエノール反応率が
80.3％になるまで反応させた。それ以外は実施例
１と同様にして透明なレゾール型フエノール樹脂
液を得た。
法に関するものである。 従来、フエノール類と例えば37％ホルムアルデ
ヒドとを種々の触媒、例えば第１アミン、第２ア
ミン、第３アミン等の存在下で反応させてレゾー
ル型フエノール樹脂を製造し、これを紙基材等に
含浸乾燥した後、加熱加圧して積層板をつくるこ
とが行なわれてきた。ところが、この場合、樹脂
の合成段階では、フエノールの反応率が低いにも
かかわらず反応物の数平均分子量および分子量分
布が大きくなるため、積層板の製造において基材
への含浸が煩雑であつた。すなわち、反応物の数
平均分子量が大きくなると水溶性が悪くなるた
め、樹脂の乳化現象が起る。そのため、溶剤を添
加して均一溶解し、これを基材に含浸させるとい
う工程が必要となる。また、反応物の分子量分布
が大きくなると含浸むらが生じ易くなるため、含
浸作業が困難となる。 したがつて、この発明の目的は、このような欠
点をもたないレゾール型フエノール樹脂の製造方
法を提供することである。 この発明の特徴は、アルカリ触媒として第３ア
ミンを用いるとともに、アルデヒド源として少な
くとも45重量％（以下％と略す）のアルデヒド濃
度をもつ原料を用いることにある。すなわち、触
媒および原料をこのように選ぶこにより、反応の
初期段階における反応の同時進行点が増加（活性
点の増加）し、数平均分子量および分子量分布が
小さく、常温で乳化することなくそのまま基材に
含浸させることができるレゾール型フエノール樹
脂が得られる。 つぎに、この発明を詳しく説明する。 この発明で用いるフエノール類としてはフエノ
ール、クレゾール、Ｐ―tertブチルフエノール等
のアルキルフエノール、レゾルシン、キシレノー
ル等があり、このうちフエノールが乳化し難い点
で最も好ましい。 ホルムアルデヒド源としては、ホルミツトと称
される高濃度ホルマリン、またはこのものに沈澱
防止用の有機溶剤、メラミン、ユリア、フエノー
ル等を添加せしめたもの、パラホルムアルデヒ
ド、あるいはパラホルムアルデヒドと37％ホルマ
リンとの混合物、もしくはメタノールの空気酸化
等による生成ガス等も用いられる。すなわち、最
終的にアルデヒド濃度が45％以上になるものがア
ルデヒド源として用いられる。 反応触媒としては、トリエチルアミン、トリメ
チルアミンのような第３アミンが用いられる。こ
れらの第３アミンはpkaが10以上であることが好
ましい。トリエタノールアミンのようにpkaが10
未満の第３アミンを用いると、反応速度が遅くな
り、かつ多量に用いてもその効果は低い。また
pkaが10以上であつても第１および第２アミンを
用いると前述のような効果は期待できない。すな
わち、これらは、分子成長に寄与するために反応
生成物の数平均分子量および分子量分布が大きく
なり、しかもこれらを用いると反応が激しくなり
過ぎるため使用量を制限しなければならなくな
る。 このような第３アミンの使用量はフエノール１
モルに対して第３アミン中のＮが少なくとも
0.015モルになるように（0.015Nモル以上／フエ
ノール１モル）選ぶことが好ましい。この使用量
は、フエノール反応率、数平均分子量、分子量分
布および反応時間等に応じて上述の範囲内で適宜
に選択される。 フエノールとホルムアルデヒドの配合割合は、
フエノール１モルに対してホルムアルデヒドを
1.05〜2.00モルに選ぶことが好ましい。より好ま
しくは、フエノール１モルに対してホルムアルデ
ヒドが1.15〜1.50の範囲である。 以上の原料を反応容器に入れて、反応される。
このときの反応条件について何ら制限はない。し
かしながら、反応温度を沸騰温度に選び、反応時
間を30〜70分に設定することが好ましい。 このようにして得られたレゾール型フエノール
樹脂液は、フエノール反応率が高く、しかも数平
均分子量、分子量分布が小さく、常温で数週間ク
リアーな液体であり、そのまま紙等の基材に含浸
可能であつた。 つぎに、実施例について説明する。 実施例 １ 還流冷却器、撹拌棒および温度計を備えた300
ml四つ口フラスコ中に、フエノール124ｇ、80％
パラホルムアルデヒド36ｇ、37％ホルマリン50ｇ
おびトリエチルアミン2.93ｇ（0.022Nモル／フエ
ノール１モル）を入れ、撹拌しながら加熱し約20
分を要して沸騰させ、その状態で45分間撹拌を続
け、ついで冷却して透明なレゾール型フエノール
樹脂液を得た。このときのフエノール反応率は
80.3％であつた。 実施例 ２〜６ 触媒としての第３アミンの種類および触媒の使
用量を第１表のように変え、フエノール反応率が
80.3％になるまで反応させた。それ以外は実施例
１と同様にして透明なレゾール型フエノール樹脂
液を得た。
【表】
実施例 ７
実施例１において、80％パラホルムアルデヒド
と37％ホルマリンの比を、全ホルムアルデヒド濃
度が45％になるように変えるとともに、トリエチ
ルアミンを、（0.02Nモル）／（フエノール１モ
ル）になるように使用した。その外は実施例１と
同様にして透明なレゾール型フエノール樹脂を得
た。 以上の実施例で得られた樹脂液はそれぞれ１カ
月以上放置しても初期の状態を保ち、放置後にお
いても紙等の基材に含浸可能なるものであつた。 比較例１〜５：触媒の種類、使用量およびホル
ムアルデヒド濃度を第２表のように変えた外は実
施例１と同様にしてレゾール型フエノール樹脂液
を得た。
と37％ホルマリンの比を、全ホルムアルデヒド濃
度が45％になるように変えるとともに、トリエチ
ルアミンを、（0.02Nモル）／（フエノール１モ
ル）になるように使用した。その外は実施例１と
同様にして透明なレゾール型フエノール樹脂を得
た。 以上の実施例で得られた樹脂液はそれぞれ１カ
月以上放置しても初期の状態を保ち、放置後にお
いても紙等の基材に含浸可能なるものであつた。 比較例１〜５：触媒の種類、使用量およびホル
ムアルデヒド濃度を第２表のように変えた外は実
施例１と同様にしてレゾール型フエノール樹脂液
を得た。
【表】
以上の実施例、比較例で得た樹脂液の性能試験
の結果を第３表に示した。
の結果を第３表に示した。
【表】
【表】
表において、数平均分子量および分子量分布
は、高速液体クロマトグラフで測定したものであ
る。
は、高速液体クロマトグラフで測定したものであ
る。
Claims (1)
- １ フエノール類とアルデヒド類をアルカリ性触
媒下で反応させるレゾール型フエノール樹脂の製
造方法において、アルカリ性触媒としてpkaが10
以上の第３アミンを前記フエノール類１モルに対
して第３アミン中のＮが少なくとも0.015モルに
なるような使用量で用いるとともに、アルデヒド
源として少なくとも45重量％のアルデヒド濃度を
もつ原料を用いることを特徴とするレゾール型フ
エノール樹脂の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5165377A JPS53136096A (en) | 1977-04-30 | 1977-04-30 | Production of resol phenolic resin |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5165377A JPS53136096A (en) | 1977-04-30 | 1977-04-30 | Production of resol phenolic resin |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS53136096A JPS53136096A (en) | 1978-11-28 |
| JPS6211008B2 true JPS6211008B2 (ja) | 1987-03-10 |
Family
ID=12892818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5165377A Granted JPS53136096A (en) | 1977-04-30 | 1977-04-30 | Production of resol phenolic resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS53136096A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6341215A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-22 | Mazda Motor Corp | 車両のサスペンシヨン装置 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4940852A (en) * | 1986-07-16 | 1990-07-10 | Milton P. Chernack | Pressure sensitive adhesive composition |
-
1977
- 1977-04-30 JP JP5165377A patent/JPS53136096A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6341215A (ja) * | 1986-08-05 | 1988-02-22 | Mazda Motor Corp | 車両のサスペンシヨン装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS53136096A (en) | 1978-11-28 |
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