JPS62108048A - ウエブ状又はチユ−ブ状の包装フイルム及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は特許請求の範囲第１項の前段部に記載した形式
のウェブ状又はチューブ状包装フィルム、特にソーセー
ジ皮、並びにその製法に関する。

従来の技術 ウェブ状フィルムから製造されたチューブ状ケーシング
、特にソーセージ皮は欧州特許出願公開第０．０５４．
１６２号公報に記載されている。

こ ｔの場合、ウェブ状フィルムを成形してチューブ状にし
、互いに近接する双方の縁部分をフィルムストリップで
結合する、この場合フィルムストリップはウェブ状フィ
ルムのガス不透過性で密閉可能の表面層に対して密閉さ
れている。

このチューブ状ケーシングはその酸素、水及び水蒸気不
透過性層により例えばボイリング及びシマリングソーセ
ージ用のソーセージ皮として適当である。

更に欧州特許出願公開第０．１４９．０７１号公報に記
載されている繊維補強されたセルロースからなるフィル
ムは、密閉された遮蔽層の他に、更に他方の表面に線状
の中断部を有する熱可塑性の合成樹脂層を有する。また
この公知のフィルムは封止継目を有するチューブを製造
するのに使用することもできる。

遮蔽層を有するこれらのソーセージ皮は常法で波状に縮
める（Ｓｈｉｒｒｉｎｇ）ことができる。

このためには極めて長いチューブを長手軸の方向に送り
、対向力に対してふくらませた状態で７ヤーリングする
。シャーリング処理されたケーシング（これはコンセル
チナとも云われる）の長さは通常もとのチューブの長さ
の１〜３係よりも大きくはない。使用に際してソーセー
ジの肉を、１端が閉鎖されているチューブコンセルチナ
にソーセージ充填機で連続して圧入し、チューブを再び
脱シャーリングする。

セルロースチューブの表面上の遮蔽層は機械的な応力に
敏感であシ、容易に損傷し得ることは以前より周知のこ
とである。機械的応力は特にシャーリングに際して、チ
ューブ及び更には表面層が強く曲げられるチューブ折目
の縁部分で生じる。しかしチューブコーチングはしばし
ばシャーリング処理中又はその直後には破損せずに、最
初は満足な状態を示す。その後シャーリング処理された
チューブの貯蔵時に初めて、コーチングは最も高い応力
個所で破壊する傾向を有する。これはコーチングを水蒸
気、酸素及び芳香物質に対してコントロール不能で好ま
しくない透過性とし、その結果ソーセージの耐久性及び
品質は損なわれる。この効果は、最初は展性のあるフィ
ルムを生じるがその後に脆化するという、高割合で塩化
ビニリデンを含むポリマー・の傾向に帰因する。老化は
フィルムの形成時にすでに始まり、コーチングがその本
来の展性及び伸長性を失う数週間後にその最終点に達す
る。この欠点を避けるため西ドイツ国特許第２．５１２
，９９４号明細書によれば塩化ビニリデン、アクリロニ
トリル、アクリル酸及びアクリル酸メチルからなる４級
コポリマーが、シャーリング処理されるチューブ状ケー
シング用コーチング肢として使用される。これらの・−
チングはセルロースチューブの内側に恒久的に柔軟なコ
ーチングを作る。

発明が解決しようとする問題点 ところで極めて柔軟なコーチングを形成するこれらの塩
化ポリピニリデンコポリマーハ、外部遮蔽層を有するシ
ャーリング処理されたチューブ状ケーシングを製造する
のにはむしろ適していないことが判明した。このコーチ
ングはキンク点で破損する傾向があり、その原因は容易
には認識することができない。更にコーチングがキンク
点で破損する危険性は平坦な状態で巻上げられた、外側
遮蔽層を有するチューブの貯蔵時にも存在する。

従って本発明の目的は、酸素、水及び水蒸気に対する特
殊な外部遮蔽層を有するソーセージ皮として申し分なく
巻上げることができ、特にシャーリング処理することが
可能の繊維補強された再生セルロースのウェブ状又はチ
ューブ状包装フィルムを得ることにあシ、この場合遮蔽
層はもはや高いキンク応力によって損傷されることはな
く、また熱帯条件下に長期間貯蔵した場合にもキンク点
で不透過性を維持することができる。更に本発明のもう
１つの目的は僅かな工業的経費で実施することのできる
ウェブ状又はチューブ状フィルムを製造する方法を得る
ことである。またコーテングはソーセージ皮の処理及び
貯蔵中に応力に耐え得るものでなければならない。

繊維補強されたセルロースからなる支持層と＼その一方
の表面に密閉されたガス不透過性の樹脂層とを有するソ
ーセージ皮から出発してこの問題を解決する試みに際し
ては、改変によりコーチング内でその従来の優れた特性
が、マイナスに作用し得るという困難性に当面する。ソ
ーセージ皮がシャーリングされる場合、キンク耐性に関
して改良されたコーチングは十分な機械的強度を有する
必要があるばかりでなく、付加的に柔軟で、延伸及び収
縮可能でなければならない・更にガス特に水及び大気中
の酸素に対する公知の遮蔽層の実際に完全な不透過性は
劣化してはならない。

問題点を解決するための手段 これらの目的は特許請求の範囲第１項に記載した包装フ
ィルムによって、また同第７項に記載した特徴を有する
その製法によって達成される。

実際にガス不透過性の樹脂コーチングとしては、１０　
ｙ／７ｔｌ　Ｘ　ｄ以下、特に２グ／７１（ｘ　ｄ以下
の水蒸気透過性＜ＤＩＮ　５３１２２）を有するコーチ
ングが挙げられる。コーテング層は中断個所をまったく
有さす、従って封鎖層又は遮蔽層とも呼ばれる。

繊維補強されたセルロースをベースとしかつガス不透過
性表面層（これはぐニリデン基を含むコポリマーをベー
スとする樹・脂からなり、また場合によっては接着促進
樹脂層によりフィルム表面に固定される）を有するウェ
ブ状又はチューブ状フィルム、これらのウェブ状フィル
ムから製造されかつ長手方向に継目を有するチューブ状
ケーシング、及びその製法は公知である。

フィルムの固有の支持層は繊維補強されたセルロース（
透明なセルロースフィルム、再生セルロース、水和セル
ロース〕からなりまたビスコース法で製造される。支持
層はソーセージ皮に常用の厚さ５０〜２００μｍ　を有
し、これは単位面積当りの重量５０〜２５０〃ゴに相当
し、通常全重量に対し１５重量％以下の含水量を有する
。より高（・含水量はチューブ状ケーシングをシャーリ
ングするためにのみ必要である。更に包装フィルムは約
２０−４０重量％の含水量で常用の可塑剤（グリセロー
ル）を有する。樹脂コーチングの全厚は５〜２５μｍ、
ｔ￥ｊに８〜１５μｍである。

表面層に対する接着促進剤は公知のように、支持層とコ
ーチングとの間の接着力を改良するため、層を施す前に
支持層の表面に施される物質又は物質混合物と理解すべ
きである。必要な場合にはこの促進剤は第１表面層を支
持層の表面に湿潤強度で固着することができ、第１表面
層と支持層との間に配置される。これは水に不溶性の硬
化したカチオン樹脂であるのが有利である。更にポリウ
レタン樹脂、ニトロセルロース及び水に不溶性の定着剤
として公知の他の化合物を使用することができる。接着
促進剤を含む分散液は、すでに再生されているが今だ乾
燥していないウェブ状又はチューブ状水和セルロースグ
ルに、水和セルロースからなる繊維補強された支持層の
製造過程ですでに施される。この適用は水和セルロース
ゲルを例えばポリオールのような可塑剤で処理する前か
後、又はそれと同時に実施することができる。再生され
ているが、今だ乾燥されていないセルロース（すなわち
水和セルロースゲル〕かうなる繊維補強された支持層は
、第１表面層を形成する分散液で被覆する前に、分散性
接着促進剤、特に熱硬化性カチオン樹脂２５重量％まで
を含む水溶液でコーチングされる。

熱硬化性カチオン樹脂は次の乾燥行程で水に不溶性の形
に硬化し、支持層の表面に恒久的に結合される。接着促
進樹脂層は単位面積当り約３０〜３００−１特に４０〜
７５喧の重量を有する。特に有利なカチオン熱硬化性樹
脂はポリアミド−ポリアミン又は脂肪族ポリアミン又は
ポリアミドと、二官能性ノ・ロヒドリン又はその誘導体
、特にエピクロルヒドリンとの縮合生成物である。

接着促進剤の分散液を施した後、水和セルロースグルか
うなる支持層の含水量を部分的な脱水又は予備乾燥によ
り減少させ、セルロースに対して１３０〜２００重量％
の含水量にする。

この部分的な脱水処理でカチオン樹脂は熱の作用下に部
分的にプレキュア−される。

先に記載した問題点を解決するための基本的な手段は一
緒になってガス不透過性の樹脂コーチングな形成する少
なくとも２つの表面層を順次に支持層の１面に施すこと
である。第１及び第２の表面層とは支持層の１面に時間
的に前後して施される順序を示すものである。

第１表面層の合成樹脂は塩化ビニリデン（ＶＤＣ）コポ
リマーであり、これは比較的柔かいフレキシブル層を形
成し、この層は長期の貯蔵期間中も結晶せず、実際に無
定形状態で留まる。

この種の■ＤＣコポリマーは公知のように塩化ビニリデ
ン（ＶＯＣ）を極めて低い割合で含み（これは通常８８
重量％以下である）、またもう１つのフィルム形成ポリ
マーを生じるコモノマー単位として有利にはエステル基
又は脂肪酸のビニルエステル中に長鎖のアルキル基（０
３〜Ｃｌ２）　　’ａｊ有するアルキルアクリレート又
はアルキルメタクリレート単位含む。Ｃ−Ｈ基の長さは
ポリマー鎖の結晶に対する立体障害を表られす。

有利にはアクリレート／メタクリレート中のアルキル基
はＣ３〜Ｃ８の範囲内にあり、例えばブチルアクリレー
ト又は２−エチルへキシルアクリレートである。強い極
性基を有するコモノマー例えばヒＰロキシエチルメタク
リレート又はアクリレート、エトキシエチルアクリレー
ト、アクリルアミド及び、アルキル−及びノアルキルー
アクリルーアミド（アルキル０１〜Ｃ３）、特にアクリ
ロニトリル又はメタクリロニトリルは極めて柔かく、フ
レキシブルな層を生じる。生成分としてのこれらのコモ
ノマー単位の他に、更に少量のエチレン系不飽和化合物
が前記のモノマーと共重合されて、ＶＤＣコポリマーを
生じることもできる。これらの化合物には例えば不飽和
酸及びその誘導体、特にアクリル酸及びメタクリル酸が
包まれ、これにより例えばポリマーの接着、流動及び湿
潤に影響を及ぼすことが七きる。コポリマー中における
これらのコモノマーの割合は通常２％までで十分である
、ＶＤＣ単位の他に更に３つまでの他のコモノマー単位
がＶＤＣコポリマー中に存在していてよし・。

これに対しフィルムの第２表面層用として使用する原材
料は、一般により多（のＶＤＣを含有する■ＤＣコポリ
マーであり、従ってその製造後に著しく結晶する傾向を
有する表面層が生じる、すなわち第１表面層の■ＤＣコ
ホリマーから形成される層よりも著しく硬質の層が生じ
る。第２表面層の硬度はＶＤＣニアポリマー中にもう１
つのコモノマーとして有利に存在するアルキルアクリレ
ート又はアルキルメタクリレート単位（アルキル＝、メ
チル又はエチル）に帰因する。主成分として存在するこ
れらのコモノマー単位の他に、更に少量のエチレン系不
飽和化合物をＶＤＣ及びアクリレート／メタクリレート
と共重合させることもできる。この場合これらのコモノ
マーには特に不飽和酸及びその誘導体、特にアクリル酸
及びメタクリル酸が含まれるが、その量は一般にコポリ
マー中２重量％までの割合で十分である。通常コホリマ
ー８５〜９５重量％から成る■ＤＣ単位の他に３種まで
の他のコモノマー単位がＰＶＤＣコポリマー内に存在し
ていてもよい。

適当なＶＤＣコ２リマーは例えば水性分散液中でモノマ
ーを付加重合することによって得られる。これらの水性
分散液は市販されている。

第１表面層に対して使用した分散液は製造会社の技術説
明書によればこれらが特に柔かい、フレキシブルで、柔
軟な無定形フィルムを形成することによって特徴づけら
れるが、第２表面層を形成するための市販の分散液は製
造会社の技術説明書によれば、硬質で無防備表面を有し
、水蒸気、ガス及び芳香物質に対して遮蔽され、また特
に水、油、脂肪及び多くの化学薬品に対して抵抗性であ
る結晶フィルム及びコーチングを形成する。

フィルムの製法は特許請求の範囲第７項に記載されてい
る。

チューブを形成するために曲げられる繊維ウェブを、有
利にはその両側でビスコース溶液で処理し、特にビスコ
ース溶液に含浸させるか又は例えばスロットダイ、ロー
ラ又はスプレー装置を用いてビスコース溶液を被覆し、
次いで沈殿液で凝固し、再生セルロースに変える。更に
ビスコースに補強繊維を配合することもできる。

次いで繊維含有ビスコースをノズルを介して凝固浴に放
出し、ゲル状ウェブを形成させる。ビスコース溶Ｗはセ
ルロース・キサントゲン酸ナトリウムのアルカリ溶液で
ある。ビスコースを凝固するための紡糸浴は通常硫酸、
硫酸ナトリウム及び／又は硫酸アンモニウムを含む。次
いで他の行程で凝固したビスコースからなるウェブ状又
はチューブ状生成物を酸媒体中で再生して水和セルロー
スゲ・ルとし、水で洗浄して酸及び塩を除去し、脱硫し
、場合によっては漂白浴に通し、最後に可塑剤浴に導（
。

水和セルロースゲルからなる繊維補強されたウェブ又は
繊維補強されたチューブケ最終的に９０〜１６０℃で強
く乾燥することによって再生セルロースに変え、場合に
よっては含水量ケ全重量に対して１５重散％にまで調整
する前に、水和セルロースゲルからなる繊維補強された
ウェブ又はチューブ乞、場合によっては接着促進剤を含
む液体で処理した後に特許請求の範囲第７項に記載した
ようにして、部分的に脱水処理し、次いで連続的にその
表面の１方に、チューブの場合には有利には外側表面に
、第１及び第２表面層を形成するＰＶＤＣ水分散液乞被
覆する。部分的な脱水処理の後にコーチングを行なうこ
とが必要である。

特に有利な機械的特性を有するウェブ状フィルムは、欧
州特許出願公開第０．０５４．１６２号明細書に記載さ
れているようにして、繊維ウェブ乞その縁部分で強く保
持することにより、特にビスコースの凝固中及び最終乾
燥処理中における、また場合によってはビスコースのコ
ーチング中、再生処理中、接着促進剤のコーチング中及
び／又はＰＶＤＣ分散液の被覆中におけるウェブの収縮
を阻止することができる。

すでに再生されているが、今だ戦法していないセルロー
ス、丁なわち水和セルロースゲルからなる繊維補強され
たフィルムを、第１表面層を形成するＰＶＬ）Ｃ分散液
でコーチングする直前に、このフィルムの含水率（これ
は周知のように極めて高く、通常はセルロースに対して
２４０〜３００重量％である）を１３０〜２２５重量％
、特に１６０〜２００重量％に減少させることが、ＰＶ
ＤＣ分散液乞施丁際に重要である。部分的な脱水処理と
して示されるこの中間行程で、機械方向に対して横方向
のフィルムの収縮が生じるが、これは予備乾燥中にウェ
ブ状フィルムの縁を保持しないことによって、又は例え
ば補助空気の僅かな圧力によってチューブ状フィルムが
ふくらむことによって生じる。この部分的な脱水に必要
な熱は例えば熱風又は放射熱によって公知の手段により
フィルムに供給される。部分的に脱水された加熱フィル
ムは第１のＰＶＤＣ分散液で実際にコーチングされるま
でその高めた温度？維持することが重要である、この分
散液の適用中部公的に脱水されたフィルムの温度は第１
ＰＶＤＣ分散液からフィルムを形成するための最小温度
より高くなくてはならない（フィルム形成用最小温度ン
。

本方法の基本的な特徴は、水和セルロースゲルからなる
部分的に脱水された繊維補強フィルムに第１表面層を形
成する剤を施でために、高濃度の水性分散液を使用し、
その固体含有量は少なくとも４５重量％、有利には４５
〜６５重量％、特に５０〜６０重量％であり、また第２
表面層を形成する剤を施丁ために、低濃度の水性分散液
、すなわちＶＤＣコポリマーの気密な表面層を製造する
のに常用の１０〜４５重量％を使用することである。こ
れらのコーチング行程で、第１の高濃度の分散液から水
和セルロースグルの部分的に水和されたフィルムによっ
て吸収される水の量は先の部分脱水でフィルムから除去
された水の量よりも少ない場合に、特に有利である（特
許請求の範囲第８項）。フィルムによって吸収される水
の量は分散液の固体含有量及び／又はフィルムへのその
作用時間を適当にセットすることによって調整される。

本方法のもう１つの基本的な特徴は第２のＰ■ＤＣ分散
液を、最初に施したＰＶＤＣ分散液を中間的に乾燥する
ことなく、時間的に短い間隔を置いてフィルムに施すこ
とである。この間隔は有利には約０．５〜５秒、特に１
〜３秒である。

もう１つの基本的な処理行程は、水和セルロースゲルか
らなるウェブ又はチューブが付加的に最終的な乾燥処理
過程で横方向に、繊維ウェブの本来の幅に対して又は繊
維チューブを使用する場合にはもとの円周に対して約１
〜１５％、特に３〜１２％伸びることである。これによ
り部分的な脱水処理中に生じた僅かな収縮は少なくとも
横方向で補償される。最終的な乾燥処理に際してのこの
延伸の直前に、従って第２表面層を形成するＰＶＤＣ分
散液でのコーチング後に場合によつ℃は更に予備乾燥を
実施し、水の最大量を除去して水和セルロースゲルのフ
イルムケ約８０〜１５０重量％の含水量にする。

ｐｖｏｃ＊ａ分散液からのフィルムの形成は当業者に公
知の方法で乾燥することにより行５゜例えは赤外線照射
での熱衝撃により、分散液はセルロース支持体の表面に
初めて固着する。しかし調整された温度範囲は泡の発生
下に水乞烈しく蒸発させるものであってはならない。次
いで乾燥を徐々に温度を上げながら実施して、水分の大
部分ケ除去する。この乾燥行程でフィルム表面は約７０
〜９δ°Ｃの温度ケ示し、これは水の蒸発に際しての潜
熱により周囲がより高い温度を有する場合にもこれを土
浦ることはない。

フィルム表面で水の蒸発温度を越えることは阻止すべき
である、それというのもさもないと泡が生じ、泡の破裂
による孔がコーチング内に形成されるからである。コー
チング内の含水率を約５％に落した後、より高い温度で
後処理を続け、これによりフィルムの表面を１２０〜１
４０℃にする。

収縮阻止手段及び乾燥処理中におしする横方向の延伸の
結果として得られた長手方向及び横方向への支持層の強
度は、長手方向に継目を有するチューブ状ケーシングヲ
製造するのに適したものである。引裂強さは３０〜３５
　Ｎ／ｍｉに達することができ、破断時の伸びは３０−
５０％になり得る（欧州特許出願公開第０．０５４，１
６２号明細書に記載されているようにして測定）。

特定の分散液でフィルム７２層にコーチングする処理は
例えばワイヤーパー（ｗｉｒｅ　ｂａｒ）’を用いて実
施する。しかし移動フィルムを連続的にコーチングする
のに適しておりまた貯蔵分散液とフィルムとの接触時間
が極く短い（０，１〜２秒）、任意の他の制御可能なコ
ーチング装置？使用することもできる。２層を施すため
にはローラ適用系又はワイヤ・・々−と組合わされたロ
ーラ適用系？使用することかできる。第１表面層のコー
チング重量は有利には４〜９　Ｐ／ｒｒｔであり、第２
表面層のそれは３〜６　ｙ／ゴである。

２種の分散液は乾燥後圧いに強固に接着する２表面層か
らなる密閉フィルムを生じる。２種の分散液の一方が着
色されている場合、樹脂コーテングの２つの表面層はそ
の横断面？顕微鏡下に観奈した場合間らかに交叉してい
る。

水和セルロース叉狩層と第１表面層との間における所望
の強い結合は、水和セルロースゲルからなるフィルムの
含水賛馨部分的な脱水処理で２００重量％よりも大ぎい
最大値に減少させた場合には得られない。

キ この樹脂コーチングはへンク耐性が高いとこから、その
表面に遮蔽層の特殊構造乞有する本発明によるフィルム
は、特にソーセージ皮をシャーリング丁べき場合に、ゼ
イリング及びシマして リングソーセージ用のソーセージ皮と麹特に適している
。ゼイリングソーセージとは待にレノζ−ソーセージ、
ブラッドソーセージと理解すべきである。シマリングソ
ーセージの例はひき肉ボーク・ソーセージ、ハム・ソー
セージ、粗びきボーク・ソーセージ、イエローソーセー
フ及びモルタデラである。これらのすべてのソーセージ
は完全に不透過性のソーセージ皮を必要とする。

フィルムストリップを用いてウェブ状フィルムの、長手
軸に沿って伸びる縁領域の縁部分を封止することによっ
てウェブ状フィルムから長手軸に沿って伸びる継目を有
するチューブ状ケーシングを製造することは、欧州特許
出願公開第０．０５４．１６２号明細書から公知である
。封止材としては加熱に際してべとつ（熱可塑性樹脂コ
ーチングを使用する。重なり合う継目を作るには、フィ
ルムが相対する表面に封止可能の熱可塑性合成樹脂から
なるコーチングを有することが好ましい。更にフィルム
は封止可能のフィルムストリップとして使用することが
でき、この場合にはチューブ乞形成するフィルムの縁領
域乞、これらが隣接するまで接近させ、フィルムストリ
ップを双方の縁領域で封止する（欧州特許出願公開第０
．０３７，５牛３号明細書の第３図参照）。チューブ形
成フィルムはもちろんフィルムストリップと対応する表
面層で封止可能でなげればならない。有利にはこの表面
層はチューブの内側又は外側を形成する本発明による封
止可能の樹脂コーチングからなり、またフィルムストリ
ップはこの封止可能の遮蔽層に対しチューブの内側又は
外側でそのガス不透過性層によって封止される。

不透過性の樹脂コーチングがチューブの内側に存在する
ことによって、包装ケーシングは顕著な収縮性ケ示し、
これに充填された材料に対し良好に適合可能である。こ
れはソーセージ皮として使用した場合ンーセージ肉に対
してフィツトし、魅惑的な外観を有するソーセージ馨作
る。この収縮が望ましくない場合には、フィルムの遠蔽
層がチューブ状ケーシングの外側を形成するようにフィ
ルムをチューブ状ケーシングに成形する。

本発明による包装ケーシングは例えば米国特許第３，９
８８．δ○牛号明細書から公知の装置によりシャーリン
グすることかできる。

熱帯気候（３δ℃、相対湿度９８％）に対応して条件づ
けられた室内に１週間貯蔵した後シャーリングした包装
ケーシングはシャーリング継目範囲がコーチング層に損
傷を生じないことを示す。

実施例 次に本発明を実施例に基づき詳述する。

例１ 平担な幅２３５ｍｍ及び単位面積当りの重量２１　ｙｙ
ｔｒｔ　ｗ有する長繊維マニラ紙からなるウェブの両面
をビスコースでコーチングした。沈殿丁なわち１疑固し
、再生するため、再生液をビスコースで処理したウェブ
に流子。ウェブの幅をウェブの両縁に作用するニードル
・チェーン（ｎｅｅｄｌｅ　ｃｈａｉｎ）チ一定に保ち
、これにより通常凝固及び再生に際して生じる横方向で
の収縮を阻止する、次いで水和セルロースゲルからなる
繊維補強されたフィルムウェブを洗浄浴、脱蝋浴及び可
塑化浴に通丁。水和セルロースゲルからなるフィルムウ
ェブが貫流する可塑化浴は、アジピン酸、ジエチレント
リアミン及びエピクロルヒドリンの反応生成物であるカ
チオン樹脂をベースとする接着促進剤の水溶液１重量％
を含む。フィルムウェブの両面にこの溶液をコーチング
する。この浴？出た後、水和セルロースゲルからなるフ
ィルムウェブは幅２］０１悄及び含水青２５０重敏％ケ
有する。

次いで行な５部分的な脱水処理のため、フィルムウェブ
乞表面温度７０〜８０℃の加熱ローラに通丁。この行程
中フィルムウェブは幅２０８？ｌｌｌ１に収縮し、その
含水率は１６０１量％に減少する。

この中間行程の後なお３０〜４０℃の温かいフィルムウ
ェブを米国特許第４，１１６．１６２号明細書に記載さ
れているような第１コーチング装置に供給して第１表面
層を形成する分散液を施す。調整下に適用するため使用
したドクタは厚さ１００μｍのワイヤ・・々−である。

施された第１層は約６〜８１／ｍの単位面積当りの重％
　’５１示す。

第１表面層を形成するために使用したコーチング剤は主
成分としての塩化ビニリデン単位及び少量のアクリロニ
トリル単位及び他のコポリマーからなるコポリマーの水
性ポリマー分散液であり、この分散液は固体含有量５５
％（ノオ７　ア：ｙ　＝　Ｄｉｏｆａｎ■２３５Ｄ、Ｂ
ＡＳＦ社裂）テあり、結晶傾向の低い軟個フィルムを形
成することか知られている。

この第１適用後にコーチングしたフィルム表面を、２秒
の間隔を置いて同じタイプの第２コーチング装置に供給
する。使用した第２コーチング剤は主成分である塩化ビ
ニリデン単位及び少量のアクリル酸メチル及び他のコモ
ノマーからなる水性ポリマー分散液であり、この分散液
は固体含有量４０重量％を有しくジオファン＝Ｄｉｏｆ
ａｎ■１９３Ｄ、ＢＡＳＦ社製）、硬質の大きな結晶フ
ィルムを形成することが知られている。

適用した第２表面は単位面積当りの重量４〜６ｙｄ暑有
する。

コポリマー分散液でコーチングしたフィルムウェブの縁
を張り枠チェーンで把持し、張り枠数 内で乾燥領域の前段に導く。張り枠にはめ込み、フィル
ム？横方向で２１δ〜２２０　＋、ｑｍの幅に伸ばし、
次いで有利には約１３０℃で乾燥し、その間このｌｌ＠
を維持する。フィルムの残水分は約７重量ｑ６である。

遮蔽層は単位面積当りのＭ量約１３〜１４　ｙｙ−１１
（Ｋ相当する厚さｔ有する。これは密閉されており、水
蒸気透過率０．５〜２．０Ｌゴｘｄ　（ＤＩＮ　　５３
１２２　）馨示す。

次いで縁を近接させたチューブ？フィルムから形成し、
例えば欧州特許出願公開第０．０５８゜２４０号明細書
の第３図、第４図又は第７図に記載したように１−でフ
ィルムストリップで封止する。

チューブを米国特許第３．９８８．６０４号明細書から
公知の装着を用いて緊密にシャーリングスル。得られた
コンセルチナを熱帯気候（３８℃、相対湿度９８％）に
対応して調整した室に１週間貯蔵する。次（・でコンセ
ルテナ帯域を脱シャーリングし、片面ケはどき、０．５
％メチレンブルー溶液で処理する。コーチング層が破損
されている場合にはその個所でセルロース支持層は染料
で染色されるはずである。Ｇ液を除去し、水で洗浄した
後、コーチングに損傷は認められなし・。

例２ 例１０紙ウェブな曲げてチューブ状にし、得られた紙チ
ューブの両面を常法でビスコースでコーチングする。次
いでチューブを、セルロースの凝固及び再生のため常法
で処理し、洗浄浴、脱硫塔及び可塑化浴に通す。次いで
チューブを例１の接着促進剤溶液で外表面ヲコーテング
する。

例１と同様にしてチューブを部分的に脱水処理し、次い
で２種のポリマー分散液で外側から平担な状態にコーチ
ングし、最終的に膨張した状態で乾燥させた。

シャーリング後、セルロースチューブケ遮蔽層の損傷に
つき例１と同様にしてテストした。

破損は認められなかった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、繊維補強されたセルロースをベースとする支持層と
   、塩化ビニリデン単位を含むコポリマーをベースとし、
   場合によつては接着促進層を用いて支持層の表面に固定
   される、密閉された酸素及び水蒸気不透過性の樹脂コー
   チングとを有するウェブ状又はチューブ状の包装フィル
   ムにおいて、樹脂コーチングがキンク強さを改良するた
   め少なくとも２つの重ね合わされた層からなり、支持層
   に隣接する第１の樹脂コーチング層が軟質フィルムを生
   じる塩化ビニリデンコポリマーからなり、外側の第２の
   樹脂コーチング層が剛性フィルムを生じる塩化ビニリデ
   ンコポリマーからなることを特徴とするウェブ状又はチ
   ューブ状の包装フィルム。 ２、第１の樹脂コーチング層の塩化ビニリデンコポリマ
   ーが塩化ビニリデン単位８０〜８８重量部と、１〜３個
   の他のエチレン系不飽和コモノマー単位（これには極性
   基を有するコモノマー、特にアクリロニトリル又はメタ
   クリロニトリル、及び／又は立体障害基を有するコモノ
   マー、特にアルキルアクリレート及び／又はアルキルメ
   タクリレートが含まれ、この場合アルキルは炭素原子数
   ４〜８である）と、場合によつては更にフィルム形成コ
   モノマー単位からなる、特許請求の範囲第１項記載の包
   装フィルム。 ３、第２の樹脂コーチング層の塩化ビニリデンコポリマ
   ーが塩化ビニリデン単位８５〜９５重量部と、１〜３個
   の他のエチレン系不飽和コモノマー単位（これにはアル
   キルアクリレート及び／又はアルキルメタクリレートが
   含まれ、この場合アルキルはメチル又はエチルである）
   と、場合によつては更にフィルム形成コモノマー単位と
   からなる、特許請求の範囲第１項又は第２項記載の包装
   フィルム。 ４、樹脂コーチングが外側に施されている、特許請求の
   範囲第１項から第３項までのいずれか１項記載のチュー
   ブ状包装フィルム。 ５、チューブ状に曲げられかつ長手軸に沿つて延びる縁
   部が互いに継ぎ合わされて結合されているウェブ状フィ
   ルムからなる、特許請求の範囲第１項記載のチューブ状
   包装フィルム。 ６、フィルムがシャーリングされている、特許請求の範
   囲第１項から第５項までのいずれか１項記載のチューブ
   状包装フィルム。 ７、繊維補強されたセルロースをベースとする支持層と
   、塩化ビニリデン単位を含むコポリマーをベースとし、
   場合によつては接着促進層を用いて支持層の表面に固定
   される、密閉された酸素及び水蒸気不透過性の樹脂コー
   チングとを有し、樹脂コーチングがキンク強さを改良す
   るため少なくとも２つの重ね合わされた層からなり、支
   持層に隣接する第１の樹脂コーチング層が軟質フィルム
   を生じる塩化ビニリデンコポリマーからなり、外側の第
   ２の樹脂コーチング層が剛性フィルムを生じる塩化ビニ
   リデンコポリマーからなるウェブ状又はチューブ状の包
   装フィルムを製造する方法において、 ａ）チューブを形成するために曲げられる繊維ウェブに
   ビスコースをコーチングし、 ｂ）ビスコースを凝固し、 ｃ）凝固したビスコースを再生して、水和セルロースゲ
   ルとし、 ｄ）水和セルロースゲルのウェブ又はチューブを洗浄し
   、 ｅ）場合によつては接着促進剤を含む液体を水和セルロ
   ースゲルからなるウェブ又はチ ューブに施し、 ｆ）繊維補強された再生セルロースのウェブ状又はチュ
   ーブ状包装フィルムの形成下に 乾燥して、含水量をフィルムの全重量に対 して等しいか又は１５重量％以下とし、 その際ｄ）又はｅ）行程の後に今だ水和セルロースゲル
   からなる繊維補強されたフィルムを、水和セルロースゲ
   ルの繊維補強されたフィルムに対して１３０〜２２５重
   量％の含水量に予備乾燥し、次いで第１の塩化ポリビニ
   リデン水分散液を第１表面層としてフィルムの片面に施
   し、その際この分散液の固体含有量は少なくとも４５重
   量％であり、その後直ちに低濃度の第２の塩化ポリビニ
   リデン水分散液を第２表面層として先の第１表面層に施
   し、次いで密閉した樹脂コーチングを加熱によ るｆ）行程で製造することを特徴とする、ウェブ状又は
   チューブ状の包装フィルムの製法。 ８、高濃度の分散液からフィルムによつて吸収された水
   量が先の予備乾燥でフィルムから除去された水量よりも
   少ない特許請求の範囲第７項記載の方法。