JPS6193150A - シクロヘキセニルアセトアミド誘導体とその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ド銹導体とその製造法に関するものである。

さらに詳しくは，第１の本発明は一般式（Ｄ〔式中、Ｘ
は低級アルキル基、特に炭素数／〜ぶのアルキル基、へ
ロゲン原子、トリフルオロメチル基、低級アルコキシ基
、特に炭素数／〜乙のアルコキシ基またはニトロ基を表
わし、ｎｌ”：ｉ／＊２ない〕で示さｎるシクロヘキセ
ニルアセトアミド誘導体を要旨とする。

また第２の本発明は一般式（ＩＤ （式中、Ｘ及びｎは前記と同じ意味である）で表わされ
る置換アニリン類と次式 で表わさｎる／−シクロヘキセニル酢酸あるいはその反
応性誘導体と全反応させることを％徴とする前記一般式
（１）で示されるシクロへキセニルアセトアミド誘導体
の製法を要旨とする。

本発明者らは、一般式（Ｄで示さｎる新規化付物を脅威
することに成功し、この本発明ｆヒ会物は。

ノビエ、タマガヤツリ、コナギ、キカシグサなどの水田
の一年生雑草ならびに近年問題となっている水田の多年
生雑草であるミズガヤツリ、ウリカワ、ホタルイ、マツ
バイ、クログワイなどに対して強い除草作用を示すこと
を知見した。−！た、本発明化付物は、メヒシバ、シロ
ザなどの畑地雑草にも除草作用をもつことも知見した。

このように。

本発明化合物は、除草剤として使用すると幅広い殺草ス
ペクトラムを有する。そして、これらの雑草を効果的に
殺草する知は１本発明ｆＬ合物を有用作物の栽培地にお
いて土壌処理あるいは茎葉処理するのがよいが１本発明
ｆＬ合物は特に土壌処理で高い殺草効果を示す。また、
従来の除草剤はカヤツリグサ科の雑草て対して一般に除
草効果が低いが１本発明化付物のうちＫは、カヤツリグ
サ科の雑草に対して特に強い除草活性をもっているもの
が多数見出されている。本発明は、この点において従来
技術に比べて大きく改良さｎている。しかも、本発明ｆ
ヒ合物に、水稲などの主要作物に対して薬害を与えるこ
とがなく、安全に使用できるという秀ｎ７（性質會もっ
ている。したがって、本発明化合物は、水郡用除草剤と
して有効に使用できることはもちろんのこと、各種の穀
類、そ菜類などの栽培地をはじめ、果樹園、芝生、牧草
地、茶園、桑園、ゴム園などにおける除草剤として幅広
く使用することができる。

一般式（１）の本発明ｆヒ合物と類似する既知化付物と
しては、「ジャーナル・オプ・ケミカル・ソサイエテイ
」第１０１０頁（ｌりｌ！年プおよび「ジャーナル・オ
ブ・アメリカン・ケミカル・ソサイエテイ」第７）巻筒
３コ１６頁（／り弘２年）には、ｌ−シクロヘキセニル
アセトアニリドおよび同ノｅラドルイドが記載されてい
る。また、「ケミカル・アブストラクツ」＠Δ！巻１０
ｊ０４’ｄにＵ、Ｕ−メチル−３−シクロヘキセニルア
セトアニリドおよび２−メチル−３−シクロヘキセニル
アセトアニリ）−′が記載さｎている。しがしながら、
これらの既知化合物の除草作用については全く記載がな
い。また５後記の試験例で明らかなように、こ九らの既
知ｆヒ合物はほとんど除草作用を示さない。

本発明ｆヒ合物は、前記文献には記載さｆ１７ｃｆヒ会
物と近似の化学構造を有するが１文献未記載の新規化付
物である。ぞして１本発明化合物は、除草効果にすぐｎ
ていること、ならびに水稲などの有用作物に対する薬害
作用がない点で、近似した公知化置物よりも著しくすぐ
れている。本発明は。

このような新知見によって完成さｆＬ−ｆｃものである
。

本発明化合物を製造する方法、すなわち第２の本発明の
方法は次のとおシ実施１ｎる。まず、一般式（ＩＩ）の
置換アニリン類を適当な南機ｍ剤、たとエバ、　ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロルベンゼン、ジオキサン
、テトラヒドロフラン、塩ｆヒメチレン、アセトン、ク
ロロホルム、メチルアルコールなどに溶解して、こｎに
当量又はや＼過剰のｌ−シクロヘキセニル酢酸あるいは
その反応性誘導体をそのまま加えるかあるいはそｆ′Ｌ
全ベンゼンなどの有機溶剤に弓かして加える。そして室
温あるいは必要に応じて加熱または冷却しながら反応さ
せる。この反応で使用する／−シクロヘキセニル酢酸は
既知ｆヒ合物であって、［オーガユックリアクション」
第１巻第７７頁に記載さｎ＊製法により得ることができ
る。まり、／−シクロヘキセニル酢酸の反応性誘導体と
しては、酸無水物、酸塩化物、酸臭ｆヒ物、カルゼン酸
エステル類などがあり、こｎらは／−シクロヘキセニル
酢酸から既知の方法を適用して容易に得ることができる
。

また、置換アニリン類と／−シクロヘキセニル酢酸また
はその反応性誘導体と全反応させるに際しては、適当な
反応助剤、′ｆＣとえば、塩化チオニル。

三塩化リン、三塩化リン、オキシ塩化リン、ジシクロへ
キシルカー昶ジイミド、トリエチルアミン。

ピリジン、Ｎ−メチルモルホリン、キノリン。

Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン
、水酸ｆヒナトリウム、水酸化カリウム、ナトリウムメ
チラートなどを使用することができる。

そして、こｎ、らの反応助剤ハ、／−シクロヘキセニル
酢酸まｆＣｉｊその反応性誘導体の種類によって適宜選
択して使用するのが工い。

反応終了後は１反応助剤の反応生成物上濾過するかある
いは水洗して除去し、そして使用した有機溶剤を留去す
ｎば１本発明ｆヒ合物である一般式（１）のシクロヘキ
セニルアセトアミド銹導体が純度よく、シかも高収率で
得られる。この１６合物は、サラにアセトン、メチルア
ルコール、エチルアルコール、ベンゼン、トルエン、ク
ロロホルムなどで再結晶すると、さらに純化することが
できる。

本発明に係る一般式（Ｔ）の化合物の具体例を次の第１
表に示す。但し本発明化付物は、こ才１らの例示のみに
限定されることはなく、一般式（１）に含まれる多数の
化合物も２例示の具体ｆヒ会物と同様に有効に使用でき
ることはいうまでもない。

なお、化付物番号は、以下の実施例、配什例においても
参照さｆる。

本発明ｒヒ曾物を除草剤として実際に使用するに際して
は、本発明化合物をそのままの形で作物栽培地の土壌ま
たは茎葉などに散布してもよいが、本発明化合物の除草
作用を十分に発揮させるには。

本発明化合物と適当な担体と補助剤例えば界面活性剤、
結会剤、安定剤などとを配付して、常法によって、水利
剤、乳剤、水溶液剤、油懸濁剤、粉剤１粒剤、微粒剤、
粗粉剤などの製剤形態にして使用するのが好ましい。

前記において、担体としては、農園芸用薬剤に常用さｎ
るものであるならば固体または液体のいずれでも使用で
き、特定のものに限定されるものではない。

また、乳剤、水和剤、フロアブル剤などの製剤に際して
、乳化１分散、可ｍ化、湿潤１発泡、潤滑、拡展などの
目的で界面活性剤（または乳化剤）が使用される。また
、これらのほかにポリビニルアルコール、カルゼキシス
チルセルロース、アラビアゴム、ポリビニルアセテート
、ゼラチン、カゼイン、アルギン酸ソーダ、アラビアザ
ム、トラガカントサムなどの各種補助剤を使用すること
ができる。

！、た１本発明化合物は除草効力の向上を意図したり、
相乗的除草効果を期待するために、他の除草剤と混用し
て使用できる。このような例としては、たとえば、フェ
ノキシ系除草剤、ジフェニルエーテル系除草剤、トリア
ジン系除草剤、尿素系除草剤、カーバメート系除草剤、
チオールカーバメート系除草剤、酸アニリド系除草剤、
ウラシル系除草剤、ピリジニウム塩素系除草剤、リン系
除草剤、トルイジン系除草剤などがあげられるが、これ
らに限定さｎるものではない。

また、本発明化合物は、必要に応じて殺虫剤、殺線虫剤
、殺菌剤、水面施用殺虫・殺菌剤、土壌施用殺菌・殺虫
剤、植物生長調節剤または肥料などと混用することもで
きる。

本発明化合物の施用量は、使用する化合物の種類、除草
すべき雑草の種類１等に応じて異なるが一般的には１０
アール当りに０，０２陽〜コ吟の範囲であるのがよい。

次に本発明化合物の製造例を実施例１についての製造 ／−シクロヘキセニル酢酸７ｔ＜ｚｏミ＋）モルノに塩
化チオニル７ｆｔ（／ｊコミリモル）を加え２時間加熱
還流した。過剰の塩化チオニルを減圧下に留去し、ｌ−
シクロヘキセニル酢酸クロリド７．２２（収率１ｏｏ４
）を黄色油状物として得た。

次に、この／−シクロヘキセニル酢酸クロリドｏ、ｔ　
ｙ　（３，ｒミリモルノのベンゼン溶液１０ｄｆ。

Ｊ、ｊ−ジメチルアニリン０．１　？　（グ、／３ミリ
モルノおよびトリエチルアミン０，４ｔ　、２９　（仏
、７３ミリモル）を含むベンゼン溶液２０−に室温下で
滴下した。滴下後一時間加熱還流した。反応液を室ｉＭ
まで冷却した・後、３係塩酸水溶液１ｏｔｎｔを加えて
かきまぜた後、この反応液を分液ロートに移し入れて塩
酸水層を分液して除去した。次いで水λｏ、ｔ、ｉｏ−
の順で２回水洗して水層を除去した後有機層を分取しこ
れに芒硝よ２を加えてよくふりまぜて静置して乾燥させ
、そして濾過した。

このＰ液のベンゼン全減圧蒸留すると白色結晶が得らｆ
ｌた。この白色結晶全ベンゼンより再結し。

Ｎ−３，ｊ−−）メチルフェニル−（／−シクロヘキセ
ニル）−アセトアミド０．ｊ　Ｊ　ｕ　ｆ　（収率ｔ。

％）を得た。この化合物の融点および元素分析の結果を
次に示す。

融点　／　／　ｒ−／　／　？、；℃ 元素分析値（０１６Ｈ２１ＮＯ） 炭素　水素窒素　酸素 実測値　　７ｒりよ％　　ｒｔ、ｒ係　　よ７タチ　　
Ｊ、Ａ／チ計算値　　７１’、９７％　　ｉ７０％　　
　ＪニアＪ％　　ＪＪ７％次に本発明除草剤の配付例を
示すが有効成分。

担体および補助剤の配合割合ならびにこれらの種類につ
いては、以下の例示のみに限定さｎるものではない。

なお、配合例中で部とはすべて重量部を示す。

配付例／　水和剤 化合物陰／りの３０部、リグニンスルホン酸カルシウム
塩のコ部、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ垣の３部
および珪藻土の４１部をよく粉砕。

混合して水利剤を得る。

配合例２　粒剤 化合物Ｎ１．２０の！部、ホワイトカーゼンの２部、リ
グニンスルホン酸カルシウム塩の１部およびクレーのｒ
ｒ部をよく粉砕、混合し、水を加えてよく混練した後造
粒し、乾燥して粒剤を得る。

配合例３　粒剤 クレーの１０部、ベントナイトの３Ｊ′部、リグニンス
ルホン酸カルシウム塩の’　′ｓｋ　粉砕、６合し、水
を加えて混練後造粒乾燥し、活性成分を含まない粒状物
をつくる。この粒状物タタ部に化合物Ｎ１１コ≠の！部
全含浸させて粒剤を得る。

配合例グ　粒剤 ３００−１ｊＯミクロンに篩別したベントナイトのり乙
部に化合物Ｎａ／／のび部を含浸させて粒剤を得る。

配合例！　粉剤 化合物階コタの３部、クレーの３乙部、タルクの６０部
およびイソプロピルホスフェートの７部を加え、回転数
／コ０００　ｒｐｍのアトマイデーで粉砕％混合して粉
剤を得る。

配付例ｔ　乳剤 化合物Ｎ１１２弘の２５部、キシレンの１０部、ソ　　
゛ルボールＳ　Ｍ　／　００　（非イオン性界面活性剤
とアニオン性界面活性剤との混付物全含有する。東邦ｆ
ヒ学工業株式会社製界面活性剤の商品名）７５部をよく
混曾、溶解して乳剤を得る。

次に１本発明化合物の除草効果を試験例で示す。

試験例／　湛水土壌処理殺草試験 ／／／ｊ、１００アールの磁製ポットに水田土壌をつめ
、その表層部にノビエ、ホタルイ、タマガヤツリ、コナ
ギ、キカシグサの種子を均一に播種し、そこへミズガヤ
ツリの塊茎を移植して２副の深さに湛水した後、λ葉期
の水稲苗（品種二日本晴）を２本移植した。雑草の発芽
時に配合例１に準じて得た水利剤の希釈液を所定値水面
に均一に滴下して処理した。その後、ポットを温室内に
保管して適時散水した。黒液処理−２０日後に１次の基
準で除草効果および水稲の薬害程度全調査した。

本試験は、ｌ薬量３ポツト制で行い、その平均値を求め
穴。その結果は第２表のとおりである。

除草効果 ！：殺草率り！チ以上〜完全枯死 μ：殺草率ｒｏｔｓ以上〜り７４未満 ３：殺草率ｔｏ係以上〜ｔｏ係未満 コニ殺草率３０％以上〜５ｏｑｂ未満 ／：殺草率１０係以上〜３０係未満 Ｏ：殺草率ＩＯ係未満 薬害程度 一：無害、±：微害 第２表 比較薬剤Ａ、Ｂは次の化学構造を有し、本発明ｔヒ合物
と同様に製剤化して供試した。

（ジャーナル・オブ・ケミカル・ソ サイエテイ第１０１’０頁およびジ ャーナル・オブ・アメリカン・ケ ミカル・ソサイエテイ第７１巻第 ３２／を頁記載の化合物） （同　上） 試験例、２　種子１発芽阻止試験 供試化合物１０キを精秤し、アセトン０．３ｍｌを加え
て溶解し、乳化剤（ツルポー、ル３１！Ｈ（東邦ｆヒ学
工業株式会社製の商品名）とニューコール！ｔＯ（日本
乳ｆヒ剤株式会社製の商品名）とを等量混会したもの）
０．３−を加え、蒸留水り、グーを加えて乳ｒヒさせ、
試鋏液としに０ 直径！、ｊ６ｎのガラスシャーレ［ｐ紙（ＮＦＬ２〕２
枚を敷き上記薬液４Ｌ、１２注入後、ダイコン種子（品
種・時無）７０粒をまき、ｊｒ℃の恒湿恒温器にいれ７
日間暗黒条件下で発芽させた。発芽阻止率は後記の式で
計算した百分率で示した。結果は第３表に示す。本発明
化合物は比較化付物にくらべ高い種子発芽阻止力を有す
るものであることが判明した。

第３表 但し 第３表の比較薬剤Ａ及びＢは第２表で前記したと同じ化
合物である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、トリフル
   オロメチル基、低級アルコキシ基またはニトロ基を表わ
   し、ｎは１又は２の整数を表わすが、ただし▲数式、化
   学式、表等があります▼は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼ではない〕で示され るシクロヘキセニルアセトアミド誘導体。 ２、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ｘは低級アルキル基、ハロゲン原子、トリフル
   オロメチル基、低級アルコキシ基またはニトロ基を表わ
   し、ｎは１又は２の整数を表わすが、ただし▲数式、化
   学式、表等があります▼を示すことはない〕で表わさ れる置換アニリン類と次式 ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表わされる１−シクロヘキセニル酢酸あるいはその反
   応性誘導体とを反応させることを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｘおよびｎは前記と同じ意味である）で示され
   るシクロヘキセニルアセトアミド誘導体の製造法。