JPS6183258A - 表面処理群青 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用方１Ｌ 本発明はシランカップリング剤で表面処理した群青に関
する。

従来技術一 群青顔料は独特の鮮明な色相を持つ無公害の無機顔料で
耐光性、耐熱性に優れた青色無機顔料として合成用脂、
塗料、印刷インキ、セメント、洗剤等広範な用途を持っ
ている。

しかし通常の群青顔料は耐酸性が不十分で常温でｐＨ５
程度の弱酸性においても分解褪色する欠点が有１）、ま
た経時変化的ｔこ酸性化するプラスチンクス（例えば塩
化ビニル樹脂）に着色する場合も経時的に褪色し白色化
する。

また耐アルカリ性に優れているとは云（１ながら、セメ
ントアルカリには弱（Ｃａイオンと置換反応を起して褪
色白色化する場合が有る為用途が限定されるきらいが有
る。

従って現状【こおいては、群青顔料の着色力の向上、耐
酸性及び耐セメントアルカリ性の改善は重要な課題とさ
れているが、後２者の特性改善には不定形シリカの沈積
被覆技術が有効である。無機顔料粒子の表面ｌこ不定形
シリカを沈積被覆して各種耐性を改善する技術は、米国
特許第２，８８５゜３６６号明細書に端を発している。

この特許では顔料粒子に不定形シリカを沈積被覆させる
方法として専ら珪酸ソーダ水溶液と鉱酸との反応による
不定形シリカに依存している。しかし、これを群青顔料
に適用する場合、前述の如く耐酸性が非常に乏しい為、
顔料が不定形シリカで被覆される迄に鉱酸のアタックを
受けて褪色白色化する。この為に改良技術としてバッフ
ァ効果を有する弱酸性剤と珪酸ソーダ水溶液との組合わ
せが考えられる。

例えば、米国特許第３，４３７，５０２号明細書におけ
る炭酸（Ｃｏ２水溶液）の適用や特公昭５５−３４．１
８４号公報（東邦顔料、日本化学）における水溶性有機
酸の適用が知られている。

上述の改良技術に依れば群青顔料粒子表面に不定形シリ
カを沈積被覆させる場合群青顔料自体を損う事なく目的
を達成する事が出来る。

この様にして得られる改良群青顔料の耐酸性の程度は実
施例に示した耐酸テストによる評価では、シリカを１２
％被覆させた場合、５％Ｈ２Ｓ　Ｏ、中に２５°Ｃで１
０時間浸漬後、色差（八Ｅ）１．３４−３．３８；シリ
カ１４％被覆の場合、色差（八Ｅ）１．４２と云う改善
度を示す。この場合、弱酸性剤はいずれもＣＯ、ガスを
使用した。また、同一被覆％での色差のバラツキは適用
した群青粒子の粒径のバラツキに基づくものである。未
処理群青顔料については同様のテストで１０を超える変
色度を示す。

解恋−物（０姻１１、ｊ丸ｔ−仝−叩１１欠前述のごと
く、群青顔料粒子表面に不定形シリカを沈積被覆して得
られる群青は、優れた耐酸性を有するが、その表面が親
水性となっているため、有機物、例えばプラスチンク等
に配合する場合その相溶性に問題を生ずる場合かあり、
また、セメント等に配合するとセメント中のＣａと置換
反応を起して褪色する傾向がある。場合によってはより
優れた耐酸性が要請されることもある。

本発明は上記の問題を解決することを目的とする。

間−厘−卆！３管丸↓−不−なめ−Ω手代本発明者らは
不定形シリカで被覆した群青の表面を更に、シランカッ
プリング剤で処理することにより、上記の問題を解決し
得ることを究明した。

即ち、本発明は不定形シリカ被覆群青の表面をシランカ
ップリング剤で処理した群青に関する。

本発明に用いる不定形シリカ被覆群青は従来公知の方法
により製造すればよい。例えば、珪酸アルカリ水溶液中
に群青を分散させ、これに適当な酸、例えば硫酸、塩酸
、硝酸、酢酸、クエン酸等を徐々に加え、群青粒子表面
に不定形シリカを沈積被覆させる方法（特公昭５５−３
４．１８．４号公報）、酸として酸性ガスを用いる方法
（特公昭５９−１５１５４号公報）等を適宜使用すれば
よい。

不定形シリカによる群青の被覆は群青に対し、シリカ５
重量％以上が好ましく、また群青の粒度はでとるだけ均
一、好ましくは平均粒径に対し±５μｍ、より好ましく
は±１μ屑の範囲にするのかよい。

シランカップリング剤は市販のシランカップリング剤を
適宜使用し得るか、一般式： ％式％（） 〔式中、Ｘは有機基と反応する基、Ｙは加水分解可能な
基を示す〕 で示されるものか゛好ましい。

Ｘとしては具体的にはビニル基や（メタ）アクリル基の
ごと外重合性の不飽和基、エポキシ基、アミ７基等か例
示される。不飽和基を有するものとしては、例えば、Ｋ
Ｂ、Ｅ−１００３、Ｋ　Ｂ　Ｍ　−５０３（信越化学（
株）製）、５Ｔ−１−６０３（’１（）−レシリコーン
（株）製）、Ａ−１７４，（ＵＣＣ社製）等が例示され
る。エポキシ基を有するシランカップリング剤としては
ＫＢＭ−４，０３（信越化学（株）製）、５Ｈ−６（１
４０（）−レシリコーン（株）製）、Ａ−１ｓ７（ｔＪ
ｃｃ製）等、アミ７基を有するシランカップリング剤と
しては、ＫＢＭ−［１２，６０３（以−１−１信越化学
（株）製）、５Ｈ−６０２０（トーレシリコーン（株）
製）、Ａ−１１＋１０．１１２０（ＵＣＣ製）等かある
。

Ｙとしては、クロル、アルコキシ基（特にメトキシ基、
エトキシ基）等が例示される。好ましくはアルコキシ基
である。Ｙがハロゲンの場合は処理に際し、脱ハロゲン
化剤を必要とする。

本発明において使用し得るシランカップリング剤のうち
、特に好ましい化合物は、ビニルトリエトキシシラン、
ビニルトリセロソルブエステルシラン、γ−メタアクリ
ロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−エチレンジアミ／プロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロビルトリメ
トキシシラン等である。

シランカップリング剤は群青粒子表面に形成された不定
形シランカップリング剤のシラ７−ル基と以下のごとく
反応し、シリカの沈積被膜間に存在する微少クランクを
埋め、酸やセメントアルカリと群青の接触を開１１−す
ると共に、形ｒＩｉ、された反応性基（×）により、有
（張物との親和性を向トさせるものと解される。

による処理は）′がアルコキシ基であるシランカンプリ
ング剤を用いるときは不定形シリカ被覆群青を適当な溶
媒、例えば水に分散させ、これにシランカンプリング剤
を加えるか、あるいは逆にシランカップリング剤溶液中
に不定形シリカ被覆群青を添加して行ってもよい。反応
は、水性媒体中で行なうのか好ましく、１）１１は７・
〜・１　ｆｌ、特に８へ１０、温度は常温でも実施可能
であるが、好ましくは５０〜７０’Ｃで行なうのがよい
。処理時間は２０−３０分で十分である。）′がハロゲ
ンであるシランカンプリング剤を用いるときは小計のア
ルカリ水溶液を使用すればよい。

不定形シリカ被膜のクラックを埋めるためにはシランカ
ップリング剤の加水分解を完全に行ない不定形シリカの
シラノール基との脱水縮合をできるたけ完全に行なうこ
とが望ましい。そのためには反応終了時に反応媒体を昇
温、例えは５月１’Ｃ以」二にするか、あるいは、処理
群青を９０°Ｃ以上で乾燥させるのか好ましい。

シランカンプリング剤の使用量は、Ｃ）、５〜５゜０％
、好ましくはｉ、ｆ’ｌ＝２．ｆ’１％である。

灸叫＠勿來一 群青を不定形シリカで被覆した後これを、シランカンプ
リング剤で処理すると、不定形シリカで被覆したのみの
ものに比へ、著しく耐酸性が向１−。

するのみならず、セメントアルカリに利する褪色が抑制
され、セメントへの配合が可能となる。また、プラスチ
ン２等の有機物への相溶性が奢るしく向上する。

寒施例−１− 不定形シリカ被覆群青顔料（１２％シリカコーティング
、平均粒径約２．５μｍ、耐酸度色差１゜３・１）の水
洗プレスケーキ（６０〜６５％品）を乾燥品として１０
ｒ１ｇ相当量を採り、水を添加して１０％スラリーとす
る。

このスラリーを攪拌上常温でシランカンプリング剤（ト
ーμＳ　ｌ−１−６（１２（１；アミ７シラン）２％水
溶液１　ｆ’）　（’１　ｇ（シリカ被覆群青に月し２
％）を滴下し、常温で３（）分間表面処理を行った後、
濾過、水洗し、１　（１５℃で５時間乾燥（熱処理）す
る。

得られたシランカンプリング剤処理群青顔料の耐酸度色
差は０．２１であった。同様な方法で川・−レＳ　Ｈ−
６ｆｌ　４．０　（グリシノルシラン）に代えた場合は
耐酸度色差はｆ’１．７７であった。

１！ミＩｔイ０１イ？ｌシ１− 不定形シリカ被覆群青顔料（１２％シリカコーティング
、平均粒径約１．５μＭ、耐酸度色差３゜３８）の水洗
プレスケーキ（６０〜６５％品）を乾燥品として１　（
＋　（１ｇ相当量を採り、水を添加して１０％スラリー
とする。） 実施例１と同様の方法でシランカップリング剤トーμ５
ＩＰ−６＋１２（１（アミ７シラン）２％水溶液で処理
（対顔料）を行なった。

得られたシランカップリング剤処理群青顔＊］の耐酸度
色差はｆｉ　、　６　（’ｌであった。同様な方法でト
ーμＳ　Ｈ−６（１−４，０（グリシノルシラン）に代
えた場合は耐酸度色差は１．６７であった。

求掩町δ− 不定形シリカ被覆群青顔料（１４％シリカフーティング
、平均粒径約２μｍ、耐酸度色差１　、４２　）の水洗
プレスケーキ（６０〜６５％品）を乾燥品としてＩＱＯ
，相当量を採り、水を添加して１０％スラリーとする。

実施例１と同様の方法でシランカンプリング削トーレＳ
　Ｈ−６０４，ｆ’ｌ　（グリシノルシラン）２％水溶
液５０ｇ（シリカ被覆群青に対して１％）を滴下し、表
面処理を行なった（常温及び熱時添加）。イ！１られた
シランカンプリング剤処理群青の耐酸度色差は夫々（１
，４，５及び０．２２であった。

」−記実施例において採用した耐酸性試験）ｊ法は下記
の通りである。

（１）試社ｐ−維１ 処理（または未処理）群青顔料　　　１部酸化チタン　
　　　　　　　　　１部 ＰＶＣり１ｊ７−（Ｎ、Ｖ　　４０％）　　５部のＩｌ
ｌ　合でミルベースを調合しボールミル分散により分散
粒度１０μＩ１１以下の塗料を得る。防蝕処理を施した
Ａｐ板−ににアプリケーターを使用して７ミル（１７５
μｍ）の厚さに塗布し、１０５℃で６Ｃ）分開轄燥り試
験用塗板を得る。

（２）耐酸性試験 −に記の如く得られた試験用塗板をＨ２ＳＯ，５％水溶
液に２５°Ｃで１０時間浸漬後后、取り出し、水洗後乾
燥する。

（３）！す」 充電式色差計を用い、浸漬前のり、ａ、１）値と、浸漬
後の１．、’　、ａ’　、　１〕’値を求める。−１−
記測定値の差（ΔＬ、Δａ、Δ１））より色差（ΔＥ）
を求め耐酸度色差とする。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、不定形シリカ被覆群青の表面をシランカップリング
   剤で処理した群青。