JPS6173770A - スクエアリリウム染料の製造方法 - Google Patents
スクエアリリウム染料の製造方法Info
- Publication number
- JPS6173770A JPS6173770A JP59196033A JP19603384A JPS6173770A JP S6173770 A JPS6173770 A JP S6173770A JP 59196033 A JP59196033 A JP 59196033A JP 19603384 A JP19603384 A JP 19603384A JP S6173770 A JPS6173770 A JP S6173770A
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- Japan
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- substd
- cyclobutene
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
２、＜−７
本発明は、Ｎ−置換力ルバゾール環をもつスクェアリリ
ウム染料の製造方法に関するものである。
ウム染料の製造方法に関するものである。
従来例の構成とその問題点 。
従来、電子写真感光体としてセレン、セレン−テルル合
金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性物質
からなる感光体が広く用いられてきたが、近年、目的に
あった分子設計ができ、適当な波長域に光導電性を示す
化合物を選択できる有機光導電性物質、例えば、フタロ
シアニン系顔料、アゾ系顔料、ポリメチン染料、スクェ
アリリウム染料などの研究がなされている。しかしなが
ら、これらの有機光導電性物質は感光体にした時に、成
膜が容易である、可撓性が高く設計の自由度が大きい、
安価で無公害であるなどの長所がある反面、感度、感光
体寿命などの点で無機光導電性物質にまさるものは少な
いのが現状である。また、有機光導電性物質の合成にお
いては、単離、精製に手間がかかるものが少なくはない
。
金、硫化カドミウム、酸化亜鉛などの無機光導電性物質
からなる感光体が広く用いられてきたが、近年、目的に
あった分子設計ができ、適当な波長域に光導電性を示す
化合物を選択できる有機光導電性物質、例えば、フタロ
シアニン系顔料、アゾ系顔料、ポリメチン染料、スクェ
アリリウム染料などの研究がなされている。しかしなが
ら、これらの有機光導電性物質は感光体にした時に、成
膜が容易である、可撓性が高く設計の自由度が大きい、
安価で無公害であるなどの長所がある反面、感度、感光
体寿命などの点で無機光導電性物質にまさるものは少な
いのが現状である。また、有機光導電性物質の合成にお
いては、単離、精製に手間がかかるものが少なくはない
。
したがって、容易に合成ができ、種々の電子写真感光体
としての要求を満足する新規々有機光導３ノ１．／ 電性物質が望まれている。
としての要求を満足する新規々有機光導３ノ１．／ 電性物質が望まれている。
発明の目的
本発明の目的は、Ｎ−置換カルバゾール環をもつスクェ
アリリウム染料の製造方法を提供するものである。
アリリウム染料の製造方法を提供するものである。
発明の構成
本発明の有機光導電性物質は、一般式（２）で示される
スクェアリリウム染料で、Ｒは水素あるいは炭素数４以
下のアルキル基を表わしている。
スクェアリリウム染料で、Ｒは水素あるいは炭素数４以
下のアルキル基を表わしている。
前記一般式（２）で示される化合物の代表例を挙げると
次のとおりである。
次のとおりである。
化合物屋 化合物例
（１） Ｏ
前記一般式（２）のスクエアＩＪ ＩＪウム染料は、後
記反応式のようにＮ−置換カルバゾール誘導体をポリリ
ン酸中で、３．４−ヒドロキシ−３−シクロブテン−１
，２−ジオンと加熱反応させることによって製造するこ
とができる。
記反応式のようにＮ−置換カルバゾール誘導体をポリリ
ン酸中で、３．４−ヒドロキシ−３−シクロブテン−１
，２−ジオンと加熱反応させることによって製造するこ
とができる。
６ベーノ
反応系における原料化合物の割合は、３．４−ジヒドロ
キシ−３−シクロブテン−１，２−ジオンの１当量モル
に対してＮ−置換カルバゾール誘導体は１当量モルから
３当量モルが好ましい。またポリリン酸は、Ｎ−置換カ
ルバゾール０．０１モルに対して１００ｇから３００ｇ
を用いるのが好ましい。
キシ−３−シクロブテン−１，２−ジオンの１当量モル
に対してＮ−置換カルバゾール誘導体は１当量モルから
３当量モルが好ましい。またポリリン酸は、Ｎ−置換カ
ルバゾール０．０１モルに対して１００ｇから３００ｇ
を用いるのが好ましい。
反応温度は８０℃から２ｏｏ℃、好ましくは１００℃か
ら１５０℃で行なわれ、反応時間は１時間から１０時間
、好ましくは３時間から６時間である。
ら１５０℃で行なわれ、反応時間は１時間から１０時間
、好ましくは３時間から６時間である。
反応終了後、冷水中に反応液を徐々に注入することによ
り結晶を単離することができ、結晶はＰ別乾燥し、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン６ ベーン ジオキサンなどのエーテル類、トルエンなどの芳香族類
にて洗浄することにより精製できる。
り結晶を単離することができ、結晶はＰ別乾燥し、メタ
ノール、エタノールなどのアルコール類、ジエチルエー
テル、テトラヒドロフラン６ ベーン ジオキサンなどのエーテル類、トルエンなどの芳香族類
にて洗浄することにより精製できる。
本発明の製造方法より得られるスクェアリリウム染料は
、電子写真感光体の光導電性物質として有用であり、特
に、電荷発生層と電荷移動層とに機能を分離した積層型
電子写真感光体の電荷発生物質として有用である。
、電子写真感光体の光導電性物質として有用であり、特
に、電荷発生層と電荷移動層とに機能を分離した積層型
電子写真感光体の電荷発生物質として有用である。
実施例の説明
以下、本発明の代表的化合物の製造方法及び応用を実施
例にて説明する。
例にて説明する。
（実施例１）−化合物Ａ （ＩＩＩ）の合成例３００
ｍｌミロフラスコ中のポリリン酸１８０、！９Ｋ、３．
４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオ７
１．１ ｇ（０，０１ｍｏｌ）とＮ −ｘチルカルバゾ
ール２．９１ （０，０１５ｍｏ／）とを加えて加熱攪
拌した。
ｍｌミロフラスコ中のポリリン酸１８０、！９Ｋ、３．
４−ジヒドロキシ−３−シクロブテン−１，２−ジオ７
１．１ ｇ（０，０１ｍｏｌ）とＮ −ｘチルカルバゾ
ール２．９１ （０，０１５ｍｏ／）とを加えて加熱攪
拌した。
ポ１７ リン酸は市販品（牛丼化学）をそのまま用い、
Ｎ−エチルカルバゾールは市販品（牛丼化学）をエタノ
ールにて再結晶したものを用いた。３．４−ジヒドロキ
シ−３−シクロブテン−１，２−ジ７ベーノ オンは、周知の合成法にて合成したものをジエチルエー
テルにつよく洗浄して用いた。反応は１００〜１３０℃
にて５時間おこない、反応液は青色に変色した。反応液
は冷却後、約１１の冷水中に徐々に注入し析出した結晶
をｒ別した。得られた粗染料を１ｅｃｍｌメタノールで
３回洗浄し、その後１００ ｍｌ ）ルエンで２回洗浄
し、１．６ｇの化合物屋（ＩＩＩ）を得た。
Ｎ−エチルカルバゾールは市販品（牛丼化学）をエタノ
ールにて再結晶したものを用いた。３．４−ジヒドロキ
シ−３−シクロブテン−１，２−ジ７ベーノ オンは、周知の合成法にて合成したものをジエチルエー
テルにつよく洗浄して用いた。反応は１００〜１３０℃
にて５時間おこない、反応液は青色に変色した。反応液
は冷却後、約１１の冷水中に徐々に注入し析出した結晶
をｒ別した。得られた粗染料を１ｅｃｍｌメタノールで
３回洗浄し、その後１００ ｍｌ ）ルエンで２回洗浄
し、１．６ｇの化合物屋（ＩＩＩ）を得た。
化合物ａ（ｍ）の染料は光沢を有し、融点は２７５〜２
７８℃、可視吸収スペクトルはクロロホルム中で、λ
： ６１４ｎｍである。また、赤ａｘ 外吸収スペクトル（ＫＢｙ法）を図に示す。
７８℃、可視吸収スペクトルはクロロホルム中で、λ
： ６１４ｎｍである。また、赤ａｘ 外吸収スペクトル（ＫＢｙ法）を図に示す。
（実施例２）
実施例１にて合成された化合物ｉ（ｍ）のスクエアＩＪ
ＩＪウム染料１重量部、ブチラール樹脂（種水化学■
製商品名工スレックＢＨ−１）１重量部とイソプロピル
アルコール３２重量部をボールミル分散機で５時間分散
した。この分散液をアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（東洋メタライジング■製商品名メタルミ
ー）上にワイヤーバーコータを用いて塗布し、８０℃に
て１時間乾燥して膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。
ＩＪウム染料１重量部、ブチラール樹脂（種水化学■
製商品名工スレックＢＨ−１）１重量部とイソプロピル
アルコール３２重量部をボールミル分散機で５時間分散
した。この分散液をアルミ蒸着ポリエチレンテレフタレ
ートフィルム（東洋メタライジング■製商品名メタルミ
ー）上にワイヤーバーコータを用いて塗布し、８０℃に
て１時間乾燥して膜厚０．５μｍの電荷発生層を形成し
た。
次に、構造式
のピラゾリン化合物１重量部とポリカーボネート樹脂（
帝人■製商品名パンライ）Ｋ−１３００）１重量部をテ
トラヒドロフラン１０重量部に溶解した。この液を電荷
発生層の上にブレード塗布し１００’Ｃにて１時間乾燥
して膜厚１０μｍの電荷移動層を形成した。
帝人■製商品名パンライ）Ｋ−１３００）１重量部をテ
トラヒドロフラン１０重量部に溶解した。この液を電荷
発生層の上にブレード塗布し１００’Ｃにて１時間乾燥
して膜厚１０μｍの電荷移動層を形成した。
このようにして得た積層型電子写真感光体を、静電複写
紙試験装置（月日電気製作所■製５ｐ−４２８型）を用
いて、−ｅＫＶで帯電し２秒後の表面電位Ｖ。（Ｖ ）
、 ５ ｌｕｘの白色光で露光した時に表面電位が３
ＡＶｏ（ｖ）まで減衰するのに要する露９ベーノ 光量Ｅ％（ｌｕｘ・５ｅｃ）を測定したところ、ｖｏは
４７５Ｖ、Ｅ、は５．８ ｌｕｘ ｓｅａであった。
紙試験装置（月日電気製作所■製５ｐ−４２８型）を用
いて、−ｅＫＶで帯電し２秒後の表面電位Ｖ。（Ｖ ）
、 ５ ｌｕｘの白色光で露光した時に表面電位が３
ＡＶｏ（ｖ）まで減衰するのに要する露９ベーノ 光量Ｅ％（ｌｕｘ・５ｅｃ）を測定したところ、ｖｏは
４７５Ｖ、Ｅ、は５．８ ｌｕｘ ｓｅａであった。
発明の効果
以上、本発明のスクェアリリウム染料の製造方法につい
て詳細に説明したが、本発明の製造方法により、ポリリ
ン酸を用いるだけの簡単な反応系でスクェアリリウム染
料を容易に合成することができた。さらに、本発明の製
造方法により合成した一般式（２）で示されるＮ−置換
カルバゾール環をもつスクェアリリウム染料を電荷発生
物質として用いることにより、従来品に何等の遜色も々
い高感度な積層型電子写真感光体を得ることができた。
て詳細に説明したが、本発明の製造方法により、ポリリ
ン酸を用いるだけの簡単な反応系でスクェアリリウム染
料を容易に合成することができた。さらに、本発明の製
造方法により合成した一般式（２）で示されるＮ−置換
カルバゾール環をもつスクェアリリウム染料を電荷発生
物質として用いることにより、従来品に何等の遜色も々
い高感度な積層型電子写真感光体を得ることができた。
図は、本発明の一実施例の方法により製造されたスクェ
アリリウム染料の赤外吸収スペクトルを示す曲線図であ
る。
アリリウム染料の赤外吸収スペクトルを示す曲線図であ
る。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式（１）で示されるＮ−置換カルバゾール誘導体を
ポリリン酸中で、３，４−ジヒドロキシ−３−シクロブ
テン−１，２−ジオンと反応させることを特徴とする、
一般式（２）で示されるスクエアリリウム染料の製造方
法。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・・・・（２） （但し、式中、Ｒは水素あるいは炭素数４以下のアルキ
ル基である）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196033A JPS6173770A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | スクエアリリウム染料の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59196033A JPS6173770A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | スクエアリリウム染料の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6173770A true JPS6173770A (ja) | 1986-04-15 |
| JPH0548262B2 JPH0548262B2 (ja) | 1993-07-21 |
Family
ID=16351087
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59196033A Granted JPS6173770A (ja) | 1984-09-19 | 1984-09-19 | スクエアリリウム染料の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6173770A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6042980A (en) * | 1998-07-21 | 2000-03-28 | Lexmark Internatonal, Inc. | Photoconductor with charge generation binder blend |
-
1984
- 1984-09-19 JP JP59196033A patent/JPS6173770A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6042980A (en) * | 1998-07-21 | 2000-03-28 | Lexmark Internatonal, Inc. | Photoconductor with charge generation binder blend |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0548262B2 (ja) | 1993-07-21 |
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