JPS6158791A - Transfer sheet for thermal recording - Google Patents
Transfer sheet for thermal recordingInfo
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- JPS6158791A JPS6158791A JP59182268A JP18226884A JPS6158791A JP S6158791 A JPS6158791 A JP S6158791A JP 59182268 A JP59182268 A JP 59182268A JP 18226884 A JP18226884 A JP 18226884A JP S6158791 A JPS6158791 A JP S6158791A
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/382—Contact thermal transfer or sublimation processes
- B41M5/385—Contact thermal transfer or sublimation processes characterised by the transferable dyes or pigments
- B41M5/3852—Anthraquinone or naphthoquinone dyes
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- Physics & Mathematics (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
発明の目的
(イ)産業上の利用分野
本発明は昇華型感熱転写記録に像用される転写シートに
関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Object of the Invention (a) Field of Industrial Application The present invention relates to a transfer sheet used for image sublimation type thermal transfer recording.
(ロ)従来の技術
現在、電子写真、インクジェット、感熱転写等によるカ
ラー記録技術が検討されている。(b) Prior Art Currently, color recording technologies using electrophotography, inkjet, thermal transfer, etc. are being considered.
感熱転写記録方式は、装置の保守や操作が容易で、装置
や消耗品が安価であるため、他の方法に比べ有利と考え
られる。The thermal transfer recording method is considered to be advantageous over other methods because the device is easy to maintain and operate, and the device and consumables are inexpensive.
感熱転写方式には、ベースフィルム上に熱溶融性インク
層を形成させた転写シートを感熱ヘッドにより加熱して
、該インキを溶融し、被記録体上に転写記録する溶融方
式と、べ一スフイルム上に昇華性色素を含有する色材層
を形成させた転写シートを感熱ヘッドにより加熱して色
素を昇華させ、被記録体上に転写記録する昇華方式とが
あるが、昇華方式は感熱ヘッドに与えるエネルギーを変
えることKより、色素の昇華量を制御することができる
ので、階調記録が容易となシ、フルカラー記録には特に
有利である。Thermal transfer methods include a melting method in which a transfer sheet with a heat-melting ink layer formed on a base film is heated by a heat-sensitive head to melt the ink and transfer onto the recording medium, and a base film. There is a sublimation method, in which a transfer sheet on which a color material layer containing a sublimable dye is formed is heated by a thermal head to sublimate the dye, and then transferred and recorded onto the recording medium. By changing the applied energy, the amount of sublimation of the dye can be controlled, which facilitates gradation recording and is particularly advantageous for full-color recording.
昇華方式の感熱転写記録によりフルカラー記碌を得るた
めには、イエロー色、マゼンタ色及びシアン色の転写シ
ートを用い順次重ねて転写記録を行なえば良いが、従来
、シアン色の転写シートとしては、ナフトキノン系の色
素を用いることにより色調及び色濃度の良好な転写記録
の得られるものが提案されている(特開昭よターフ1r
rり≠号公報)。In order to obtain full-color recording by thermal transfer recording using the sublimation method, transfer recording can be performed using yellow, magenta, and cyan transfer sheets in sequence, but conventionally, cyan transfer sheets are It has been proposed that transfer recording with good color tone and color density can be obtained by using a naphthoquinone dye (JP-A-Sho, Turf 1r
rri≠publication).
しかしながらこれらの色素を用いた転写シートは保存中
に感度が低下し、転写記録時に色濃度が低下する等の問
題があった。又、シアン色の転写シートとしてアントラ
キノン系れらの色素では色調及び色濃度の良好な転写記
録が得られない。However, transfer sheets using these dyes have problems such as a decrease in sensitivity during storage and a decrease in color density during transfer recording. Furthermore, when using these anthraquinone dyes as a cyan transfer sheet, transfer recording with good color tone and color density cannot be obtained.
(ハ)発明が解決しようとする問題点
本発明は良好な色調及び色濃度のシアン色の転写記録が
得られ、更に保存安定性の優れた転写シートを提供しよ
うとするものでちる。(c) Problems to be Solved by the Invention The present invention aims to provide a transfer sheet that can provide cyan transfer recording with good color tone and color density, and also has excellent storage stability.
発明の構成
(イ)問題点を解決するための手段
本発明は、支持体上に昇華性色素を含む色材層を有する
転写シートを感熱記録ヘッドにより加熱して該色材層中
の昇華性色素を被記録体に転写することKよシ記録を行
なう方法において使用する転写シートであって、該色材
層中に下記一般式CI)
(式中、R及びR1はC!〜C8の置換もしくは非置換
のアルキル基又はシクロアルキル基を示す)で表わされ
るナフトキノン系色素の少なくとも7mと酸化防止剤又
は重合防止剤の少なくとも7種を含有することを特徴と
する感熱記録用転写シートをその要旨とするものである
。Structure of the Invention (a) Means for Solving Problems The present invention is directed to heating a transfer sheet having a coloring material layer containing a sublimable dye on a support with a heat-sensitive recording head to reduce the sublimability in the coloring material layer. A transfer sheet used in a recording method for transferring a dye to a recording medium, wherein the colorant layer contains the following general formula CI) (wherein R and R1 are C! to C8 substitutions). or an unsubstituted alkyl group or a cycloalkyl group) and at least 7 kinds of antioxidants or polymerization inhibitors. That is.
上記一般式CI)におけるR及びR1としては直鎖状又
は分岐鎖状のcl〜C,アルキル基、アルコキクアルキ
ル基、ヒドロキシアルキル基、β−クロaエチル基、β
−シアンエチル基、β−フェノキシエチル基、アリル基
、ベンジル基、β−フェニルエチル基、テトラヒドロフ
ルフリル基などの置換アルキル基、またUシクロヘキシ
ル基などのシクロアルキル基を挙げることができる。ま
た、R及びR1のアルキル基λ換アルキル基及びシクロ
アルキル基としては、炭素数が大きくなシすぎると色素
の昇華能力が低下するためC!〜Ca が適当である
。R and R1 in the above general formula CI) are linear or branched cl to C, alkyl group, alkoxyalkyl group, hydroxyalkyl group, β-chloroa ethyl group, β
Examples include substituted alkyl groups such as -cyanethyl group, β-phenoxyethyl group, allyl group, benzyl group, β-phenylethyl group, and tetrahydrofurfuryl group, and cycloalkyl groups such as U-cyclohexyl group. In addition, as for the alkyl group λ-substituted alkyl group and cycloalkyl group of R and R1, if the number of carbon atoms is too large, the sublimation ability of the dye will decrease, so C! ~Ca is appropriate.
酸化防止剤としてはフェノール系、硫黄系及びリン酸系
などの酸化剤が好ましく1例えばλ、6−ジーt−ブチ
ルーp−クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニンール、
x、l−シー−t−ブチル−≠−エチルフェノール、ス
テアリル−β−(3,j−ジ−ブチル−μmヒドロキシ
フェニル)グロビオネート、 2.2’ −)チレンー
ビス−(弘−メチル−+−1−ブチルフェノール)、λ
、λ′−メチレンービスー(≠−エチルーA−t−ブチ
ルフェノール)、≠、g’チオビス−(3−メチル−J
−t−ブチルフェノール)、g、p’−ブチリテン−ヒ
ス−(3−メチル−+−1−ブチルフェノール)、/、
/I −)リス−(2−メチル−弘−ヒドロキシ−j−
t−ブチルフェニル)ブタン、/、3.! −)リスチ
ル−2,≠、を一トリス(3,!−シー t −フチル
ー≠−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、テトラキス−〔
メチレン−3−(!、j−ジーt−ブチルー弘′−ヒド
ロキシフェニル)プロピオネートコメタン、ビス(3,
r−ビス−(ターヒドロキシ−!−t−プチルフェニル
)ブチリックアシッドコグリコールエステル、トコフェ
ロール類s’)うf;yすhfオシプロピオネート、シ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネート、トリフェニルホスファイト、ジフェニ
ルインデシルホスファイト、ジフェニルジイソデシルホ
スファイト、弘、≠−ブチリデンービス(3−メチル−
4−t−ブチルフェニル−ジ−トリデシル)ホスファイ
ト、トリス(ノニルフェニル)ホスファイトなどが挙ケ
られる。As the antioxidant, phenol-based, sulfur-based, and phosphoric acid-based oxidizing agents are preferred. For example, λ, 6-di-t-butyl-p-cresol, butylated hydroxyanine,
x, l-c-t-butyl-≠-ethylphenol, stearyl-β-(3,j-di-butyl-μm hydroxyphenyl)globionate, 2.2'-)tyrene-bis-(Hiro-methyl-+-1 -butylphenol), λ
, λ'-methylene-bis-(≠-ethyl-A-t-butylphenol), ≠, g'-thiobis-(3-methyl-J
-t-butylphenol), g, p'-butyrythene-his-(3-methyl-+-1-butylphenol), /,
/I-) lis-(2-methyl-Hiro-hydroxy-j-
t-butylphenyl)butane, /, 3. ! -) listyl-2,≠, tris(3,!-cy t-phthyl≠-hydroxybenzyl)benzene, tetrakis-[
Methylene-3-(!,j-di-t-butyl-hydroxyphenyl)propionate comethane, bis(3,
r-bis-(terhydroxy-!-t-butylphenyl)butyric acid coglycol ester, tocopherols')uf;yshf ocipropionate, cimilistylthiodipropionate, distearylthiodipropionate nate, triphenyl phosphite, diphenyl indecyl phosphite, diphenyl diisodecyl phosphite, Hiroshi, ≠-butylidene bis(3-methyl-
Examples include 4-t-butylphenyl-di-tridecyl) phosphite and tris(nonylphenyl) phosphite.
重合防止剤としては、ヒドロキノン、カテコール、t−
7”チルカテコール、α−す7トール、β−す7トール
7.4t−ジヒドロキシナフタレン、ハ!−ジヒドロキ
シナフタレンなどのフェノール類及びナフトール類、ベ
ンゾキノン、クロラニルなどが挙げられる。As polymerization inhibitors, hydroquinone, catechol, t-
Examples include phenols and naphthols such as 7" tylcatechol, α-su7tol, β-su7tol, 7.4t-dihydroxynaphthalene, and ha!-dihydroxynaphthalene, benzoquinone, and chloranil.
上記の酸化防止剤及び重合防止剤のうち、フェノール系
及びす7ト一ル系化合物が特に有効である。Among the above antioxidants and polymerization inhibitors, phenolic and tol compounds are particularly effective.
又、上記の酸化防止剤及び重合防止剤は、各々単一の化
合物で用いることもできるが、数種のものを同時に使用
しても良く、更に、酸化防止剤と重合防止剤とを同時に
使用しても良い。Furthermore, each of the above antioxidants and polymerization inhibitors can be used as a single compound, but several types can also be used at the same time. You may do so.
酸化防止剤及び重合防止剤の使用量としては色素に対し
て!〜100重量%の範囲で使用することが適当である
。The amount of antioxidant and polymerization inhibitor used is relative to the pigment! It is appropriate to use it in a range of 100% by weight.
転写シート作製のためには、上記色素及び酸化防止剤又
は、重合防止剤を結着剤とともに媒体中に溶解ちるいは
微粒子状に分散させることKよシインクを調製し、該イ
ンクをベースフィルム上に塗布し、乾燥させれば良い。To prepare a transfer sheet, the above-mentioned dye and antioxidant or polymerization inhibitor are dissolved or dispersed in the form of fine particles in a medium together with a binder.An ink is prepared, and the ink is applied onto a base film. Just apply it and let it dry.
インクv14mのための結着剤としては、セルロース系
、アクリル酸系、でんぷん系などの水溶性樹脂、アクリ
ル樹脂、メタクリル樹脂、ポリスチレン、ポリカーボネ
ート、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、エチルセ
ルロースなどの有機溶剤に可溶性の樹脂などを挙げるこ
とができる。有機溶剤可溶性の樹脂の場合、有機溶剤溶
液としてのみならず水性分散液の形で使用することも可
能である。Binders for ink v14m include water-soluble resins such as cellulose, acrylic acid, and starch, and organic solvent-soluble resins such as acrylic resin, methacrylic resin, polystyrene, polycarbonate, polysulfone, polyethersulfone, and ethyl cellulose. Examples include resin. In the case of an organic solvent-soluble resin, it is possible to use it not only as an organic solvent solution but also in the form of an aqueous dispersion.
インク調製のための媒体としては水の他に、メチルアル
コール、イソブチルアルコール、イソブチルアルコール
などのアルコール類、メチルセロソルブ、エチルセルロ
ースなどのセロメルフ類、 )ルエン、キシレン、ク
ロロベンゼンなどの芳香族類、酢酸エチル、酢酸ブチル
などのエステル類、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイノブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、トリクロロエチレン
ナトの塩素系溶剤、テトラヒドロ7ラン、ジオキサンな
どのエーテル類、 N、N−ジメチルホルムアミド、
N−メチルピロリドンなどの有機溶剤を挙げることがで
きる。In addition to water, media for ink preparation include alcohols such as methyl alcohol, isobutyl alcohol, and isobutyl alcohol, cellomelfs such as methyl cellosolve and ethyl cellulose, aromatics such as luene, xylene, and chlorobenzene, ethyl acetate, Esters such as butyl acetate, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl ibutyl ketone, and cyclohexanone, chlorinated solvents such as methylene chloride, chloroform, and trichloroethylene sodium, ethers such as tetrahydro-7rane, and dioxane, N,N-dimethylformamide ,
Organic solvents such as N-methylpyrrolidone may be mentioned.
転写シート作製のだめのインクを塗布するヘースフイル
ムトシてハ、コンデンサー紙、グラタン紙のような?5
1M葉爪、ポリエステル、ポリアミド、ポリイミドのよ
うな耐熱性の良好なプラスチックのフィルムが適してい
るが、それらの厚さとしては、3〜jOμm の範囲を
挙げることができる。Is there a Hess film used to apply the ink to make the transfer sheet, like condenser paper or gratin paper? 5
Plastic films with good heat resistance such as 1M polyester, polyamide, and polyimide are suitable, and their thicknesses can range from 3 to 0 μm.
インクをベースフィルムに塗布する方法としては、リバ
ースロールコータ−、グラビアコーター、ロッドコータ
ー、エアトクタコーターなどを使用して実施することが
でき、インキの塗布層の厚さは乾燥後、037〜54m
の範囲となるよう塗布すれば良い(原崎勇次著、槙書店
、/PDP年発行「コーティング方式」)。The ink can be applied to the base film using a reverse roll coater, gravure coater, rod coater, air coater, etc., and the thickness of the ink coating layer after drying is 0.37 to 54 m.
(Coating method, written by Yuji Harasaki, published by Maki Shoten, /PDP).
発明の作用及び効果
前記一般式(1)で表わされるナフトキノン系色素は昇
華し易く、優れたシアン色の色調を有するため、これら
の色素を用いることにより良好な色調及び色濃度のシア
ン色の転写記録を得ることができるが、これらの色素は
安定性が不充分なため、転写シートの保存中に色素が分
解し、転写シートの感度が低下し、転写記録時の色濃度
が低下する。Functions and Effects of the Invention The naphthoquinone dyes represented by the general formula (1) are easily sublimed and have an excellent cyan color tone, so by using these dyes, it is possible to transfer a cyan color with good color tone and color density. Records can be obtained, but since these dyes have insufficient stability, the dyes decompose during storage of the transfer sheet, reducing the sensitivity of the transfer sheet and reducing color density during transfer recording.
しかし、色素とともに前記の酸化防止剤又は重合防止剤
を用いることにょシ色素の分解を防止し、転写シートの
保存安定性を改良することができる。従って、本発明の
転写シートを用いることにょシ、長期の保存後も安定的
罠良好な色調及び色濃度のシアン色の転写記録を得るこ
とができる。However, by using the above-mentioned antioxidant or polymerization inhibitor together with the dye, decomposition of the dye can be prevented and the storage stability of the transfer sheet can be improved. Therefore, by using the transfer sheet of the present invention, it is possible to obtain cyan transfer records that are stable and have good color tone and color density even after long-term storage.
以下実施例によりこの発明を具体的に説明するが、かか
る実施例は本発明を限定するものではない。EXAMPLES The present invention will be specifically explained below with reference to Examples, but these Examples are not intended to limit the present invention.
実施例
実施例1〜/コ及び比較例/〜λ
第1表に示される色素l!?、ポリカーボネート樹脂(
三菱化成工業株式会社製造、ツバレックス702夕A
s m 品名) / r f s 塩化メチレン707
及び第1表に示す酸化防止剤または重合防止剤をペイン
トコンディショナーで70分間処理し、インクを調製し
た。EXAMPLES Example 1~/Co and Comparative Example/~λ Dye l shown in Table 1! ? , polycarbonate resin (
Manufactured by Mitsubishi Chemical Industries, Ltd., Tubarex 702YA
s m product name) / r f s methylene chloride 707
And the antioxidant or polymerization inhibitor shown in Table 1 was treated with a paint conditioner for 70 minutes to prepare an ink.
このインクをバーコーター(ウェット膜厚/−2μm)
を用いてコンデンサーffd(10μm厚)K塗布、乾
燥して転写シートを得た。Apply this ink using a bar coater (wet film thickness/-2μm)
A transfer sheet was obtained by coating a capacitor ffd (10 μm thick) with K and drying.
該転写シートの作製直後及び作製後、t。Immediately after and after the production of the transfer sheet, t.
℃(相対湿度♂O%)の条件下でt日間保持した後、感
熱プリンターにより被記録体に転写記録を行なった結果
、第1表に示す色濃度(反射色濃度)の記録を得た。After holding for t days under the conditions of .degree. C. (relative humidity ♂O%), transfer recording was performed on the recording medium using a thermal printer, and as a result, records of color densities (reflected color densities) shown in Table 1 were obtained.
また、作製直後の転写シートを用いた場せと、上記条件
下でt日間保持した後の転写シートを用いた場合との転
写記録の色濃度の比率を第1表に示す。Further, Table 1 shows the color density ratio of the transfer recording between the case using the transfer sheet immediately after production and the case using the transfer sheet after holding for t days under the above conditions.
感熱プリンターの記録東件は以下の通プである。The record of the thermal printer is as follows.
主走査及び副走査の線密度 二ltドツト/wn記録電
力 : 0.tW/ドツトヘッ
ドの加熱時間 : 10m5ecなお、被記録体
は飽和ポリエステル樹脂31/L重量%の水分散液(東
洋紡績株式会社製造、パイロナールMD−12001商
品名)タタとシリカ(日本シリカニ業株式会社製造、N
1pail K 220 A%商品名) /rとを混
合し、調製した液をアート紙(700μm厚)Kバーコ
ーター(ウェット膜コ弘μm)を用いて塗布乾燥して製
造した。Main scanning and sub-scanning linear density 2lt dot/wn recording power: 0. tW/dot head heating time: 10 m5ec The recording medium is an aqueous dispersion of 31/L saturated polyester resin (manufactured by Toyobo Co., Ltd., trade name Pyronal MD-12001) and tata and silica (manufactured by Nippon Silkani Industry Co., Ltd.). , N
1pail K 220 A% (trade name) /r was mixed, and the prepared liquid was coated on art paper (700 μm thick) using a K bar coater (Wet Membrane Co., Ltd. μm) and dried.
反射色濃度は米国マクベス社製造デンシトメーターRD
−6/4を型(フィルタm:ラッテ/11f、2j)を
用いて測定した。Reflection color density was measured using a densitometer RD manufactured by Macbeth, USA.
-6/4 was measured using a mold (filter m: latte/11f, 2j).
Claims (2)
シートを感熱記録ヘッドにより加熱して該色材層中の昇
華性色素を被記録体に転写することにより記録を行なう
方法において使用する転写シートであつて、該色材層中
に下記一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼………( I ) (式中、R及びR^1はC_1〜C_8の置換もしくは
非置換のアルキル基又はシクロアルキル基を示す)で表
わされるナフトキノン系色素の少なくとも1種と酸化防
止剤又は重合防止剤の少なくとも1種を含有することを
特徴とする感熱記録用転写シート。(1) In a method of recording by heating a transfer sheet having a coloring material layer containing a sublimable dye on a support with a heat-sensitive recording head and transferring the sublimable dye in the coloring material layer to a recording medium. The transfer sheet used has the following general formula (I) ▲mathematical formula, chemical formula, table, etc. in the coloring material layer▼......(I) (wherein, R and R^1 are C_1 to C_8 1. A transfer sheet for heat-sensitive recording, comprising at least one naphthoquinone dye represented by a substituted or unsubstituted alkyl group or cycloalkyl group, and at least one antioxidant or polymerization inhibitor.
において、酸化防止剤及び重合防止剤がフェノール系、
ナフトール系、硫黄系及びリン酸系の化合物であること
を特徴とする物。(2) In the transfer sheet for heat-sensitive recording according to claim 1, the antioxidant and polymerization inhibitor are phenolic,
A substance characterized by being a naphthol-based, sulfur-based, and phosphoric acid-based compound.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59182268A JPS6158791A (en) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | Transfer sheet for thermal recording |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59182268A JPS6158791A (en) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | Transfer sheet for thermal recording |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6158791A true JPS6158791A (en) | 1986-03-26 |
Family
ID=16115283
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59182268A Pending JPS6158791A (en) | 1984-08-31 | 1984-08-31 | Transfer sheet for thermal recording |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS6158791A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4855281A (en) * | 1987-10-23 | 1989-08-08 | Eastman Kodak Company | Stabilizer-donor element used in thermal dye transfer |
EP0431184A1 (en) * | 1989-06-16 | 1991-06-12 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Thermal transfer image receiving sheet |
-
1984
- 1984-08-31 JP JP59182268A patent/JPS6158791A/en active Pending
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4855281A (en) * | 1987-10-23 | 1989-08-08 | Eastman Kodak Company | Stabilizer-donor element used in thermal dye transfer |
EP0431184A1 (en) * | 1989-06-16 | 1991-06-12 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Thermal transfer image receiving sheet |
US5210067A (en) * | 1989-06-16 | 1993-05-11 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Heat transfer-receiving sheets |
EP0431184B1 (en) * | 1989-06-16 | 1993-12-22 | Dai Nippon Insatsu Kabushiki Kaisha | Thermal transfer image receiving sheet |
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