JPS6155103A - ポリオレフインの製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、ポリオレフィンの製造法、特に、優れた耐熱
性及び耐光性を有するポリオレインの製造法に関する。

（従来の技術） マグネシウム、ハロゲン、チタン及び電子供与体を必須
構成成分とする固体触媒成分、トリアルキルアルミニウ
ム及び電子供与体から得られる高活性触媒の存在下に炭
素数３以上のα−オレフィンを重合して、使用する触媒
当たり著しく高い収量、でポリオレフィンを得る方法に
関して多くの提案がされている。提案された方法の特徴
は、生成ポリオレフィンを、その中に残留する触媒を除
去することなく、使用に供することができることとされ
ている。ところが、生成ポリオレフィンは、そのままで
は空気中の酸素の影響を受けて、劣化を起こし易いこと
が知られている。従って、重合で得られたポリオレフィ
ンに抗酸化剤、紫外線吸収剤及び脂肪族カルボン酸金属
塩のような酸中和剤を添加して安定化する工程が不可欠
となっている。

（発明が解決しようとする問題点） 本発明は、高活性触媒を使用してα−オレフィンを重合
する際に、抗酸化剤、紫外線吸収剤、酸中和剤等を存在
させることにより、優れた耐熱性及び耐光性を有するポ
リオレフィンの製造法を提供するものである。一般に、
チーグラー触媒を使用するα−オレフィンの重合時に抗
酸化剤、紫外線吸収剤、酸中和剤等を存在させると、重
合活性が著しく低下するか、生成ポリオレフィンの立体
規則性が低下することが知られている。ところが、高活
性触媒を使用してα−オレフィンを重合する場合には、
予期に反して、重合活性及び生成ポリオレフィンの立体
規則性になんら悪影響を与えないことが判明した。

（問題点を解決するための手段） 本発明は、炭素数３以上のα−オレフィンを、抗酸化剤
、紫外線吸収剤及び脂肪族カルボン酸金属塩からなる群
から選ばれる添加剤の存在下に、下記成分から得られる
触媒を用いて重合させることを特徴とするポリオレフィ
ンの製造法である。

記 邦じ辷１ノー− マグネシウム、ハロゲン、チタン及び電子供与体を必須
構成成分とする固体触媒成分。

直立ＪＩＬ トリアルキルアルミニウム。

或」！口Σ一 式ＲｎＳ　ｉ　（ＯＲ）４−ＩＬ　　　［３（式中、Ｒ
及びＲは炭化水素基であり、ｎはＯｌｌ、２又は３であ
、る、）で示される珪素化合物、芳香族カルボン酸エス
テル、及び Ｒは水素又は炭化水素基であり、ＲとＲ及びＲとＲのそ
れぞれ少なくとも一方は炭化水素基である。

）で示される含Ｍ素化合物からなる群から選ばれる化合
物。

成分［Ａ］はマグネシウム、ハロゲン、チタン及び電子
供与体を必須構成成分とする固体触媒成分である。該固
体触媒成分は、例えば、ハロゲン化マグネシウム、ハロ
ゲン化チタン及びエステル、エーテル、アミンのような
電子供与体を共粉砕する方法、有機マグネシウム化合物
とハロゲン化アルミニウム又はハロゲン化珪素化合物と
の反応生成物を電子供与体の存在下にハロゲン化チタン
と接触させる方法によって調製することができる。

本発明においては゛、固体触媒成分として、ハロゲン化
アルミニウムと 式　　　島５ｔ（ＯＲ）吟−４［■］ （式中、Ｒ及びＲ−は炭化水素基であり、ｎは０．１．
２又は３である。）で示される珪素化合物との反応生成
物にグリニヤール化合物を反応させ、得られる担体を、
四ハロゲン化チタン及び芳香族カルボン酸エステルと反
応させ、得られる反応固体を再度四ハロゲン化チタンと
反応させて得られる固体触媒成分が好ましく使用される
。

ハロゲン化アルミニウムの具体例としては、塩化アルミ
ニウム、臭化アルミニウム及び沃化アルミニウムが挙げ
られる。

１　　　　１　一 式［Ｉ］において、Ｒ及びＲで不される炭化水素基の例
としては、炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基及び
ベンジル基が挙げられる。珪素化合物の具体例としては
、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テト
ラ−ｎ−プロポキシシラン、テトラ−ｎ−ブトキシシラ
ン、テトラ−イソペントキシシラン、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリーｎ
−ブトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、エチル
トリイソペントキシシラン、ｎ−ブチルトリエトキシシ
ラン、ジメチルジェトキシシラン、ジメチルジ−ｎ−ブ
トキシシラン、ジエチルジェトキシシラン、トリメチル
メトキシシラン、トリエチルエトキシシラン１、フェニ
ルトリエトキシシラン、メチルフェニルジメトキシシラ
ン、フェニルトリイソブトキシシラン、ジフェニルジェ
トキシシラン、トリフェニルメトキシシラン、ベンジル
トリエトキシシラン、ベンジルトリプトキシシランが挙
げられる。

反応に供するハロゲン化アルミニウムの割合は、珪素化
合物１モル当たり、０．１〜１０モル、特にＯ０′３〜
２モルであることが好ましい。

ハロゲン化アルミニウムと珪素化合物との反応は、通常
、両化合物を不活性有機溶媒中で、−５２、Ｏ〜１００
　”Ｃの範囲の温度で０．１〜２時間攪拌することによ
って行われる。反応生成物は不活性有機溶媒溶液として
グリニヤール化合物との反応に供される。

グリニヤール化合物の具体例としては、メチルマグネシ
ウムクロライド、エチルマグネシウムクロライド、ｎ−
ブチルマグネシウムクロライド、ｎ−ヘキシルマグネシ
ウムクロライド、メチルマグネシウムブロマイド、メチ
ルマグネシウムヨーダイトが挙げられる。グリニヤール
化合物の使用量は、反応生成物の調製に使用されたハロ
ゲン化アルミニウム１モル当たり、０．０５〜４モル、
特に１〜３モルであることが好ましい。

反応生成物とグリニヤール化合物とを反応させる方法に
ついては特に制限はないが、反応生成物の不活性有機溶
媒溶液に、グリニヤール化合物のエーテル溶液を徐々に
添加することにより、又はこれとは逆の順序で添加する
ことによって行うのが便利である。反応温度は通常−５
０〜１００℃、好ましくは一２０〜２５℃である。反応
時間については特に制限はないが、通常５分以上である
。

反応の進行に伴って担体が析出してくる。

四ハロゲン化チタンの具体例としては、四塩化チタン、
四臭化チタン及び四状化チタンが挙げられる。四ハロゲ
ン化チタンの使用量は、担体の調製時に使用したグリニ
ヤール化合物１モル当たり、１モル以上、特に２〜１０
０モルであることが好ましい。

芳香族カルボン酸エステルとしては、芳香族モノカルボ
ン酸エステル及び芳香族ジカル指のモノ又はジエステル
を使用することができる。芳香族モノカルボン酸エステ
ルの具体例としては、安息香酸メチル、安息香酸エチル
、安息香酸ブチル、トルイル酸エチル、トルイル酸プロ
ピル、アニス酸メチル、アニス酸エチル、アニス酸ブチ
ルが挙げられる。芳香族ジカルボ酸のモノ又はジエステ
ルの具体例としては、フタル酸モノメチル、フタル酸ジ
メチル、フタル酸メチルエチル、フタル酸モノイソブチ
ル、フタル酸ジエチル、フタル酸エチルイソブチル、フ
タル酸ジヘプチルが挙げられる。芳香族カルボン酸エス
テルの使用量は、指体１ビ当たり０．１〜１０ミリモル
であることが好ましい。

担体を四ハロゲン化チタン及び芳香族カルボン酸エステ
ルと反応させる方法としては、例えば、（１）担体の不
活性有機溶媒スラリーに四ハロゲン化チタン、ついで芳
香族カルボン酸エステルを加えて反応させる方法、（２
）担体の不活性有機溶媒スラリーに芳香族カルボン酸エ
ステル、ついで四ハロゲン化チタンを加えて反応させる
方法、ぐ る方法を採用することができ、中でも上記（１）の方法
が好ましい。上記（１）の方法において、担体を四ハロ
ゲン化チタンと接触させ、ついで接触固体を分離洗浄し
、この後、接触固体を芳香族カルボン酸エステルと反応
させることもできる。

反応温度は０〜２００℃、特に５〜１５０℃であること
が好ましく、反応時間については特に制限はなく、通常
５分以上である。

こうして得られる反応固体を再度口ハロゲン化チタンと
反応させることにより固体触媒成分が得られる。四ハロ
ゲン化チタンの使用量、接触温度、接触時間などの条件
は反応固体調製時のそれらと同じである。

成分［Ｂ］としてのトリアルキルアルミニウムの具体例
としては、トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミ
ニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルアルミ
ニウム、トリオクチルアルミニウムが挙げられる。トリ
アルキルアルミニウムの使用量は、通常、固体触媒成分
中のチタン１グラム原子当たり１〜１０００モルである
。

成分［Ｃ］の珪素化合物、芳香族カルボン酸エステルと
しては、既述した珪素化合物、芳香族カルボン酸エステ
ルと同じものを使用することができる。式［１］におけ
るＲの具体例としては炭素数２又は３のアルキレン基が
挙げられ、Ｒ，Ｒ。

Ｒ及びＲにおける炭化水素基の具体例としては炭素数１
〜４のアルキル基が挙げられる。含窒素化合物の具体例
としては、２．２，６．６−チトラメチルピペリジン、
２，２，６．６−チトラエチルピペリジン、２．２−ジ
メチル−６−メチルピペリジン、２．６−ジイソプロピ
ルピロリジン、２．２，５．５−テトラメチルピロリジ
ン、２゜５−ジイソプロピルピロリジン、２，２−ジメ
チル−５−メチルピロリジンが挙げられる。成分［Ｃ］
の使用量は、成分［Ｂ〕　１モル当たり０．０１〜１モ
ル、特に０，０５〜（１，５モルであることが好ましい
。

本発明において、抗酸化剤としては、それ自体公知のア
ミン系、フェノール系、イオウ系、リン系の抗酸化剤を
使用することができる。その具体例としては、フェニル
−α−ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン
、ジフェニルアミン、Ｎ、Ｎ−ジフェニル−ｐ−）エコ
レンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミン、２，６−ジー第３−ブチル−４−メチル
フェノール、３−第３−ブチル−４−ヒドロキシアニソ
ール、テトラキス−［メチレン−（３，５−ジー第３−
ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）］ブタ
ン、２．２−メチレン−ビス（６−ｉ３−７’チル−４
−エチルフェノール）、ジステアリルチオジプロピオネ
ート、トリラウリルトリチオホスファイト、トリオクタ
デシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイ
トが挙げられる。

紫外線吸収剤の具体例としては、２−ヒドロキシ−４−
ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−
ドブコシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロロ
ベンゾフェノンのようなベンゾフェノン類、２−（２−
ヒドロキシ−３−第３−ブチル−５−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾールのようなトリアゾール
類、４−第３−プチルフェニルサリシレート、ｐ−オク
チルフェニルサリシレートのようなサリチル酸エステル
、ｌ’ＬＮｉ−ビス（ｐ−第３−オクチルフェニル）−
モノサルファイドのような金属キレート類が挙げられる
。

脂肪族カルボン酸金属塩の具体例としては、ステアリン
酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ムが挙げられる。

これらの添加剤の使用量は、通常、生成するポリオレフ
ィン１００！ｆｆｉ部当たり０．００１〜０゜５重量部
である。

本発明においては、上記添加剤の存在下に、成分［Ａ］
、［Ｂ］及び［Ｃ］から得られる触媒を使用して、炭素
数３以上のα−オレフィンを重合する。

゛炭素数３以上のα−オレフィンの具体例としては、プ
ロピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１、ヘキ
セン−１が挙げられる。本発明においては、上記α−オ
レフィンの単独又は共重合を行うことができ、さらに上
記α−オレフィンとエチレンとの共重合を行うこともで
きる。

重合反応は、通常のチーグラーナツタ型触媒によるα−
オレフィンの重合反応と同様にして行うことができる。

重合反応は液相又は気相で行うことができる。

重合反応を液相で行う場合、不活性有機溶媒を重合溶媒
として使用してもよく、液状のα−オレフィン自体を重
合溶媒としてしてもよい。重合反応は水分及び酸素を実
質的に絶った状態で行われる。

重合温度は通常３０〜１００°Ｃであり、重合圧力は通
常１〜８０ｋｇ／ｃｎｆである。得られるポリオレフィ
ンの分子量は重合系に水素を存在させることにより容易
に調節することができる。

（実施例） つぎに実施例及び比較例を示す。以下において、「重合
活性」とは、重合反応に使用した固体触媒成分１ｇ当た
りの重合体数ｉ（ｇ）であり、「Ｈｌ」とは、生成重合
体を沸騰ｎ−へブタンで２０時間抽出したときの抽出残
留分の全重合体に対する重量百分率である。ｒＭＩＪと
はＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８に従い、２　、　１６　ｋｇ
／ｃ＋＋ｔの荷重下に２３０°Ｃで測定したポリオレフ
ィンの溶融指数である。

実施例１ −　′１．への二、Ｉ 塩化アルミニウム２ｇのトルエンスラリー３０ｍ１にフ
ェニルトリエトキシシラン３．７ｒｒｌのトルエン溶液
１０ｍ１を２０℃で滴下し、室温で“　　　　　１時間
、ついで６０°Ｃで１時間攪拌した。反応生成物を放冷
後、−７０℃で冷却した。ｎ−ブチルマグネシウムクロ
ライド２７ミリモルのジイソプロピルエーテル溶液１８
．５ｍｌを−７０〜−６５℃で反応生成物に３０分間で
滴下し、ついで３０℃／時の割合で室温迄昇温させて、
担体を析出させた。担体を濾別し、トルエン各３０ｍＪ
で３回洗浄した。

担体のトルエンスラリー３０ｍ１に、室温で四塩化チタ
ン１５ｍｌ及びフタル酸ジヘプチル０゜９ｍｌを加え、
９０℃で１時間攪拌した。得られた固体を同温度で濾別
し、ｎ−へブタン各３０ｍ１で３回洗浄した。この固体
のトルエンスラリー３０ｍ１に室温で四塩化チタン１５
ｍｊ＋を加え、ついで９０℃で１時間攪拌した。得られ
た固体触媒成分を同温度で濾別し、トルエン各３０ｍｌ
で５回洗浄した。固体触媒成分にｎ−へブタン８０ｍ１
を加えてスラリーを調製した。固体触媒成分のチタン含
有率は３．５５重量％であった。その粒径は１５〜２０
μであった。

一重一金一 攪拌機付きの内容積２１のオートクレーブ内に、テトラ
キス−〔メチレン−（３，５−ジー第３−ブチル−４−
ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）コブタン４５■、ジ
ステアリルチオジプロピオネート１５ｎｖ及びステアリ
ン酸カルシウム２３■を仕込み、固体触媒成分のスラリ
ー（固体触媒成分として７．７■）を封入したガラスア
ンプルを取りつけた後、オートクレーブ内を窒素で置換
した。

２．２，６．６−テトラメチルピペリジン０．１９ミ９ でトリエチルアルミニウム１．１４ミリモルのｎ−へブ
タン溶液５．　　２ｍｌをオートクレーブに仕込んだ。

水素を圧力が０．１ｋｇ／ｃｎｌになるまでオートクレ
ーブに仕込み、液体プロピレン１２００ｍ１を加えた後
、オートクレーブを振とうした。

オートクレーブ内容物を６５°Ｃに昇温し、攪拌を開始
してガラスアンプルを破砕して重合反応を開始させ、６
５℃で１時間重合反応を行った。

重合反応終了後、未反応プロピレンを放出し、ガラスア
ンプルの破片を取り除き、生成ポリプロピレンを５０℃
で２０時間乾燥した。白色の粉末状ポリプロピレン２５
６ｇが得られた。重合活性は３３２５０，Ｈｌは９４．
０％であった。生成ポリプロピレンは流動性が良好で、
その８０％は直径０．２５ｍ１以上の粒度を有しており
、嵩比重は０．４１．ＭＩは３．４ｇ／１０分であった
。

得られたポリプロピレンの耐熱性を調べるために、熱重
量分析装置を用いて熱分解開始温度を測定したところ、
空気流量６０ｍＪ／分、昇温速度１０℃／分の条件下で
、２３０℃であった。

重合時にテトラキス−［メチレン−（３．５−ジー第３
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）］コ
ブタンジステアリルチオジプロピオネート及びステアリ
ン酸カルシウムを使用しない場合、得られたポリプロピ
レンの熱分解開始温度は２１８℃であった。

実施例２ 添加剤として、２．６−ジー第３−ブチル−４−メチル
フェノール１３５ｍｇをさらに使用した以外は実施例１
と同様の方法を繰り返した。

重合活性は３１８００、ＨＩは９４．２％、Ｍ１は３．
２ｇ／ｌ、０分であった。生成ポリプロピレンは流動性
が良好で、その８０％は直径０．２５龍以上の粒度を有
しており、嵩比重は０．４２であった。このポリプロピ
レンの熱分解開始温度は２３２℃であった。

実施例３ 添加剤として、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベ
ンゾフェノン１５■をさらに使用した以外は実施例１と
同様の方法を繰り返した。

重合活性は３２２００、ＨＩは９４．０％、ＭＩは２．
８ｇ／１０分であった。生成ポリプロピレンは流動性が
良好で、その８０％は直径０．　２５龍以上の粒度を有
しており、嵩比重は０．４２であった。このポリプロピ
レンの熱分解開始温度は２３２℃であった。

実施例４ ２．２，６．６−チトラメチルピペリジンに代えて、メ
チルフェニルジメトキシシラン０．１９ミリモルを使用
した以外は実施例１と同様の方法を繰り返した。

重合活性は２５２００、ＨＩは９４．４％、ＭＩは４．
１ｇ／１０分であった。生成ポリプロピレンは流動性が
良好で、その８０％は直径０．２５ｍｍ以上の粒度を有
しており、嵩比重は０．４０であった。このポリプロピ
レンの熱分解開始温度は２３０℃であった。

重合時にテトラキス−［メチレン−（３，５−ジー第３
−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート）］ブ
タン、ジステアリルチオジプロピオネート及びステアリ
ン酸カルシウムを使用しない場合、得られたポリプロピ
レンの熱分解開始温度は２１６℃であった。

実施例５ 固体触媒成分の調製時に、フェニルトリエトキシシラン
に代えぞメチルトリエトキシシラン１５ミリモルを使用
した以外は実施例１におけると同様にして、固体触媒成
分を調製した。そのチタン含有率は３．２１重量％、粒
径は１５〜２０μであった。

得られた固体触媒成分７．０■のｎ−へブタンスラリー
を使用した以外は実施例１におけると同様にして、プロ
ピレンの重合反応をおこなった。

重合活性は３１７００、Ｈｌは９４．２％、Ｍｌは３．
８ｇ／１０分であった。生成ポリプロピレンは流動性が
良好で、その８０％は直径０．２５Ｉｎ以上の粒度を有
しており、嵩比重は０．４１であった。このポリプロピ
レンの熱分解開始温度は２３１°Ｃであった。重合時に
添加剤を使用しなかった場合、生成ポリプロピレンの熱
分解開始温度は２１８°Ｃであった。

実施例６ 実施例５で得られた固体触媒成分７．０■を使用して、
実施例３におけると同様にして重合反応を行った。　　
′ 重合活性は３０５００、ＨＩは９４．２％、ＭＩは３．
０ｇ／１０分であった。生成ポリプロピレンは流動性が
良好で、その８０％は直ｐ！！０．２５Ｉ１ｍ以上の粒
度を有しており、嵩比重は０．４１であった。このポリ
プロピレンの熱分解開始温度は２３５℃であった。

実施例７ の−゛貫 塩化アルミニウム２．０ｇのトルエンスラリー３０ｍ１
にメチルトリエトキシシラン３，０ｍｆｆのトルエン溶
液Ｉ　Ｑｍｊ！を２０℃で滴下した。滴下終了後、室温
で１時間、ついで６０℃で１時間攪拌した０反応生成物
を放冷後、−７０℃に冷却した。ｎ−ブチルマグネシウ
ムクロライド２７ミリモルのジイソアミルエーテル溶液
１７ｍ１を−７０〜−６５℃で反応生成物に３０分間か
けて滴下した。反応生成混合物を室温にまで昇温し、担
体を析出させた。担体を濾別し、トルエン各３０ｍ１で
３回洗浄した。

担体３．４ｇのトルエンスラリー２３ｍｌに四塩化チタ
ン１０ｍｌを加え、９０℃で１時間攪拌した。得られた
チタン含有固体を同温度で濾別し、ｎ−へブタン各３０
ｍｌ！で３回洗浄した。チタン含有固体のトルエンスラ
リー３０ｍ１に安息香酸エチル０．　６５ｍｆを加え、
９０℃で１時間攪拌した。得られたエステル含有固体を
同温度で濾別し、ｎ−へブタン各３　Ｑ　ｍ　ｌで２回
、ついでトル。

エン３０ｍｊ！で１回洗浄した。エステル含有固体のト
ルエンスラリー３　Ｑ　ｍ　Ａに四塩化チタン１０ｍ１
を加え、９０°Ｃで１時間攪拌した。得られた固体触媒
成分を同温度で濾別し、ｎ−へブタン各３０ｍＪで５回
洗浄した。この固体触媒成分にｎ−へブタン７０　ｍ　
ｌを加えてスラリーとした。固体触媒成分のチタン含有
率は２．７２重量％であり、その大部分は１５〜２０μ
の粒径を有していた。

−１−合一 攪拌機付きの内容積２Ｉ！のオートクレーブ内にトリス
ノニルフェニルホスファイト１５■、２゜６−ジー第３
−ブチル−４−メチルフェノール４５■及びステアリン
酸カルシウム２３■を仕込み、上記固体触媒成分のスラ
リー（固体触媒成分として１３．８■）を封入したガラ
スアンプルを取りつけた後、オートクレーブ内を窒素で
置換した。

’ｐ−’ｔ−）Ｌ／イｔｖ＃）ｕｎ、　５０え１．工）
Ｉ、＝（Ｄ。−〜ブタン溶液５．’１ｍｌ、ついでトリ
エチルアルミニウムｌ、５２ミリモルのｎ−へブタン溶
液６゜４ｍｌをオートクレーブに仕込んだ。水素を圧力
が０．９ｋｇ／ｃ−になるまで加え、液体プロピレン１
２００ｍＪをオートクレーブに導入し、オートクレーブ
を振とうした。この後、実施例１におけると同様にして
プロピレンの重合反応を行った。

重合活性は１４８００ＳＨ１は９４．５％、ＭＩは３．
２ｇ／１０分、嵩比重は０．４３であった。生成ポリプ
ロピレンは流動性が良好であり、その８０％以上は粒径
が０．２５ｍｍ以上であった。

熱分解開始温度は２２９℃であった。なお、重合時に添
加剤を使用しないで得られたポリプロピレンの熱分解開
始温度は２１６℃であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 炭素数３以上のα−オレフィンを、抗酸化剤、紫外線吸
   収剤及び脂肪族カルボン酸金属塩からなる群から選ばれ
   る添加剤の存在下に、下記成分から得られる触媒を用い
   て重合させることを特徴とするポリオレフィンの製造法
   。 記 ￥成分［Ａ］￥ マグネシウム、ハロゲン、チタン及び電子供与体を必須
   構成成分とする固体触媒成分。 ￥成分［Ｂ］￥ トリアルキルアルミニウム。 ￥成分［Ｃ］￥ 式Ｒ＾１ｎＳｉ（ＯＲ＾２）＿４＿−＿ｎ （式中、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭化水素基であり、ｎは０
   、１、２又は３である。）で示される珪素化合物、芳香
   族カルボン酸エステル、及び 式▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは炭化水素基であり、Ｒ＾４、Ｒ＾５、Ｒ＾
   ６及びＲ＾７は水素又は炭化水素基であり、Ｒ＾４とＲ
   ＾５及びＲ＾６とＲ＾７のそれぞれ少なくとも一方は炭
   化水素基である。 ）で示される含窒素化合物からなる群から選ばれる化合
   物。