JPS61533A - サマリウムの回収方法 - Google Patents
サマリウムの回収方法Info
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- JPS61533A JPS61533A JP59121027A JP12102784A JPS61533A JP S61533 A JPS61533 A JP S61533A JP 59121027 A JP59121027 A JP 59121027A JP 12102784 A JP12102784 A JP 12102784A JP S61533 A JPS61533 A JP S61533A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
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- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（発明の利用分野）
本発明はサマリウムおよびその他の金属を含む材料から
のサマリウムの回収方法に係り、特にサマリウムおよび
コバルトから主としてなる材料からサマリウムを回収す
る方法に関する。
のサマリウムの回収方法に係り、特にサマリウムおよび
コバルトから主としてなる材料からサマリウムを回収す
る方法に関する。
（発明の背景）
サマリウムはコバルトおよびその他の金属との合金の形
態で永久磁石等の磁性材料として広く用いられており、
たとえばいわゆる１−５系および２−１７系のサマリウ
ム−コバルト合金は従来のフェライト材料よりも優れた
磁性を有する磁性材料として注目されている。近年エレ
クトロニクス産業の発展にともなってかかる材料に対す
る需要は次第に増大しているが、天然資源としてのサマ
リウムの供給には限度があり、しかも我国ではその全て
を海外からの輸入に依存しているのが現状である。この
ような点からみて、工業材料としてのサマリウムの供給
量およびコスト等を安定化するためには、現在工業廃棄
物として処理されているサマリウムを含むスクラップ等
からサマリウムを効果的に分離、回収できる方法を確立
することが望まれる。
態で永久磁石等の磁性材料として広く用いられており、
たとえばいわゆる１−５系および２−１７系のサマリウ
ム−コバルト合金は従来のフェライト材料よりも優れた
磁性を有する磁性材料として注目されている。近年エレ
クトロニクス産業の発展にともなってかかる材料に対す
る需要は次第に増大しているが、天然資源としてのサマ
リウムの供給には限度があり、しかも我国ではその全て
を海外からの輸入に依存しているのが現状である。この
ような点からみて、工業材料としてのサマリウムの供給
量およびコスト等を安定化するためには、現在工業廃棄
物として処理されているサマリウムを含むスクラップ等
からサマリウムを効果的に分離、回収できる方法を確立
することが望まれる。
しかし、このような材料中にはサマリウムの回収の際に
その選択的な分離を困難にするコバルト又はその他の元
素が共存していることもあって）、現在のところこれら
材料からサマリウムのみを効率よく分離回収する工業的
な方法は実用化されるに至っていない。
その選択的な分離を困難にするコバルト又はその他の元
素が共存していることもあって）、現在のところこれら
材料からサマリウムのみを効率よく分離回収する工業的
な方法は実用化されるに至っていない。
たとえば特公昭５５−９９３５号には希土類とその他の
金属との組成物（たとえばＳｍ−Ｃ。
金属との組成物（たとえばＳｍ−Ｃ。
合金）を塩酸に溶解し、エタノールアミンおよびシアン
化カリウムを添加してコバルトを隠蔽した後、アンモニ
アアルカリ性にして水酸化サマリウムを得、これを乾燥
および焼成して酸化サマリウムに転化する方法が提案さ
れている。
化カリウムを添加してコバルトを隠蔽した後、アンモニ
アアルカリ性にして水酸化サマリウムを得、これを乾燥
および焼成して酸化サマリウムに転化する方法が提案さ
れている。
しかし、この方法ではシアン化合物およびエタノールア
ミンを用いるために工業的規模で実施するためには排水
処理装置の負担が大きくなり、またこの方法では得られ
る水酸化サマリウムに対するコバルトの吸着が大きいた
め水酸化物の洗浄が容易ではない。
ミンを用いるために工業的規模で実施するためには排水
処理装置の負担が大きくなり、またこの方法では得られ
る水酸化サマリウムに対するコバルトの吸着が大きいた
め水酸化物の洗浄が容易ではない。
（発明の目的）
本発明の目的はこのような従来技術の課題を解決してサ
マリウム−コバルト合金の切削屑、焼結用粉末のスクラ
ップおよびその他サマリウムを含む工業材料の廃棄物か
らサマリウムを高純度および高収率で容易に回収するこ
とのできるサマリウムの回収方法を提供することにある
。
マリウム−コバルト合金の切削屑、焼結用粉末のスクラ
ップおよびその他サマリウムを含む工業材料の廃棄物か
らサマリウムを高純度および高収率で容易に回収するこ
とのできるサマリウムの回収方法を提供することにある
。
本発明者等は前記目的を達成するための実験および研究
の過程において、硝酸サマリウムを含む溶液に硫酸ナト
リウム等の硫酸塩を添加するとサマリウム複塩のみが選
択的に沈澱することを発見し、これをサマリウムの工業
的な回収方法に適用できる具体的な条件につい階さらに
実験研究の結果本発明の方法を完成するに至った。
の過程において、硝酸サマリウムを含む溶液に硫酸ナト
リウム等の硫酸塩を添加するとサマリウム複塩のみが選
択的に沈澱することを発見し、これをサマリウムの工業
的な回収方法に適用できる具体的な条件につい階さらに
実験研究の結果本発明の方法を完成するに至った。
（発明の構成）
すなわち本願の第一の発明の方法は、サマリウムおよび
その他の金属を含む材料からサマリウムを回収する方法
において、サマリウムおよび他の金属を含む材料を硝酸
に溶解して得られた溶液をろ過し、ろ液にアルカリ金属
の硫酸塩を加えてサマリウム複塩の沈澱物を生成し、前
記沈澱物にアンモニアを加えて水酸化サマリウムとし、
前記水酸化サマリウムの沈澱物をろ過および乾燥し、次
いで焼成する工程を含むことを特徴とする。
その他の金属を含む材料からサマリウムを回収する方法
において、サマリウムおよび他の金属を含む材料を硝酸
に溶解して得られた溶液をろ過し、ろ液にアルカリ金属
の硫酸塩を加えてサマリウム複塩の沈澱物を生成し、前
記沈澱物にアンモニアを加えて水酸化サマリウムとし、
前記水酸化サマリウムの沈澱物をろ過および乾燥し、次
いで焼成する工程を含むことを特徴とする。
さらに本願の第二の発明の方法は、サマリウムおよびそ
の他の金属を含む材料がらサマリウムを回収する方法に
おいて、サマリウムおよび他の金属を含む材料を硝酸に
溶解して得られた溶液をろ過し、ろ液にアルカリ金属の
硫酸塩を加えてサマリウム複塩の沈澱物を生成し、前記
沈澱物にアンモニアを加えて水酸化サマリウムとし、前
記水酸化サマリウムの沈澱物を酢に溶解し、得られたサ
マリウム塩の溶液にシュウ酸アンモニウムを加え溶液の
ｐＨを約３．５以上としてシュウ酸サマリウムの沈澱物
を生成させ、前記沈澱物をろ化および乾燥し、次いで焼
成して酪化サマリウムとする工程を含むことを特徴とす
る。
の他の金属を含む材料がらサマリウムを回収する方法に
おいて、サマリウムおよび他の金属を含む材料を硝酸に
溶解して得られた溶液をろ過し、ろ液にアルカリ金属の
硫酸塩を加えてサマリウム複塩の沈澱物を生成し、前記
沈澱物にアンモニアを加えて水酸化サマリウムとし、前
記水酸化サマリウムの沈澱物を酢に溶解し、得られたサ
マリウム塩の溶液にシュウ酸アンモニウムを加え溶液の
ｐＨを約３．５以上としてシュウ酸サマリウムの沈澱物
を生成させ、前記沈澱物をろ化および乾燥し、次いで焼
成して酪化サマリウムとする工程を含むことを特徴とす
る。
（発明の詳細な説明）
以下本発明の方法をさらに詳細に説明する。
サマリウムおよびその他の金属を含む工業材料の代表的
なものとしては、たとえば、いわゆる１−５系および２
−１７系と称せられる永久磁石用のサマリウム−コバル
ト系合金が一般に知られており、前者はサマリウムおよ
びコバルト（重量モル比ｌ：５）からなり、後者はサマ
リウムおよびコバルト（重量モル比２：１７）を主成分
としさらに微量の銅、鉄、ニッケル、チタン、ジルコニ
ウム、ハフニウム等を含んでいる。本発明の一つの具体
例では、かかるサマリウム−コバルト系合金等を製品に
成形加工する際のスクラップまたは廃棄製品を出発原料
としてサマリウムが回収され゛る。
なものとしては、たとえば、いわゆる１−５系および２
−１７系と称せられる永久磁石用のサマリウム−コバル
ト系合金が一般に知られており、前者はサマリウムおよ
びコバルト（重量モル比ｌ：５）からなり、後者はサマ
リウムおよびコバルト（重量モル比２：１７）を主成分
としさらに微量の銅、鉄、ニッケル、チタン、ジルコニ
ウム、ハフニウム等を含んでいる。本発明の一つの具体
例では、かかるサマリウム−コバルト系合金等を製品に
成形加工する際のスクラップまたは廃棄製品を出発原料
としてサマリウムが回収され゛る。
尚本発明の方法で意図されているサマリウムの回収とは
前記サマリウムを含む工業廃棄物中から、サマリウム合
金材料の原料として通常供給されている高純度の酸化サ
マリウムを得ることにあり、このような酸化サマリウム
をさらに必要に応じて適宜な手段によって金属サマリウ
ムとすることは当該技術分野では広く知られている。
前記サマリウムを含む工業廃棄物中から、サマリウム合
金材料の原料として通常供給されている高純度の酸化サ
マリウムを得ることにあり、このような酸化サマリウム
をさらに必要に応じて適宜な手段によって金属サマリウ
ムとすることは当該技術分野では広く知られている。
［第一の発明の方法］
（原料溶解工程）
本発明の方法で用いられる出発原料としてのサマリウム
−コバルト合金（１〜５系、２−１７系）のスクラップ
等は、サマリウムの他コバルト（をは８牡す６前４共存
金属、ｅ ｌ”＞ｕ４ｊ場合ゝ１゜ては焼結用の熱硬化
性樹脂および油類等が含まれている。このような原料か
らサマリウムを回収する前処理としてまずサマリウム−
コバルト合金を酸に溶解させるが、ここで一般に用いら
れる酸としては硫酸、塩酸、硝酸および過塩素酸などが
挙げられる。
−コバルト合金（１〜５系、２−１７系）のスクラップ
等は、サマリウムの他コバルト（をは８牡す６前４共存
金属、ｅ ｌ”＞ｕ４ｊ場合ゝ１゜ては焼結用の熱硬化
性樹脂および油類等が含まれている。このような原料か
らサマリウムを回収する前処理としてまずサマリウム−
コバルト合金を酸に溶解させるが、ここで一般に用いら
れる酸としては硫酸、塩酸、硝酸および過塩素酸などが
挙げられる。
本発明者等の種々の研究および実験の結果によれば、こ
れらの酸の中でも硫酸および硝酸が好ましく、そして特
に出発原料としてのサマリウム−コバルト合金のスクラ
ップがインゴット等の形態である場合にはそれらの溶解
が極めて迅速かつ容易に行なわれる点で硝酸を用いるこ
とが極めて有効であることが判明した。ここで、通常金
属または合金を硝酸によって溶解させる際には二酸化チ
ッ素その他の有害なＮＯｘの発生を伴なうが、サマリウ
ム−コバルト合金の溶解の際にはこのようなＮＯｘはほ
とんど生じない。これらの理由についてより好ましい溶
解条件との関連等を含めてさ、らに検討中であるが、い
ずれにせよ本発明の方法における原料溶解工程では硝酸
が実用上特に好ましことが実験的に確認された。
れらの酸の中でも硫酸および硝酸が好ましく、そして特
に出発原料としてのサマリウム−コバルト合金のスクラ
ップがインゴット等の形態である場合にはそれらの溶解
が極めて迅速かつ容易に行なわれる点で硝酸を用いるこ
とが極めて有効であることが判明した。ここで、通常金
属または合金を硝酸によって溶解させる際には二酸化チ
ッ素その他の有害なＮＯｘの発生を伴なうが、サマリウ
ム−コバルト合金の溶解の際にはこのようなＮＯｘはほ
とんど生じない。これらの理由についてより好ましい溶
解条件との関連等を含めてさ、らに検討中であるが、い
ずれにせよ本発明の方法における原料溶解工程では硝酸
が実用上特に好ましことが実験的に確認された。
本工程では、処理される所定量のサマリウム−コバルト
合金のスクラップに対して化学当量の硝酸を加え、さら
に水で希釈して撹拌、溶解させる。 次いで溶液をろ過
して酸化コバルト、樹脂分および油類等の不溶物を除去
する。
合金のスクラップに対して化学当量の硝酸を加え、さら
に水で希釈して撹拌、溶解させる。 次いで溶液をろ過
して酸化コバルト、樹脂分および油類等の不溶物を除去
する。
（サマリウム複塩生成工程）
次にろ液にアルカリ金属の硫酸塩、たとえば硫酸ナトリ
ウムを加えて約７０℃の温度で反応させると白色のｖｔ
ｍサマリウム複塩Ｍａ２［Ｓｓ （ＳＯａ） ４］（ま
たは［ＳＩ＋２（３０４）３．Ｎａ２ｓＯａｌ ）が沈
澱する。
ウムを加えて約７０℃の温度で反応させると白色のｖｔ
ｍサマリウム複塩Ｍａ２［Ｓｓ （ＳＯａ） ４］（ま
たは［ＳＩ＋２（３０４）３．Ｎａ２ｓＯａｌ ）が沈
澱する。
２Ｓｍ（Ｎ０３）３＋４１１ａ２ＳＯ４＝Ｎａ２［５ｗ
２（ＳＯ４）４ ］Ｊ十８ＮａＮ０３前記の沈澱反応は
サマリウム−コバルト合金の前記構成成分の中でも特に
サマリウムについてのみ選択的に生起する特異な反応で
あり、かっこのような反応は本発明者等の知る限りでは
従来具体的に知られていない。ここで硝酸水溶液中に共
存するコバルト、鉄、ニッケル、銅、亜鉛等も硫酸ナト
リウムと反応して複塩を形成するが、これらはいずれも
水溶性であってサマリウムの場合のように沈澱を生じな
い。したがって、この硫酸ナトリウムの添加によってサ
マリウム複塩を沈澱させることにより、出発原料のスク
ラップ中に含有されているサマリウムをコバルトおよび
その他の共存金属から実質的に分離することができる。
２（ＳＯ４）４ ］Ｊ十８ＮａＮ０３前記の沈澱反応は
サマリウム−コバルト合金の前記構成成分の中でも特に
サマリウムについてのみ選択的に生起する特異な反応で
あり、かっこのような反応は本発明者等の知る限りでは
従来具体的に知られていない。ここで硝酸水溶液中に共
存するコバルト、鉄、ニッケル、銅、亜鉛等も硫酸ナト
リウムと反応して複塩を形成するが、これらはいずれも
水溶性であってサマリウムの場合のように沈澱を生じな
い。したがって、この硫酸ナトリウムの添加によってサ
マリウム複塩を沈澱させることにより、出発原料のスク
ラップ中に含有されているサマリウムをコバルトおよび
その他の共存金属から実質的に分離することができる。
この場合、硫酸ナトリウムの添加量を溶液中の金属サマ
リウム１モル当り約６〜８モルとすることによって含有
されているサマリウムをほとんど定量的に複塩として沈
澱させることができる。
リウム１モル当り約６〜８モルとすることによって含有
されているサマリウムをほとんど定量的に複塩として沈
澱させることができる。
本工程においてサマリウム複塩の選択的な沈澱生成のた
めには、一般に硫酸のアルカリ金属が有効であり、実用
上の見地からは硫酸カリウムおよび硫酸ナトリウムの使
用が好ましい。 本発明の後述する実施例では主として
入手の容易な点および経済性を考慮して硫酸ナトリウム
が用いられ沈澱したサマリウム複塩はさらに硫酸ナトリ
ウムの水溶液で洗浄して残存するコバルト分を除去し、
サマリウム複塩をろ過によって分離する。
めには、一般に硫酸のアルカリ金属が有効であり、実用
上の見地からは硫酸カリウムおよび硫酸ナトリウムの使
用が好ましい。 本発明の後述する実施例では主として
入手の容易な点および経済性を考慮して硫酸ナトリウム
が用いられ沈澱したサマリウム複塩はさらに硫酸ナトリ
ウムの水溶液で洗浄して残存するコバルト分を除去し、
サマリウム複塩をろ過によって分離する。
（水酸化サマリウム生成工程）
次いで前記のようにろ取したサマリウム複塩に対して理
論量よりやや過剰のアンモニアの水溶液を加えて加温し
、前記サマリウム複塩を水酸化サマリウム Ｓｔｓ （
ＯＨ）ａとして選択的に沈澱させて分離する。
論量よりやや過剰のアンモニアの水溶液を加えて加温し
、前記サマリウム複塩を水酸化サマリウム Ｓｔｓ （
ＯＨ）ａとして選択的に沈澱させて分離する。
この場合、前段工程からサマリウム以外の微量の金属の
イオンが持込まれていても、そのほとんどはアンモニア
と水溶性のアンミン錯体を形成するのでサマリウムの分
離がさらに確実なものとなり、回収サマリウムの純度を
著しく向上させることができる。得られた水酸化サマリ
ウムはさらに希釈アンモニア水で洗浄して再度ろ過する
。
イオンが持込まれていても、そのほとんどはアンモニア
と水溶性のアンミン錯体を形成するのでサマリウムの分
離がさらに確実なものとなり、回収サマリウムの純度を
著しく向上させることができる。得られた水酸化サマリ
ウムはさらに希釈アンモニア水で洗浄して再度ろ過する
。
（焼成工程）
このようにしてろ取した水酸化サマリウムの−沈３物４
乾燥■・次い１高温１焼成す６２酸化サマリウム５ＩＩ
２０３が得られる。
乾燥■・次い１高温１焼成す６２酸化サマリウム５ＩＩ
２０３が得られる。
このような方法によれば容易に高純度の酸化サマリウム
が得られ本発明の目的が実質的に達成される。しかし、
この場合焼成を比較的高い温度たとえば約８５０℃で行
なっても水酸化サマリウムの酸化はオキシ水酸化サマリ
ウムＳ−〇（ＯＨ）の段階にとどまり、生成物は処理の
困難なかたい凝集体である。 このオキシ水酸化サマリ
ウムを最終目的生成物である酸化サマリウムにまでする
ためには、約１０００℃以上の高温が必要である。
が得られ本発明の目的が実質的に達成される。しかし、
この場合焼成を比較的高い温度たとえば約８５０℃で行
なっても水酸化サマリウムの酸化はオキシ水酸化サマリ
ウムＳ−〇（ＯＨ）の段階にとどまり、生成物は処理の
困難なかたい凝集体である。 このオキシ水酸化サマリ
ウムを最終目的生成物である酸化サマリウムにまでする
ためには、約１０００℃以上の高温が必要である。
しかし、サマリウムは約８００℃の付近からケイ酸と反
応し始めるのでこのような高温加熱の際には炉の材質の
選定が制約されかつ実際の操作にも困難を生じる。また
このようにして得られた水酸化サマリウムにはなお微量
のコバルト、鉄、その他の金属が吸着されている場合も
あり、サマリウム原料としては必ずしも全ての場合にそ
のままの形態で供給することができない。
応し始めるのでこのような高温加熱の際には炉の材質の
選定が制約されかつ実際の操作にも困難を生じる。また
このようにして得られた水酸化サマリウムにはなお微量
のコバルト、鉄、その他の金属が吸着されている場合も
あり、サマリウム原料としては必ずしも全ての場合にそ
のままの形態で供給することができない。
［ｍ二の発明の方法］
このため本発明のさらに改善された方法では前記の方法
によって得られた水酸化サマリウムをさらにシュウ酸塩
の形態に転化してから比較的低い温度で焼成して酸化サ
マリウムとする。
によって得られた水酸化サマリウムをさらにシュウ酸塩
の形態に転化してから比較的低い温度で焼成して酸化サ
マリウムとする。
（シュウ酸サマリウム生成工程）
第二の発明の方法においては、前記のようにして得られ
る水酸化サマリウムの沈澱物をさらに酸に溶解する。こ
こで用いる酸としては塩酸または硝酸が好ましい。たと
えば塩酸を用いる場合には水酸化サマリウムが塩化サマ
リウムの形で溶解され、これに対してシュウ酸アンモニ
ウムを加えるとサマリウムがシュウ酸塩の形態として沈
澱する。
る水酸化サマリウムの沈澱物をさらに酸に溶解する。こ
こで用いる酸としては塩酸または硝酸が好ましい。たと
えば塩酸を用いる場合には水酸化サマリウムが塩化サマ
リウムの形で溶解され、これに対してシュウ酸アンモニ
ウムを加えるとサマリウムがシュウ酸塩の形態として沈
澱する。
Ｓｍ（ＯＨ）３＋ ３ＨＣ１＃ ＳｍＧＩａ＋３）１
２０２Ｓ＋５Ｃ１３＋ ３Ｃ２Ｈ２０，姑Ｓｍ２（Ｃ
２０，）３＋＋３ＨＣ１従来の文献の指示のよれば、水
酸化サマリウムとシュウ酸アンモニウムとの前記の反応
はｐｎ約２で行なうものとされているが、本発明者等が
ｐＨ値を種々に変えて実験を行なった結果によれば、少
なくとも本発明の目的を達成する上ではｐｉ値がこのよ
うな値には合致しないことが判明した。すなわち、前記
反応においては溶液のｐＨ約１〜９．５の広い範囲にお
いて、シュウ酸サマリウムの沈澱率がいずれも約９８．
９％以上となることが確認された。
２０２Ｓ＋５Ｃ１３＋ ３Ｃ２Ｈ２０，姑Ｓｍ２（Ｃ
２０，）３＋＋３ＨＣ１従来の文献の指示のよれば、水
酸化サマリウムとシュウ酸アンモニウムとの前記の反応
はｐｎ約２で行なうものとされているが、本発明者等が
ｐＨ値を種々に変えて実験を行なった結果によれば、少
なくとも本発明の目的を達成する上ではｐｉ値がこのよ
うな値には合致しないことが判明した。すなわち、前記
反応においては溶液のｐＨ約１〜９．５の広い範囲にお
いて、シュウ酸サマリウムの沈澱率がいずれも約９８．
９％以上となることが確認された。
一方、本発明におけるサマリウムの共存金属であるコバ
ルト、鉄、亜鉛および銅のイオンはｐＨ２付近で難溶性
の錯塩を形成するが、これらの錯塩はほとんどのものが
ｐＨ約３．５以上では可溶性である。また鉄はｐｉ約７
．５付近から加水分解により水酸化鉄となる。したがっ
て前記シュウ酸サマリウムの沈澱反応に際してｐ）値約
３．５以上から７以下、そして好ましくはｐＨ４付近に
調節すれば、溶液中からサマリウムのみが選択的にシュ
ウ酸サマリウムとして定量的に沈澱され、一方他種の金
属はいずれも溶液中に溶解されたまま残される。
ルト、鉄、亜鉛および銅のイオンはｐＨ２付近で難溶性
の錯塩を形成するが、これらの錯塩はほとんどのものが
ｐＨ約３．５以上では可溶性である。また鉄はｐｉ約７
．５付近から加水分解により水酸化鉄となる。したがっ
て前記シュウ酸サマリウムの沈澱反応に際してｐ）値約
３．５以上から７以下、そして好ましくはｐＨ４付近に
調節すれば、溶液中からサマリウムのみが選択的にシュ
ウ酸サマリウムとして定量的に沈澱され、一方他種の金
属はいずれも溶液中に溶解されたまま残される。
したがって前記シュウ酸塩転化工程を経由する方法によ
れば、回収されるサマリウムの純度をさらに高めること
ができる。
れば、回収されるサマリウムの純度をさらに高めること
ができる。
（焼成工程）
このようにして得られたシュウ酸サマリウム塩を乾燥し
て焼成すると淡黄色の流動性の高い酸化サマリウム粉末
を得ることができる。シュウ酸サマリウム−は約６７０
℃の比較的低い温度でも酸化サマリウムに転化され、た
とえば８５０℃程度で加熱焼成することにより充分に目
的とする酸化サマリウムの粉末とすることができる。こ
れは通常そのままで磁性材料の製造のための原料として
用いることができる。また焼成工程の温度が比較的低い
ため設備コストが軽減されかつ工程の操作が容易なもの
となる。
て焼成すると淡黄色の流動性の高い酸化サマリウム粉末
を得ることができる。シュウ酸サマリウム−は約６７０
℃の比較的低い温度でも酸化サマリウムに転化され、た
とえば８５０℃程度で加熱焼成することにより充分に目
的とする酸化サマリウムの粉末とすることができる。こ
れは通常そのままで磁性材料の製造のための原料として
用いることができる。また焼成工程の温度が比較的低い
ため設備コストが軽減されかつ工程の操作が容易なもの
となる。
（発明の効果）
前記本発明の方法によればたとえばｌ−５系または２−
１７系のサマリウム−コバルト合金の工業廃棄物のメク
ラ−２プを原料として約８８．５％以ｉ
＃−，の回収率で純度約９８％以上の酸化サマリウ
ムを得ることができる。
１７系のサマリウム−コバルト合金の工業廃棄物のメク
ラ−２プを原料として約８８．５％以ｉ
＃−，の回収率で純度約９８％以上の酸化サマリウ
ムを得ることができる。
このように本発明の方法によれば、出発原料としてのサ
マリウムおよびその他の金属を含む材料を硝酸に溶解さ
せた後、ｔｉ酸ナトリウム等を加えることによって原料
中のサマリウムが定量的かつ選択的に不溶性の沈澱物と
して生成され、さらにこれをアンモニア処理することに
よって水酸化サマリウムの沈澱物が選択的に生成され、
これを焼成して高純度の酸化サマリウムとすることがで
きる。
マリウムおよびその他の金属を含む材料を硝酸に溶解さ
せた後、ｔｉ酸ナトリウム等を加えることによって原料
中のサマリウムが定量的かつ選択的に不溶性の沈澱物と
して生成され、さらにこれをアンモニア処理することに
よって水酸化サマリウムの沈澱物が選択的に生成され、
これを焼成して高純度の酸化サマリウムとすることがで
きる。
前記方法の各工程における処理は主として通常の固−液
分離操作の反復であって、その作業は極めて確実かつ容
易に行なうことができ、しかもここでサマリウムの分離
、回収のために用いられる硫酸塩、酸およびアルカリ等
はその性質上廃液処理が比較的容易である。また、出発
原料がインゴット等のように比較的溶解操作の困難な形
態をとる場合にはその溶解に硝酸を用いることによって
溶解を著しく迅速かつ容易なものとすることができる。
分離操作の反復であって、その作業は極めて確実かつ容
易に行なうことができ、しかもここでサマリウムの分離
、回収のために用いられる硫酸塩、酸およびアルカリ等
はその性質上廃液処理が比較的容易である。また、出発
原料がインゴット等のように比較的溶解操作の困難な形
態をとる場合にはその溶解に硝酸を用いることによって
溶解を著しく迅速かつ容易なものとすることができる。
さらに水酸化サマリウムを−Ｈシュウ酸塩に転化する前
記第二の発明の方法によれば、回収される酸化サマリウ
ムの純度を一層高めることができ、また焼成工程は比較
的低い温度で容易に行なうことができる。
記第二の発明の方法によれば、回収される酸化サマリウ
ムの純度を一層高めることができ、また焼成工程は比較
的低い温度で容易に行なうことができる。
（発明の実施例）
以下本発明の方法を実施例によってさらに具体的に説明
する。
する。
温性図面は本発明の方法を実施するためのす・１リウム
の回収工程を示すフロー図である。
の回収工程を示すフロー図である。
原料としてのコバルト−サマリウム合金のスクラップを
化学当量の硝酸に溶解しく工程ｌ）、水を加えてさらに
撹拌溶解（工程？）した後、ろ過して不溶物をろ過しく
工程３）、ろ液に対して硫酸ナトリウムの結晶を添加す
る（工程４）。選択的に沈澱されたサマリウム複塩をろ
過分離し、硫酸ナトリウムの水溶液で洗浄した後再度ろ
過しく工程５）、これにアンモニアの水溶液を加えてサ
マリウムを水酸化サマリウムとして選択的に沈澱させる
（工程６）。沈澱をさらに希釈アンモニア水で洗浄して
ろ過する（工程７）０以上は第一の発明の方法の主工程
であり、この場合には得られた水酸化サマリウムをその
まま乾燥させてから１０００℃以上の温度で焼成するこ
とにより目的とする酸化サマリウムが回収される。
化学当量の硝酸に溶解しく工程ｌ）、水を加えてさらに
撹拌溶解（工程？）した後、ろ過して不溶物をろ過しく
工程３）、ろ液に対して硫酸ナトリウムの結晶を添加す
る（工程４）。選択的に沈澱されたサマリウム複塩をろ
過分離し、硫酸ナトリウムの水溶液で洗浄した後再度ろ
過しく工程５）、これにアンモニアの水溶液を加えてサ
マリウムを水酸化サマリウムとして選択的に沈澱させる
（工程６）。沈澱をさらに希釈アンモニア水で洗浄して
ろ過する（工程７）０以上は第一の発明の方法の主工程
であり、この場合には得られた水酸化サマリウムをその
まま乾燥させてから１０００℃以上の温度で焼成するこ
とにより目的とする酸化サマリウムが回収される。
第二の発明の方法においては、前記水酸化サマリウムの
沈澱に塩酸を加えて溶解させることにより塩化サマリウ
ムとしく工程８）、この溶液に対してシュウ酸アンモニ
ウ゛ムの結晶を添加することによりサマリウムをシュウ
酸サマリウムとして沈澱させる。この場合、溶液にアン
モニア水を適量加えてそのｐｉ値を約４に調節すること
により、サマリウムをその他の微量の残存元素から選択
的に沈澱分離させる（工程９）、 このシュウ酸サマリ
ウムの沈澱物をさらに洗浄してろ過しく工程ｌＯ）、こ
れを乾燥させてから焼成することにより酸化サマリウム
の粉末が得られる（工程１１゜１２）。
沈澱に塩酸を加えて溶解させることにより塩化サマリウ
ムとしく工程８）、この溶液に対してシュウ酸アンモニ
ウ゛ムの結晶を添加することによりサマリウムをシュウ
酸サマリウムとして沈澱させる。この場合、溶液にアン
モニア水を適量加えてそのｐｉ値を約４に調節すること
により、サマリウムをその他の微量の残存元素から選択
的に沈澱分離させる（工程９）、 このシュウ酸サマリ
ウムの沈澱物をさらに洗浄してろ過しく工程ｌＯ）、こ
れを乾燥させてから焼成することにより酸化サマリウム
の粉末が得られる（工程１１゜１２）。
尚前記工程４からのサマリウム複塩の沈澱物をろ取した
後のろ液には主としてコバルトからなる他の共存金属が
含まれているので、これを電解により金属コバルト等と
して回収しく工程１３）、電解によって生じた水は原料
溶解工程等（工程ｌ、２）にリサイルクする。
後のろ液には主としてコバルトからなる他の共存金属が
含まれているので、これを電解により金属コバルト等と
して回収しく工程１３）、電解によって生じた水は原料
溶解工程等（工程ｌ、２）にリサイルクする。
実施例１
Ｓｓ ３５．３４０７ Ｌ Ｇｏ ６４．５０Ｂ４ Ｌ
Ｐｂ Ｏ，０１０５＄。
Ｐｂ Ｏ，０１０５＄。
Ｚｎ Ｏ，００２０％、 Ｆｅ ｔｌ、０９２１ Ｌ
Ｎｉ （ｊ、０４２９ Ｋ オよびＧｒ Ｑ、ＯＱ５
％ （重量％）を含む１−５系サマリウム−コバルト
合金のインゴット１００ ｇを３５．９％濃度の硝酸８
３５履文中に撹拌下に溶解し、水で希釈して約１５００
ｍＪｌとし１次いで前記水溶液をろ過して樹脂分、油等
の不溶物を除去した。
Ｎｉ （ｊ、０４２９ Ｋ オよびＧｒ Ｑ、ＯＱ５
％ （重量％）を含む１−５系サマリウム−コバルト
合金のインゴット１００ ｇを３５．９％濃度の硝酸８
３５履文中に撹拌下に溶解し、水で希釈して約１５００
ｍＪｌとし１次いで前記水溶液をろ過して樹脂分、油等
の不溶物を除去した。
ろ液に硫酸ナトリウムの結晶２３５ｇを添加し約７０℃
に加温しながら５分間反応させた。沈澱したサマリウム
複塩をろ別しさらに１％の硫酸ナトリウム水溶液で洗浄
した。
に加温しながら５分間反応させた。沈澱したサマリウム
複塩をろ別しさらに１％の硫酸ナトリウム水溶液で洗浄
した。
ろ取したサマリウム複塩に２３％濃度のアンモニア水溶
液５５ｍ５Ｌを加えてサマリウム複塩を水酸化サマリウ
ムとし、この沈澱物をろ別した後さらにアンモニア水溶
液で洗浄した。
液５５ｍ５Ｌを加えてサマリウム複塩を水酸化サマリウ
ムとし、この沈澱物をろ別した後さらにアンモニア水溶
液で洗浄した。
ｊ 前記水酸化す〜リウムの沈澱物
を３５％濃度の塩酸８８ｒｎｌに溶解して塩化サマリウ
ムとし、この塩酸水溶液にシュウ酸の結晶９０ｇを添加
してサマリウムをシュウ酸サマリウムとして沈澱させた
。
を３５％濃度の塩酸８８ｒｎｌに溶解して塩化サマリウ
ムとし、この塩酸水溶液にシュウ酸の結晶９０ｇを添加
してサマリウムをシュウ酸サマリウムとして沈澱させた
。
この溶液のｐＨが約４．０となるように適量の濃アンモ
ニア水を加えて撹拌した後沈澱物をろ取し、乾燥してか
ら約８５０℃で焼成すると淡黄色の酸化サマリウムの粉
末的３５．１８４ｇが得られた（回収率９９ 、５０％
）、生成された酸化サマリウムの純度を求めるために試
料を原子吸光分析法によって分析したところ不純物の含
有分は次の通りであった（含有分 麿ｇ／ｋｇ ） 。
ニア水を加えて撹拌した後沈澱物をろ取し、乾燥してか
ら約８５０℃で焼成すると淡黄色の酸化サマリウムの粉
末的３５．１８４ｇが得られた（回収率９９ 、５０％
）、生成された酸化サマリウムの純度を求めるために試
料を原子吸光分析法によって分析したところ不純物の含
有分は次の通りであった（含有分 麿ｇ／ｋｇ ） 。
Ｇｏ： ４２、 Ｐｂ： ８２、 Ｃｕ： ５
、 Ｎｉ： ３７、 Ｚｎ： ＜５、Ｆｅ：４
０（純度８９．９８ Ｋ） 実施例２ Ｓｒｓ ３Ｂ、３７５１ ＄、 Ｇｏ Ｅ！３．４５Ｏ
ｆｌ Ｌ Ｐｂ Ｏ，０１０２ＬＺｎ Ｏ，００４２Ｚ
、 Ｆｅ Ｏ，０＋３０ Ｌ Ｎｉ Ｏ，０５０１
ＬＣｒ Ｏ，００１０５ｇおよびＭｎ Ｏ，００８３％
を含む１−５系サマリウム−コバルト合金の粉末５００
ｇについて前記実施例１と同様な方法によってサマリウ
ムの分離回収を行なった。サマリウムの回収率は実施例
１とほぼ同様で約８８．５％であり、回収生成物中の不
純物含有分は次の通りであった （含有分 鰭／ｋｇ
） 。
、 Ｎｉ： ３７、 Ｚｎ： ＜５、Ｆｅ：４
０（純度８９．９８ Ｋ） 実施例２ Ｓｒｓ ３Ｂ、３７５１ ＄、 Ｇｏ Ｅ！３．４５Ｏ
ｆｌ Ｌ Ｐｂ Ｏ，０１０２ＬＺｎ Ｏ，００４２Ｚ
、 Ｆｅ Ｏ，０＋３０ Ｌ Ｎｉ Ｏ，０５０１
ＬＣｒ Ｏ，００１０５ｇおよびＭｎ Ｏ，００８３％
を含む１−５系サマリウム−コバルト合金の粉末５００
ｇについて前記実施例１と同様な方法によってサマリウ
ムの分離回収を行なった。サマリウムの回収率は実施例
１とほぼ同様で約８８．５％であり、回収生成物中の不
純物含有分は次の通りであった （含有分 鰭／ｋｇ
） 。
Ｃｏ： １４１． Ｐｂ： １８１． Ｆｅ： １２０
．１４： ９０゜Ｃｕ： ２？、 Ｍｎ：
１Ｂ、 Ｚｎ： ２１（純度的ｓｓ、９４％）
．１４： ９０゜Ｃｕ： ２？、 Ｍｎ：
１Ｂ、 Ｚｎ： ２１（純度的ｓｓ、９４％）
図面は本発明の方法を実施するための工程のフロー図で
ある。 特許出願人 口本ブレーティング株式会社Ｑ
ある。 特許出願人 口本ブレーティング株式会社Ｑ
Claims (4)
- （１）サマリウムおよびその他の金属を含む材料からサ
マリウムを回収する方法において、サマリウムおよび他
の金属を含む材料を硝酸に溶解して得られた溶液をろ過
し、ろ液にアルカリ金属の硫酸塩を加えてサマリウム複
塩の沈澱物を生成し、前記沈澱物にアンモニアを加えて
水酸化サマリウムとし、前記水酸化サマリウムの沈澱物
をろ過および乾燥し、次いで焼成する工程を含むことを
特徴とするサマリウムの回収方法。 - （２）前記アルカリ金属の硫酸塩が硫酸ナトリウムまた
は硫酸カリウムである前記特許請求の範囲第１項記載の
サマリウムの回収方法。 - （３）サマリウムおよびその他の金属を含む材料からサ
マリウムを回収する方法において、サマリウムおよび他
の金属を含む材料を硝酸に溶解して得られた溶液をろ過
し、ろ液にアルカリ金属の硫酸塩を加えてサマリウム複
塩の沈澱物を生成し、前記沈澱物にアンモニアを加えて
水酸化サマリウムとし、前記水酸化サマリウムの沈澱物
を酸に溶解し、得られたサマリウム塩の溶液にシュウ酸
アンモニウムを加え溶液のｐＨを約３．５以上としてシ
ュウ酸サマリウムの沈澱物を生成させ、一前記沈澱物を
ろ過および乾燥し、次いで焼成して酸化サマリウムとす
る工程を含むことを特徴とするサマリウムの回収方法。 - （４）前記アルカリ金属の硫酸塩が硫酸ナトリウムまた
は硫酸カリウムである前記特許請求の範囲第３項記載の
サマリウムの回収方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121027A JPS61533A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | サマリウムの回収方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59121027A JPS61533A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | サマリウムの回収方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61533A true JPS61533A (ja) | 1986-01-06 |
| JPH0340094B2 JPH0340094B2 (ja) | 1991-06-17 |
Family
ID=14800998
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59121027A Granted JPS61533A (ja) | 1984-06-13 | 1984-06-13 | サマリウムの回収方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61533A (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5767864A (en) * | 1984-10-05 | 1998-06-16 | Hitachi, Ltd. | One chip semiconductor integrated circuit device for displaying pixel data on a graphic display |
| JP2009144219A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Mitsubishi Materials Corp | 使用済み固体酸化物形燃料電池セルから金属を回収する方法 |
| JP2009144220A (ja) * | 2007-12-17 | 2009-07-02 | Mitsubishi Materials Corp | 使用済み固体酸化物形燃料電池セルから金属を回収する方法 |
| WO2009146175A3 (en) * | 2008-04-14 | 2010-03-04 | Akridge James R | Wet chemical process for the sustainable recovery of metal compounds from waste such as electronic scrap |
| WO2013073376A1 (ja) * | 2011-11-14 | 2013-05-23 | 住友金属鉱山株式会社 | 希土類元素の回収方法 |
| WO2014156761A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 日立金属株式会社 | 電気ニッケルめっき液中の希土類不純物の除去方法 |
| WO2014156767A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 日立金属株式会社 | 電気ニッケルめっき液中の希土類不純物の除去方法 |
| US9695524B2 (en) | 2011-09-28 | 2017-07-04 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for removing rare earth impurities from nickel-electroplating solution |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58740A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-05 | Toshiba Corp | ガリウム砒素中の微量元素の定量法 |
-
1984
- 1984-06-13 JP JP59121027A patent/JPS61533A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS58740A (ja) * | 1981-06-26 | 1983-01-05 | Toshiba Corp | ガリウム砒素中の微量元素の定量法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5767864A (en) * | 1984-10-05 | 1998-06-16 | Hitachi, Ltd. | One chip semiconductor integrated circuit device for displaying pixel data on a graphic display |
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| US9347115B2 (en) | 2011-11-14 | 2016-05-24 | Sumitomo Metal Mining Co., Ltd. | Method for recovering rare earth element |
| EP2781609A4 (en) * | 2011-11-14 | 2015-12-02 | Sumitomo Metal Mining Co | METHOD FOR RECOVERING RARE EARTH ELEMENT |
| JP2013104098A (ja) * | 2011-11-14 | 2013-05-30 | Sumitomo Metal Mining Co Ltd | 希土類元素の回収方法 |
| WO2013073376A1 (ja) * | 2011-11-14 | 2013-05-23 | 住友金属鉱山株式会社 | 希土類元素の回収方法 |
| WO2014156761A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 日立金属株式会社 | 電気ニッケルめっき液中の希土類不純物の除去方法 |
| WO2014156767A1 (ja) * | 2013-03-25 | 2014-10-02 | 日立金属株式会社 | 電気ニッケルめっき液中の希土類不純物の除去方法 |
| US9771664B2 (en) | 2013-03-25 | 2017-09-26 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for removing rare earth impurities from nickel-electroplating solution |
| US9873953B2 (en) | 2013-03-25 | 2018-01-23 | Hitachi Metals, Ltd. | Method for removing rare earth impurities from nickel-electroplating solution |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0340094B2 (ja) | 1991-06-17 |
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