JPS615255A - Image forming method - Google Patents
Image forming methodInfo
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- JPS615255A JPS615255A JP59125280A JP12528084A JPS615255A JP S615255 A JPS615255 A JP S615255A JP 59125280 A JP59125280 A JP 59125280A JP 12528084 A JP12528084 A JP 12528084A JP S615255 A JPS615255 A JP S615255A
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- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G13/00—Electrographic processes using a charge pattern
- G03G13/06—Developing
- G03G13/08—Developing using a solid developer, e.g. powder developer
- G03G13/09—Developing using a solid developer, e.g. powder developer using magnetic brush
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真法、靜を記録法、静電印刷法等に訃
いて形成される潜像を二成分系現像剤により現像する工
程を含む画像・形成方法に関するものである。[Detailed Description of the Invention] [Industrial Application Field] The present invention relates to a process of developing a latent image formed by electrophotography, silent recording method, electrostatic printing method, etc. using a two-component developer. This relates to an image/forming method including.
現在にシいて、成る画俸情報から可視画像を形成するた
めに、電子写真法等の静電潜像または磁気潜像を経由す
る方法が広く利用されている。例えば電子写真法の一例
によれば、帯電工程及び露光工程によって光導電性感光
体より成る靜亀荷像支持体に形成された靜電荷偉をトナ
ーと称する検電性着色粒子より成る現像剤により現像し
、このトナー偉を通常は転写材に転写して定着せしめて
可視画像を得る。At present, methods using electrostatic latent images or magnetic latent images, such as electrophotography, are widely used to form visible images from image information. For example, according to an example of electrophotography, a static charge formed on a static image support made of a photoconductive photoreceptor through a charging process and an exposure process is transferred to a developer consisting of electroscopically colored particles called toner. After development, the toner particles are usually transferred and fixed to a transfer material to obtain a visible image.
斯かる静電潜像また拡磁気潜像の現像に用いられる現像
剤には、トナーとキャリアとが混合されて成るiわゆる
二成分系現像剤と、磁性体を含有する磁性トナーより成
ルキャリアと混合されずに単独で用いられるいわゆる一
成分系現像剤とかめるか、二成分現像剤を用いる方式に
おいては、トナーと午ヤリアとを機械的に攪拌すると七
によってトナーを摩擦帯電せしめるので、キャリアの特
性、攪拌の条件等を選定することにより、トナーの帯電
極性及び帯電量を和尚程度制御することが可能で勘シ、
この点で一成分系現像剤よシも優れている。The developer used to develop such an electrostatic latent image or a magnetic latent image includes a so-called two-component developer consisting of a mixture of toner and a carrier, and a magnetic toner containing a magnetic substance. In systems using a so-called one-component developer, which is used alone without being mixed with a carrier, or a two-component developer, when the toner and the powder are mechanically stirred, the toner is triboelectrically charged. By selecting the characteristics of the carrier, stirring conditions, etc., it is possible to control the toner's charge polarity and charge amount to a degree similar to that of a priest.
In this respect, single-component developers are also superior.
斯かる二成分系現像剤を用いる現像法としては、磁気ブ
ラシ法、カスタ・−ド法などがあり、このうち磁気ブラ
シ法か好ましく用いられている0この磁気ブラシ法とは
、現像剤搬送担体上に磁気力によりブラシ状に起立した
穂よりなる現像剤層を形成し、この現像剤層を潜像担持
体の表面に摺擦せしめて潜像にトナー粒子全付着せしめ
て現像を行なう方法でめる。Development methods using such a two-component developer include a magnetic brush method and a custard method, among which the magnetic brush method is preferably used. In this method, a developer layer consisting of brush-like spikes is formed by magnetic force on the surface of the latent image carrier, and this developer layer is rubbed against the surface of the latent image carrier so that all the toner particles adhere to the latent image. Melt.
このような磁気ブラシ法に用いられる二成分系現像剤と
しては、従来、平均粒径が約十数μmのトナー粒子と平
均粒径か約70〜200μmの磁性キャリア粒子とより
なるものが一般的であり、また斯かる二成分系現像剤に
よる現像においてはトナーのみが消費されることから、
現像剤中のトナー濃度が変化して画質を低下させる問題
点があり、このため現像剤中にトナーを補給してトナー
濃度が許容できる一定範囲内となるように制御すること
が必要である。Conventionally, the two-component developer used in such a magnetic brush method is generally composed of toner particles with an average particle size of about 10-odd μm and magnetic carrier particles with an average particle size of about 70 to 200 μm. In addition, since only the toner is consumed in development using such a two-component developer,
There is a problem in that the toner concentration in the developer changes and the image quality deteriorates, so it is necessary to replenish the toner in the developer and control the toner concentration to be within a certain allowable range.
しかしながら、上述したような、トナーに比して大径の
キャリアを含む二成分系現像剤においては、トナー濃度
の許容幅か小さくてトナー濃度の制御に非常に高度な技
術t−要し、このためトナー濃度を制御するための装置
が高価になる問題点を有しているoしかも、キャリアが
大径であるためにブラシ状に起立せしめた現像剤の穂が
不可避的に荒くなυ、このため潜像の現像がムシのある
再現性の劣ったものとなり、高品質の画像が得られにく
い問題点がある。However, in the above-mentioned two-component developer containing a carrier with a larger diameter than the toner, the allowable range of toner concentration is small, and very advanced technology is required to control the toner concentration. Therefore, there is a problem that the device for controlling the toner concentration is expensive.Moreover, since the diameter of the carrier is large, the brush-like bristles of the developer are inevitably rough. Therefore, the development of the latent image becomes uneven and has poor reproducibility, which poses a problem in that it is difficult to obtain a high-quality image.
このようなことから、磁性体微粒子をバインダー樹脂中
に分散含有せしめて構成した、小径のキャリアが開発さ
れた(特開昭54−66134号)。斯かるキャリアを
用いた二成分系現像剤によれば、同量の大径のキャリア
に比べてキャリア粒子全体の表面積が著しく増大するた
め、トナー粒子とキャリア粒子との摩擦接触の機会が増
え、トナー濃度の変化に起因する画質の変動が小さくな
シ、それだけトナー#に度の許容幅が広くなってトナー
濃度の制御が容易となる。−2−′−
しかしながら、このような小径のキャリアを含む現像剤
においては、トナー物質例えばトナーのバインダー樹脂
中に含有される荷電制御物質がキャリア粒子表面に付着
すると、キャリアの摩擦帯電能力か不安定となって、ト
ナーに所期の帯電12電荷を付与せしめることができず
、このためキャリアを長期間繰返して使用に供すること
が困難となり、シかもキャリアが小径であるために現像
空間においてトナー粒子かキャリア粒子から離れにくく
な9、これらの結果、カブリが発生し易く、また尾引現
象が発生し、しかも画像濃度が低下し、画像の鮮明性が
低い欠点がら9、結局キャリアを小径化したことによる
利益を十分に得ることができない問題点を有している。For this reason, a small-diameter carrier was developed in which fine magnetic particles were dispersed in a binder resin (Japanese Patent Laid-Open No. 54-66134). According to a two-component developer using such a carrier, the surface area of the entire carrier particles is significantly increased compared to the same amount of large-diameter carrier, which increases the chances of frictional contact between the toner particles and the carrier particles. The smaller the variation in image quality caused by changes in toner density, the wider the allowable range of toner #, making it easier to control toner density. -2-'- However, in a developer containing such a small-diameter carrier, if the charge control substance contained in the toner material, for example, the binder resin of the toner, adheres to the surface of the carrier particles, the triboelectric charging ability of the carrier may be affected. This makes it impossible to impart the desired electrification charge to the toner, making it difficult to use the carrier repeatedly over a long period of time. It is difficult for the particles to separate from the carrier particles.9 As a result, fogging is likely to occur, trailing phenomenon occurs, image density is reduced, and image clarity is low.9 As a result, it is necessary to reduce the carrier diameter. The problem is that it is not possible to fully reap the benefits of doing so.
本発明性以上の如き事情に基いてなされたものでるって
、その目的は、/J\径のキャリアを含む二成分系現像
剤を用いてカブリが発生せず、しかも高い濃度でかつ鮮
明な画像を長期間安定して形成することができる画像形
成方法を提供することにある。The purpose of this invention is to produce high-density and clear images without fogging by using a two-component developer containing a /J\ diameter carrier. An object of the present invention is to provide an image forming method that can stably form images for a long period of time.
以上の目的は、トナーとキャリアとよりなる二成分系現
像剤の現像剤層を現像剤搬送担体上に形成し、この現像
剤#を振動電界を生ぜしめた現像空間に供給して潜像担
持体上の潜像を現像する現像工程を含む画像形成方決に
おいて、前記キャリア扛バインダー樹脂中に磁性体微粉
末が分散された平均粒径か10〜50μmの粒子粉末で
あっtがっ当該バインダー樹脂か下記一般式(1ンで示
される含フッ素ビニル単量体より得られる重合体よυな
ることを特徴とする画偉形成方法によって達成される〇
一般式(1)
〔式中、Rは水素原子、メチル基を表わし、Xは酸素原
子、COO基、CO基を表わし、R,fはフルオロアル
キル基を表わす。〕
以下本発明の詳細な説明する。The above purpose is to form a developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier on a developer transport carrier, and to supply this developer # to a development space that generates an oscillating electric field to carry a latent image. In an image forming method including a developing step for developing a latent image on a body, the binder is made of particles having an average particle diameter of 10 to 50 μm, in which fine magnetic powder is dispersed in the carrier-binder resin. This is achieved by an image forming method characterized in that the resin is a polymer obtained from a fluorine-containing vinyl monomer represented by the following general formula (1) (where R is represents a hydrogen atom or a methyl group; X represents an oxygen atom, a COO group, or a CO group; and R and f represent a fluoroalkyl group.] The present invention will be described in detail below.
本発明においては、潜像を担持する潜像担持体に、現像
の行なわれる一定の空間即ち現像空間を介して現像剤搬
送担体を対向配置し、この現像剤搬送担体内には例えば
現像剤保持用の磁石を配置してこの磁石の磁気力により
、その詳細は後述する特足のキャリアを含む二成分系現
像剤を現像剤搬送担体の表面にブラシ状に起立せしめた
穂エクなる現像剤Ijiを形成し、この現像剤層を潜像
担持体に非接触となるような状態即ち現像剤の穂の高さ
が現像空間における潜像担持体と現像剤搬送担体との間
の最短距離よりも小さい状態で現像空間に供給し、一方
この現像空間に振動電界を作用せしめてこの振動電界に
より現像剤のSを形成(2ている粒子を振動分散せしめ
て潜像担持体と現像剤搬送担体との間で往復運動せしめ
て、これによりトナー粒子を潜像担持体に担持されてい
る潜像に付着せしめて現像を行ないトナー像會形成する
。In the present invention, a developer transport carrier is disposed opposite to a latent image carrier carrying a latent image with a certain space in which development is performed, that is, a development space, and within this developer transport carrier, for example, developer is held. A developer Iji is produced by arranging a magnet and using the magnetic force of the magnet to cause a two-component developer containing a special carrier (details of which will be described later) to stand up like a brush on the surface of a developer transport carrier. , and the developer layer is in a state where it is not in contact with the latent image carrier, that is, the height of the developer spike is lower than the shortest distance between the latent image carrier and the developer transport carrier in the development space. The particles are supplied to the developing space in a small state, and an oscillating electric field is applied to the developing space, and this oscillating electric field forms developer S (the particles are vibrated and dispersed to form a latent image carrier and a developer transport carrier). This causes the toner particles to adhere to the latent image carried on the latent image carrier, thereby performing development and forming a toner image.
次いで、紙などの転写材にトナー像を転写せしめ、そし
て転写像を定着器において例えば加熱ローラによる接触
加熱定着方式によシ定着処理し、これにより可視画像を
形成する。Next, the toner image is transferred to a transfer material such as paper, and the transferred image is fixed in a fixing device by, for example, a contact heat fixing method using a heating roller, thereby forming a visible image.
次に本発明方法に用いる二成分系現像剤全構成するキャ
リアについて説明する。Next, the carrier that constitutes the entire two-component developer used in the method of the present invention will be explained.
本発明方法に用いるキャリアは、前記一般式(1)で示
される含フツ素ビニル単量体(以下単に「含フツ素ビニ
ル単量体」ともいう。)を重合し1得られる重合体また
はこの含フツ素ビニル単量体と必要に応じて用いられる
他の共重合可能な重合性単量体とを共重合せしめて得ら
れる重合体をキャリアのバインダー樹脂として用い、こ
のバインダー樹脂中に磁性体微粉末を分散含有せしめて
構成した、平均粒径が10〜50μ臀の粒子粉末である
。The carrier used in the method of the present invention is a polymer obtained by polymerizing a fluorine-containing vinyl monomer represented by the general formula (1) (hereinafter also simply referred to as a "fluorine-containing vinyl monomer") or A polymer obtained by copolymerizing a fluorine-containing vinyl monomer and other copolymerizable polymerizable monomers used as necessary is used as a binder resin for the carrier, and a magnetic substance is contained in this binder resin. It is a particulate powder with an average particle size of 10 to 50 μm, which is composed of dispersed fine powder.
前記含フツ素ビニル単量体は、構造的には7ツ素原子が
主鎖の炭素原子よp2つ以上の原子を介して結合されて
いるものが好ましく、ざらに好ましくに3つ以上の原子
を介して結合されているものである。このような単量体
としては例えば下記一般式(2)〜(5)で示されるも
のを挙げることができる0
一般式(2)
%式%
一般式(3)。Structurally, the fluorine-containing vinyl monomer is preferably one in which seven atoms are bonded via two or more atoms to the carbon atoms in the main chain, more preferably three or more atoms. are connected via. Examples of such monomers include those represented by the following general formulas (2) to (5). 0 General formula (2) % Formula % General formula (3).
OH2g=0 0−0−OH20FgOF2−0−R。OH2g=0 0-0-OH20FgOF2-0-R.
髄 一般式(4) %式% 一般式(6) GH2比CH 0+CH2−CH2−05R3 一般式(7) %式% 一般式(8) CH2−CH o−ca2cy2cy2−o−n2 。pith General formula (4) %formula% General formula (6) GH2 ratio CH 0+CH2-CH2-05R3 General formula (7) %formula% General formula (8) CH2-CH o-ca2cy2cy2-on2.
一般式(9)
CF2=CH
o−cx1x2x3
一般式(LL)
cn2−OH
CF2−R2
一般式(ロ)
CH2二OH
C;F2CH2−0+CH2−CH2−0+−R3一般
式伸)
CF2CH
−Q
夏
CH2−0+CH2−GHr−0−)CH3一般式曝4
)
CH2−OH
■
0日0
CH2CH2CH2−o−(cn2−C12−0好も一
般式に)
CH2−CH
−Q
CH2CH2−o−cn2cy2 CF2−0−112
但し、以上の一般式において、几1は水素原子又はメチ
ル基を表わし、R2は炭素数1〜2]、好ましくは2〜
12、特に好ましくは2〜8のフルオ四アルキル基?表
わし、R3は炭素82〜Bのアルキル基で水素原子の半
数以上がフッ累原子で置換され1いるものを表わし、X
l、X2、X5はハロゲン原子又は水素原子からそれぞ
れ選ばれ必ずフッ累原子’klり以上含むものであり、
mはoll、2.3の何れか*aわし、n f41又は
2?!−表わす。General formula (9) CF2=CH o-cx1x2x3 General formula (LL) cn2-OH CF2-R2 General formula (b) CH22OH C; F2CH2-0+CH2-CH2-0+-R3 general formula) CF2CH -Q Summer CH2 -0+CH2-GHr-0-)CH3 general formula exposure 4
) CH2-OH ■ 0 days 0 CH2CH2CH2-o- (cn2-C12-0 preferred also in general formula) CH2-CH -Q CH2CH2-o-cn2cy2 CF2-0-112
However, in the above general formula, 1 represents a hydrogen atom or a methyl group, and R2 has 1 to 2 carbon atoms, preferably 2 to 2 carbon atoms.
12, particularly preferably 2 to 8 fluorotetraalkyl groups? R3 represents an alkyl group of carbon 82 to B in which more than half of the hydrogen atoms are substituted with fluorine atoms, and
1, X2, and
m is oll, any of 2.3 *a washi, n f41 or 2? ! -Represent.
上記一般式(2)〜に)で示される単量体のうち、好ま
しいものは一般式(2)〜(5)で示されるものである
。Among the monomers represented by the above general formulas (2) to (2), preferred are those represented by general formulas (2) to (5).
前記含フツ素ビニル単量体の具体例としては例えば以下
のものを挙げることができる。Specific examples of the fluorine-containing vinyl monomer include the following.
例示化合物
(M −1) CFCF3CH2OC0CH=CH2(
2) にF5CH20COC(CHIs)<F2(pa
−3) CF5にF2にHH2OC0CH=CH2(−
4) CF3CF2CH20GOC:(CH5)−CF
2(M−5) CF3(CF2)2にH2O00にH<
F2(M−6) CP、(CF2)2GH20r;0
C(CH5)”0M2(M−7) 015(C;F2
)、cH2ococH平GH2(M−8) 0F3
(CF2)、0R20COC(CH,)<Ii□(M
−9) cp5(cp2)4aH2ococn−CH2
(M−10) CF5(OF2)40H2000C(O
H,)=CH2(M−11) cp3(Cr2)6c
H20coca=cn2(M−12) 0Fs(CF
2)、5CH20COCt(CH5)−CH2(M −
13) GF 5 (CF2 )6 aH2ococ
n−cn2(M−五4 ) cp、(CF2) 8
aH2ococ(cn、)セ−OH2(M−15) c
p、gcp2cr2CH2ococa−CH2(hl−
16) CF30にF2C;F2CH20(:QC
(CH3)”−CH2(M−+7) CF310F2
0CF’2CQGH20COCR−CH2(M −18
) CF50F200P 20F 20H20COC(
CH3)工CH2(M−19) cF’3(CF2 )
2 oar2cp2 an2ococH=cu2(M−
X)) CF5(012)200F2t、F2CF20
C,OG(CH3)−CH2(M−21) CP、 (
CF2 )、QCF2(:F2CH2F2CH2OC0
CII=CH2(0F3(cp2)50CF2CF2C
I+2000C(CJ )=cx(2(M−25)C;
F、にH2OCl20H20GOCI神CH2(M−2
6) CF、G1−120GH2GH20COC(CH
y、)=CH7(M −27) GF 2 HCF20
CH2CH2000CH−CH2(M−28) cp
2ncp2ocH2CH20GOC(C14t、 )−
CH2(M −29) OF 2 HCF 2 (OC
I’I 20H2) 20COCR=CH2(M −3
0) OF 2HにF2 (0にI(20H2) 20
COに (CH5) =にcn2(M−31) CP
f;120F 2にH2OCH2C;F2OC0CH重
GH2(M −32) CF3CF2 CF2 CH2
0CH2CH20COに(CH5)=(iH2(M −
33) Ck’ 2HにF20 CH2CH20CH=
CH2(M−34) CF5CF2にH2θGH2CH
20C;H−GH2(M −−35) CF2 HにF
20CI’12 にJ(20にi(2CH2−QC:H
=GH2本発明方法に用いるキャリアのバインダー樹脂
は、例えば前記含フツ素ビニル単量体の同一種または複
数種のものを重合して得ら九る重合体、若しくは当該含
フツ素ビニル単量体と他の共重合可能な重合性単量体と
を共重合して得られる重合体よりなるものの倒れてあっ
てもよい。Exemplary compound (M-1) CFCF3CH2OC0CH=CH2(
2) F5CH20COC(CHIs)<F2(pa
-3) CF5 and F2 have HH2OC0CH=CH2(-
4) CF3CF2CH20GOC: (CH5)-CF
2(M-5) CF3(CF2)2 to H2O00 to H<
F2(M-6) CP, (CF2)2GH20r;0
C(CH5)”0M2(M-7) 015(C;F2
), cH2ococHhiraGH2 (M-8) 0F3
(CF2), 0R20COC(CH,)<Ii□(M
-9) cp5(cp2)4aH2ococn-CH2
(M-10) CF5(OF2)40H2000C(O
H,)=CH2(M-11) cp3(Cr2)6c
H20coca=cn2(M-12) 0Fs(CF
2), 5CH20COCt(CH5)-CH2(M-
13) GF5(CF2)6aH2ococ
n-cn2 (M-54) cp, (CF2) 8
aH2ococ(cn,)se-OH2(M-15) c
p, gcp2cr2CH2ococa-CH2(hl-
16) F2C to CF30; F2CH20(:QC
(CH3)"-CH2(M-+7) CF310F2
0CF'2CQGH20COCR-CH2(M-18
) CF50F200P 20F 20H20COC (
CH3) Engineering CH2 (M-19) cF'3 (CF2)
2 oar2cp2 an2ococH=cu2(M-
X)) CF5(012)200F2t, F2CF20
C, OG(CH3)-CH2(M-21) CP, (
CF2), QCF2(:F2CH2F2CH2OC0
CII=CH2(0F3(cp2)50CF2CF2C
I+2000C(CJ)=cx(2(M-25)C;
F, H2OCl20H20GOCI God CH2 (M-2
6) CF, G1-120GH2GH20COC(CH
y, )=CH7(M −27) GF 2 HCF20
CH2CH2000CH-CH2(M-28) cp
2ncp2ocH2CH20GOC(C14t, )-
CH2(M-29) OF2HCF2(OC
I'I 20H2) 20COCR=CH2(M -3
0) OF 2H to F2 (0 to I(20H2) 20
CO (CH5) = cn2 (M-31) CP
f; 120F 2 to H2OCH2C; F2OC0CH heavy GH2 (M -32) CF3CF2 CF2 CH2
0CH2CH20CO (CH5)=(iH2(M −
33) Ck' 2H to F20 CH2CH20CH=
CH2 (M-34) H2θGH2CH to CF5CF2
20C; H-GH2 (M --35) CF2 H to F
20CI'12 to J (20 to i(2CH2-QC:H
=GH2 The binder resin of the carrier used in the method of the present invention is, for example, a polymer obtained by polymerizing the same type or multiple types of the fluorine-containing vinyl monomers, or the fluorine-containing vinyl monomers. A polymer obtained by copolymerizing the polymerizable monomer and another copolymerizable monomer may be used.
前起含7ツ索ビニル単量体と共重合可能な重合性単量体
としては例えは次のようなものを挙けることができる。Examples of polymerizable monomers that can be copolymerized with the heptad vinyl monomer include the following.
即ち、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリルfQn
−ブチル、アクリル散インブチル、アクリル酸tert
−ブチル、アクリル酸ネオペンチル、アクリル酸ペンチ
ル、アクリル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸2−クロル
エチル、アクリル酸2−メトキシエチル、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロヒル、
メタクリル酸イングロビル、メタクリル酸インブチル、
メタクリル酸インブチル、メタクリル酸tert−ブチ
ル、メタクリル酸ネオペンチル、メタクリル酸ペンチル
、メタクリル酸2ウリル、メタクリル酸2−エチルヘキ
シル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸2−
クロルエチル、メタクリル酸2−メトキシエチル、メタ
クリル酸エチルなどのアクリル酸エステル及びメタクリ
ル酸エステル類;a−メチルスチレン、ビニルトルエン
、4−ブロムスチレン、4−クロル−5−フルオルスチ
レン、2−クロルスチレン、2.5−ジクロルスチレン
、2.s−ジフルオルステレン、2,4−ジメチルスチ
レン、4−エトキシスチレン、4−エチルスチレン、4
−ヨードスチレン、4−ノナデシルスチレ/などのスチ
レン類:アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなど
のビニルニトリル類:ビニルメチルエーテル、ビニルイ
ソブチルエーテルなどのビニルエーテル類;ビニルメチ
ルケトン、ビニルエテルケトン、ビニルイソプロペニル
ケトンなどのビニルケト7類;プロピレン、エチレン、
イソフ゛レン、ブタジェンなどの不飽和炭化水素類;な
どを挙げることができる。これらの1合性単量体は単独
で若しくは複数種のものを適宜組合せて用いることがで
きる0
キャリアのバインダー樹脂を前記含フツ素ビニル単量体
と他の重合性単量体との共重合体によシ構成する場合に
は当該共重合体中の含フツ索ビニル単量体の含有比はモ
ル比で50モル−以上か好ましく、特に好ましい範囲紘
70モル饅以上で多る。また、当該共重合体中のフッ素
原子の重量割合は15〜60重量%であることが好まし
い。Namely, methyl acrylate, ethyl acrylate, propyl acrylate, isopropyl acrylate, acrylic fQn
-Butyl, acrylic dispersion butyl, tert acrylic acid
-butyl, neopentyl acrylate, pentyl acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, cyclohexyl acrylate, 2-chloroethyl acrylate, 2-methoxyethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, proyl methacrylate,
inglovir methacrylate, inbutyl methacrylate,
Inbutyl methacrylate, tert-butyl methacrylate, neopentyl methacrylate, pentyl methacrylate, diuryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, 2-methacrylate
Acrylic esters and methacrylic esters such as chloroethyl, 2-methoxyethyl methacrylate, and ethyl methacrylate; a-methylstyrene, vinyltoluene, 4-bromustyrene, 4-chloro-5-fluorostyrene, 2-chlorostyrene , 2.5-dichlorostyrene, 2. s-difluorosterene, 2,4-dimethylstyrene, 4-ethoxystyrene, 4-ethylstyrene, 4
- Styrenes such as iodostyrene and 4-nonadecyl styrene; Vinyl nitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile; Vinyl ethers such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether; Vinyl ketones such as vinyl methyl ketone, vinyl ether ketone, and vinyl isopropenyl ketone. Class 7; Propylene, ethylene,
Examples include unsaturated hydrocarbons such as isophrene and butadiene. These monopolymerizable monomers can be used alone or in a suitable combination of two or more types. When the copolymer is constituted by coalescence, the content ratio of the fiber-containing vinyl monomer in the copolymer is preferably 50 mol or more, particularly preferably 70 mol or more. Further, the weight proportion of fluorine atoms in the copolymer is preferably 15 to 60% by weight.
本発明方法に用いるキャリアに用いられる磁性体微粉末
としては、磁場によってその方向に強く磁化する物質、
例えばフェライト、マグネタイトをはじめとして、鉄、
コバルト、ニッケルなどの強磁性金示す金属、るるいは
これらの金属を含む合金または化合物、強磁性元素t−
含まないが適当に熱処理することによって強磁性金示す
ようになる合金、例えはマンガン−銅−アルミニウムも
しくはマンガン−銅−錫などのホイスラー合金とよけれ
る′H1,類の合金または二酸化クロム等の微粉末を挙
げることができる。斯かる磁性体微粉末はその平均粒径
が0.05〜3μm程度であるのが望ましく、またこの
磁性体微粉末の含有量は、バインター樹脂Inn重量部
に対して好ましく Fi2 (1〜300重量部であり
、特に好ましく・は50〜150重量部である。The magnetic fine powder used in the carrier used in the method of the present invention includes substances that are strongly magnetized in the direction of a magnetic field;
For example, ferrite, magnetite, iron,
Ferromagnetic metals such as cobalt and nickel, alloys or compounds containing these metals, ferromagnetic elements t-
Alloys that do not contain ferromagnetic gold but become ferromagnetic by proper heat treatment, such as Heusler alloys such as manganese-copper-aluminum or manganese-copper-tin, or alloys such as chromium dioxide, etc. Powders may be mentioned. The average particle size of such fine magnetic powder is preferably about 0.05 to 3 μm, and the content of fine magnetic powder is preferably Fi2 (1 to 300 parts by weight based on parts by weight of binder resin Inn). parts, particularly preferably 50 to 150 parts by weight.
本発明方法に用いるキャリアの製造法としては、従来公
知の一般的なトナーの製造法をそのまま適用することが
できる。即ち例えばバインダー樹脂と、磁性体微粉末と
、その他必要に応じて添力口される添加剤とをボールミ
ルなど全周いて予備混合して均一に混合分散せしめる。As a method for manufacturing the carrier used in the method of the present invention, conventionally known general toner manufacturing methods can be applied as is. That is, for example, the binder resin, magnetic fine powder, and other additives to be added as necessary are premixed in a ball mill or the like all around the body to be uniformly mixed and dispersed.
次いで加熱ロールを用いて練肉し、その後冷却して粉砕
する。次いで所望の粒径のキャリアを得るため必懺に応
じて分級し、平均粒径か10〜50μmのキャリア’e
jlli造する。Next, the mixture is kneaded using heated rolls, and then cooled and crushed. Next, in order to obtain carriers with a desired particle size, they are classified according to necessity, and carriers with an average particle size of 10 to 50 μm are classified.
jlli build.
本発明方法に用いるキャリアの平均粒径は10〜50μ
mでめり、好ましくは15〜40μmであり、その粒径
は揃っていることが好ましい。The average particle size of the carrier used in the method of the present invention is 10 to 50μ
The particle diameter is preferably 15 to 40 μm, and the particle size is preferably uniform.
また本発明方法に用いるキャリアはその形状が球形であ
ることが流動性を向上せしめることができる点で好まし
く、このような球形のキャリアを得る方法としては、例
えば前記の如き製造法にしたがって得られる粉砕された
キャリア粒子をさらに例えば公知のスプレードライヤー
等を用いて熱風中に噴霧することにより、キャリア粒子
の表面を瞬間的に溶融せしめ1表面張力によってキャリ
ア粒子を球形化せしめる方法か好適でめる。In addition, it is preferable that the carrier used in the method of the present invention has a spherical shape because it can improve fluidity, and such a spherical carrier can be obtained, for example, by the above-mentioned manufacturing method. A preferred method is to further spray the pulverized carrier particles into hot air using a known spray dryer or the like to instantaneously melt the surface of the carrier particles and make the carrier particles spherical by surface tension. .
また本発明方法に用いるキャリアの他の製造法としては
、磁性体微粉末の存在下でバインダー樹脂の単量体成分
を重合して重合体を形成する方法金挙げることができ、
この方法は工業的に安定でありかつ製造が容易である点
で好ましい。具体的には例えば次のような方法を挙げる
ことかできる。Other manufacturing methods for the carrier used in the method of the present invention include a method in which a monomer component of a binder resin is polymerized to form a polymer in the presence of fine magnetic powder;
This method is preferred because it is industrially stable and easy to manufacture. Specifically, the following methods can be mentioned, for example.
0)窒素気流下温度611〜120℃で無溶媒状態で通
常の塊状重合を行なう方法。0) A method in which ordinary bulk polymerization is carried out without a solvent at a temperature of 611 to 120°C under a nitrogen stream.
(ロ)窒素気流下温度60〜12(1℃の水中で、例え
はゼラチン、澱粉、ポリビニルアルコール、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム
、リン酸カルシウム、タルク、粘よ、珪酸、又は金JI
@化物の粉末等6分散剤の存在下で通常の方法による懸
濁重合を行なう方法。(b) In water at a temperature of 60 to 12°C (1°C) under a nitrogen stream, for example, gelatin, starch, polyvinyl alcohol, barium sulfate, calcium sulfate, barium carbonate, magnesium carbonate, calcium phosphate, talc, sticky material, silicic acid, or gold JI
A method in which suspension polymerization is carried out by a conventional method in the presence of a dispersant such as 6-dispersant powder.
(ハ)ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ、アルキルス
ルフェート型アニオン乳化剤、ドデシルスルホン酸ンー
ダ等の界面活性剤の存在下水性重合開始剤を用い窒素気
流下温度40〜90℃で通常の方法による乳化重合を行
なう方法。(c) Emulsion polymerization is carried out by a conventional method at a temperature of 40 to 90°C under a nitrogen stream using an aqueous polymerization initiator in the presence of a surfactant such as sodium dodecylbenzenesulfonate, an alkyl sulfate type anionic emulsifier, and sodium dodecylsulfonate. How to do it.
に)窒素気流下温度60〜1.20℃で適当な溶媒(例
エバベンゼン、キシレン、エタノール、メチルエチルケ
トン)で希釈した状態で通常の方法による溶液重合を行
なう方法。B) A method in which solution polymerization is carried out by a conventional method under a nitrogen stream at a temperature of 60 to 1.20° C. in a diluted state with a suitable solvent (eg, evabenzene, xylene, ethanol, methyl ethyl ketone).
このような方法17i:、1:5キヤリアft與造する
場合においては使用する磁性体微粉末はpHか6以」二
のものが好ましい。また最も好ましい!!造法は懸濁重
合金用いた上記0)の方法である。When manufacturing a 1:5 carrier ft using such method 17i, it is preferable that the fine magnetic powder used has a pH of 6 or more. Also most preferred! ! The manufacturing method is the method 0) above using a suspended heavy alloy.
またキャリア粒子の表面に磁性体微粉末がむき出しの状
態で露呈する場合には、キャリア粒子の摩擦帯電特性が
磁性体微粉末の摩擦帯電性によシ悪影響を受けることが
あるので、磁性体微粉末全バインダー樹脂中に含有せし
める前に娼該磁性体微粉末の表面を予め樹脂必るいは高
級脂肪酸で被覆するのか望まし贋。このような目的で使
用することができる高級脂肪酸としては、例えはステア
リン識、バ3蓮チン酸、オレイン酸などから9.これら
の高級脂肪酸全トリクロロエチレン、ジクロロエタンな
どの有機溶媒に溶解した溶液に磁性体微粉末を浸漬処理
′j−ること6cより簡単に被覆を行なうことができる
。Furthermore, if the magnetic fine powder is exposed in a bare state on the surface of the carrier particles, the triboelectric charging properties of the carrier particles may be adversely affected by the triboelectric charging properties of the magnetic fine powder. It is desirable to coat the surface of the fine magnetic powder with a resin or higher fatty acid before incorporating the entire powder into the binder resin. Examples of higher fatty acids that can be used for this purpose include stearic acid, fatty acid, oleic acid, and the like. Coating can be easily carried out by immersing the fine magnetic powder in a solution of these higher fatty acids dissolved in an organic solvent such as trichloroethylene or dichloroethane.
寸だ本発明方法に用いるキャリアはそのガラス転移温度
(Tg)は少なくとも600以上でるることか好ましく
、ガラス転移温度が低いとキャリア同士の摩擦、キャリ
アと現像器の器壁との摩擦などで発熱した場合に当該キ
ャリアが粘着性f、帯びるようになり、流動性が悪くな
る。尚本発明方法に用いるキャリアは、共に用いられる
トナーに対し、通常の使用条件で、絶対値で5〜40マ
イクロクーロン/lの電荷を与えるものであることが好
ましい。It is preferable that the carrier used in the method of the present invention has a glass transition temperature (Tg) of at least 600. If the glass transition temperature is low, heat will be generated due to friction between the carriers and friction between the carrier and the wall of the developing device. In this case, the carrier becomes sticky and has poor fluidity. The carrier used in the method of the present invention is preferably one that imparts an electric charge of 5 to 40 microcoulombs/l in absolute value to the toner used together under normal usage conditions.
以上の↓5なキャリアと共に二成分系現像剤を構成する
トナー鉱、バインダー樹脂中に着色剤などのトナー成分
全分散せしめて成るもので必ムここにバインダー樹脂と
しては、角々の熱可塑性樹脂が用いられる。その具体例
としては、例えば、メチ1フン、パラクロロスチレン、
a−メチルスチレンなどのスチレン類;アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸nニプロビル、アク
リル酸ラウリル、アクリル酸2−エチルヘキシル、メタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸n
−ブチル、メタクリル酸ラウリル、メタクリル酸2−エ
チルヘキシルなどのa−メチし・ン脂IF[モノカルボ
ン酸エステル類;アクリロニトリル、メタアクリロニト
リルなどのビニルニトリル類;2−ビニルピリジン、4
−ビニルピリジンなどのビニルピリジン類;ビニルメチ
ルエーテル、ビニルイソブチルエーテルナトのビニルエ
ルチル類:ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、
メチルインプロペニルケトン’Iどのビニルケトン類;
エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジェン等の不
飽和炭化水素類およびそのハロゲン化物、クロロプレン
などのハロゲン系不飽和炭化水素類などの単量体に、E
る重合体あるいは、これら単量体t−28以上組み合わ
せて得られる共重合体、およびこれらの混合物、るるい
は、例えばロジン変性フェノールホルマリン樹脂、油i
性エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂
、ポリイミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂
などの非ビニル縮合系樹脂あるいはこれらと前記ビニル
系樹脂との混合物を挙けることができる。着色剤として
は、例えば、カーボンブラック、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、カルコオイルブルー、クロームイエロー、
ウルトラマリンブルー、メチレンブルー、ローズベンガ
ル、7タロシアニンブルー、またはこれらの混合物を挙
けることができる。着色剤以外のトナー成分とし鉱、荷
電制御剤、オフセット防止剤、流動性向上剤などがあシ
、また必要に応じて磁性体微粉末が含有されていてもよ
い。It is made up of toner ore, which constitutes a two-component developer, along with the above 5 carriers, and toner components such as colorants are completely dispersed in a binder resin.As the binder resin, various thermoplastic resins are required. used. Specific examples thereof include, for example, methoxybenzene, parachlorostyrene,
Styrenes such as a-methylstyrene; methyl acrylate, ethyl acrylate, niprovir acrylate, lauryl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, n methacrylate
-butyl, lauryl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, and other a-methylene fatty acid IF [monocarboxylic acid esters; acrylonitrile, methacrylonitrile, and other vinyl nitriles; 2-vinylpyridine, 4
- Vinylpyridines such as vinylpyridine; vinyl erthyls such as vinyl methyl ether and vinyl isobutyl ether: vinyl methyl ketone, vinyl ethyl ketone,
Methyl impropenyl ketone 'I Which vinyl ketones;
Monomers such as unsaturated hydrocarbons and their halides such as ethylene, propylene, isoprene, and butadiene, and halogen-based unsaturated hydrocarbons such as chloroprene,
or copolymers obtained by combining these monomers with t-28 or more, and mixtures thereof, such as rosin-modified phenol-formalin resins, oil i
Examples include non-vinyl condensation resins such as polyester epoxy resins, polyester resins, polyurethane resins, polyimide resins, cellulose resins, and polyether resins, or mixtures of these and the vinyl resins. Examples of colorants include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, calco oil blue, chrome yellow,
Mention may be made of ultramarine blue, methylene blue, rose bengal, 7-talocyanine blue or mixtures thereof. Toner components other than the colorant may include minerals, charge control agents, anti-offset agents, fluidity improvers, etc., and if necessary, fine magnetic powder may be contained.
斯かるトナーは従来公知のトナーの製造方法によって得
ることができ、平均粒径が20μm以下、特に8〜12
μmのトナーが好ましい。Such a toner can be obtained by a conventionally known toner manufacturing method, and has an average particle size of 20 μm or less, particularly 8 to 12 μm.
μm toner is preferred.
本発明方法に用いる二成分系現像剤にシけるキャリアと
トナーとの混合比は特に限定されるものではないが、当
該混合比C()す−重量÷キャリア重量)が次式で表わ
される範囲内にあることか好ましいる。The mixing ratio of carrier and toner in the two-component developer used in the method of the present invention is not particularly limited, but is within a range where the mixing ratio C() - weight ÷ carrier weight) is expressed by the following formula: It is preferable to be inside.
ρT:トナー密度
配:キャリア密度
さらに好ましくは次式で表わされる範囲内である0以上
本発明方法に用いる二成分系現像剤について説明したが
、次に、このような現像剤を用いて例えば靜′亀荷像を
現像する具体的な現像プロセスについて述べる。ρT: toner density distribution: carrier density, more preferably 0 or more within the range expressed by the following formula.The two-component developer used in the method of the present invention has been described. 'The specific development process for developing the turtle image will be described.
現像剤全現像空間に供給するための現像剤搬送担体は、
バイアス′亀圧を印力口し得る従来と同様のものを用い
ることかでき、特に、表面に現像剤層か担持されるスリ
ーブの内部に複数の磁極を有する回転磁石体が設けられ
ている構造のもの金好ましく用いることができる。この
ような現像剤搬送担体ニオいては、回転磁石体の回転に
よって、スリーブの表面に担持される現像剤層が波状に
起伏して移動するようになるから5新しい現像剤が次々
と供給され、しかもスリーブ表面の現像剤層に多少の層
厚の不均一があっても、その影響tよ上記波状の起伏に
よって実際上問題とならないように十分カバーされる。The developer transport carrier for supplying developer to the entire development space is
A device similar to the conventional one capable of applying a bias pressure can be used, and in particular, a structure in which a rotating magnet having a plurality of magnetic poles is provided inside a sleeve that carries a developer layer on its surface. Gold can be preferably used. In such a developer transport carrier, the rotation of the rotating magnet causes the developer layer carried on the surface of the sleeve to move in an undulating manner, so that new developer is successively supplied. Furthermore, even if there is some degree of non-uniformity in the layer thickness of the developer layer on the surface of the sleeve, its influence is sufficiently covered by the above-mentioned undulations so that it does not become a problem in practice.
そして、回転磁石体の回転あるいはさらにスリーブの回
転による現像剤の搬送速度は、静電荷像担持体の移動速
度と殆んど同じか、それよりも早いことが好ましい。ま
た、回転磁石体の回転とスリーブの回転による搬送方向
に、同方向が好ましい。同方向の方が反対方向の場合エ
フも画像再現性に優れている。しかし、それらに限定さ
れるものではない。It is preferable that the developer conveying speed due to the rotation of the rotating magnet or the rotation of the sleeve is almost the same as or faster than the moving speed of the electrostatic image carrier. Further, it is preferable that the rotation of the rotating magnet body and the conveyance direction due to the rotation of the sleeve be in the same direction. When the same direction is the opposite direction, F also has excellent image reproducibility. However, it is not limited to these.
また、現像剤搬送担体上に担持される現像剤層はその厚
さか均一でるることが好ましく、例えば現像剤搬送担体
上に付着した現像剤を厚さを規制するブレードによって
十分に掻き落して均一な層とすることが好ましい。そし
て、現像剤搬送担体と静電荷像担持体との間隙は数10
〜211 n nμmが好ましく、現像剤搬送担体と静
電荷像Jr4持体との間隙が数lOμmjυも狭くなり
過ぎると、胡像空間で均−VC′gt像作用する磁気フ
シシのsを形成するのが困難となシ、また、十°分な量
のトナー粒子を現像を間に供給することもできなくなり
、結局安定した現像を行なうことが困難となり、逆[1
)1隙が2000μmを大きく超すようKなると、対向
電極効果が低下して十分な画像濃度が得られないよう[
なplまた静電荷像の中央部に対して輪郭部のトナー付
着が多くなるというエツジ効果も大きくなる。Further, it is preferable that the thickness of the developer layer supported on the developer transport carrier be uniform. For example, the developer adhering to the developer transport carrier may be sufficiently scraped off with a blade that regulates the thickness to make the thickness uniform. It is preferable to make the layer into a layer. The gap between the developer transport carrier and the electrostatic image carrier is several 10
~211 n nm is preferable, and if the gap between the developer transport carrier and the electrostatic image Jr4 carrier becomes too narrow by several 10 μmjυ, it will be difficult to form a magnetic band s that acts as a uniform -VC'gt image in the image space. In addition, it becomes difficult to supply a sufficient amount of toner particles during development, and as a result, it becomes difficult to perform stable development, and vice versa.
) When the temperature is increased so that the gap greatly exceeds 2000 μm, the opposing electrode effect decreases and sufficient image density cannot be obtained [
In addition, the edge effect in which more toner adheres to the contours of the electrostatic image than to the center also increases.
また間隙と現像剤層の厚さは振動電界を与えていない状
態の1で磁気ブラシの穂が静電荷像担持体の表面f!:
接触せず、しかもできるたり近接するような条件に設定
することが特に好ましい。これは、トナー像に磁気ブラ
シの摺擦による掃き目が生じたり、またかぶりが生じた
りすることか防止される力・ら′Cある。Also, the gap and the thickness of the developer layer are 1 when no oscillating electric field is applied, and the ear of the magnetic brush is on the surface of the electrostatic image carrier f! :
It is particularly preferable to set the conditions so that they do not touch each other, but are close to each other. This is due to the force required to prevent scratches and fogging caused by the rubbing of the magnetic brush on the toner image.
振動電界の形成は、現像剤搬送担体のスリーブに振動す
るバイアス電圧を印加することVCJ:るのが好ましい
。また、バイアス電圧としては、非画像部分へのトナー
粒子の付着を防止する直流電圧に、トナー粒子をキャリ
ヤ粒子から離れ易くするための交流電圧を重量した電圧
を用いることが好ましい。しかしながら本発明は、これ
らの方法に限られるものではない。The oscillating electric field is preferably formed by applying an oscillating bias voltage to the sleeve of the developer transport carrier. Further, as the bias voltage, it is preferable to use a voltage that is a combination of a DC voltage that prevents toner particles from adhering to non-image areas and an AC voltage that makes it easier for the toner particles to separate from the carrier particles. However, the present invention is not limited to these methods.
本発明方法において現像工程を遂行するために用いるこ
とができる具体的な装置の一例金第1図に示す。第1図
において、lは8e等の感光体よりなるドラム状の静電
荷像相持体であって、矢印方向に回転し、図示せざる帯
!露光装置に工っで表面に静電荷像が形成される。2は
アルミニウム等の非磁性材料からなるスリーブ、3はス
リーブ2の内部に設けられた複数のN、 8磁極上周に
沿って有する磁石体で、スリーブ2と磁石体3とで現像
剤搬送担体が構成されている。これらスリーブ2と磁石
体3とは相対的に回転可能であり、図の例ではスリーブ
2が矢印方向に回転され、磁石体3・は固定されている
。An example of a specific apparatus that can be used to carry out the developing step in the method of the present invention is shown in FIG. In FIG. 1, l is a drum-shaped electrostatic image bearing member made of a photoreceptor such as 8e, which rotates in the direction of the arrow and rotates in the direction of the arrow. An electrostatic charge image is formed on the surface using an exposure device. Reference numeral 2 denotes a sleeve made of a non-magnetic material such as aluminum, and 3 a magnet body provided along the upper circumference of a plurality of N, 8 magnetic poles provided inside the sleeve 2. The sleeve 2 and the magnet body 3 form a developer transport carrier. is configured. These sleeve 2 and magnet body 3 are relatively rotatable, and in the illustrated example, sleeve 2 is rotated in the direction of the arrow, and magnet body 3 is fixed.
磁石体3ON、 S磁極は通常500〜15flOガウ
スの磁束密度に磁化されており、その磁気力によってス
リーブ20表面にブラシ状に起立した穂よりなる現像剤
りの層即ち磁気ブラシを形、成する。The ON and S magnetic poles of the magnet body 3 are normally magnetized to a magnetic flux density of 500 to 15 flO Gauss, and the magnetic force forms a layer of developer material, ie, a magnetic brush, consisting of brush-like spikes on the surface of the sleeve 20. .
4は磁気ブラシの高さ、童を・規制する磁性または非磁
性体からなる規制ブレード、5は明像空間Aを通過した
磁気ブラシをスリーブ2上から除去するクリーニングブ
レードである。スリーブ29表面は現像剤溜96におい
て現像剤りとに触す心からそれによって現像剤りの供給
が行なわれるこ、乞・にな9.7は現像剤溜り6の現像
剤りを攪拌して成分を均一にする攪拌スクリューである
。現像剤溜り6の現像剤りは現像が行なわれると(・ナ
ー粒子が消耗されるため、トナーホッパー8のトナー粒
子Tが適宜補給される。9は現像剤溜り6にトナー粒子
Tを落す表面に凹部を有する供給ローンである。101
ζ保腹抵抗ll金介してスリーブ2K・バイアス電圧全
印加するバイアス電源である。このバイアス電源10に
よって振動する交流成分?有したバイラ7ス電圧か接地
した静電荷像担持体1の基体1aとスリーブ2との間に
印加されている。Reference numeral 4 designates a regulating blade made of magnetic or non-magnetic material that regulates the height and size of the magnetic brush, and 5 a cleaning blade that removes the magnetic brush that has passed through the clear image space A from above the sleeve 2. The surface of the sleeve 29 is in contact with the developer pool in the developer reservoir 96, thereby supplying the developer. It is a stirring screw that makes the water uniform. When the developer reservoir 6 is developed, the toner particles T are consumed, so the toner particles T in the toner hopper 8 are replenished appropriately. 9 is a surface on which the toner particles T are dropped into the developer reservoir 6. It is a supply loan with a recess in .101
This is a bias power supply that applies the entire bias voltage to the sleeve 2K through the ζ resistance resistor II. AC component vibrated by this bias power supply 10? A bias voltage of 7 is applied between the sleeve 2 and the base 1a of the electrostatic image carrier 1, which is grounded.
このバイアス電圧は、例えば直流電圧と交流電圧の重量
電圧が用いられ、直流成分がかぶりの発生を防止し、交
流成分が磁気ブラシに振動を与えて現像効果を向上する
。この直流電圧成分には通常非画部電位と略等しいか或
いはそれよりも高い例えば5イ)〜600vの電圧が用
いられ、交流電圧成分には周波数が1(1(’lHz〜
10kHz、好ましくは1〜5 kHzT: LnOV
〜5KV〕ttEEiz5用いられる0なお。As this bias voltage, for example, a weight voltage of a DC voltage and an AC voltage is used.The DC component prevents fogging, and the AC component vibrates the magnetic brush to improve the developing effect. For this DC voltage component, a voltage approximately equal to or higher than the potential of the non-image area, for example, 5A to 600V, is used, and for the AC voltage component, a frequency of 1 (1 ('lHz to 1Hz) is used.
10kHz, preferably 1-5kHzT: LnOV
~5KV] ttEEiz5 used.
直流電圧成分は、トナー粒子か磁性体を含有している場
合は、非画部電位エクも低くてよい。交流電圧成分の周
波数が低過ぎると、振動を与える効果が7J・さくなり
、高過ざても電界の振動に現像剤が填従できなくなって
画偉観度が低下し、鮮明な高画質画像か得られなくなる
といf)傾向が現われる。また、又流電圧成分の電圧は
、周波数にも関係するが、高い程磁気ブラシを振動きせ
るようになってそれだけ効果を増すことになるが、高過
ぎるとかぶりか生じ易く、落雷現象のような絶縁破壊も
起り易くなるので好ましくない。If the DC voltage component contains toner particles or magnetic material, the non-image area electric potential may be low. If the frequency of the AC voltage component is too low, the effect of imparting vibration will be reduced by 7J, and if it is too high, the developer will not be able to follow the vibrations of the electric field, resulting in a decrease in image quality and a sharp, high-quality image. f) A tendency appears when it becomes impossible to obtain. In addition, the voltage of the current voltage component is also related to the frequency, but the higher the voltage, the more the magnetic brush can be vibrated, which increases the effect, but if it is too high, fogging is likely to occur, which can cause problems such as lightning strikes. This is not preferable because dielectric breakdown is likely to occur.
以上のような装置におい1、スリーブ2と静電荷像担持
体1との間隙が数lO〜2000μntの範囲にあるよ
うな設定して、静電荷像担持体l上の静電荷像の現像を
行なうと、ス11−プ2の表面に形成された磁気ブラシ
は、スリ・−プ2の回転に伴ってその表面の磁束密度が
変化するから、振動しながらスリーブ2上を移動するよ
うになり、それによって静電荷像相持体1との間@を安
定して円滑に通過し、その際静電荷像担持体1の表面に
対し、柳−な現像効果を与えることになって、安定して
高い画像濃度の現像を可能にする。In the above-described apparatus, 1. The gap between the sleeve 2 and the electrostatic image carrier 1 is set to be in the range of several lO to 2000 μnt, and the electrostatic image on the electrostatic image carrier 1 is developed. Since the magnetic flux density on the surface of the magnetic brush formed on the surface of the sleeve 2 changes as the sleeve 2 rotates, the magnetic brush moves on the sleeve 2 while vibrating. As a result, the electrostatic charge image carrier 1 is stably and smoothly passed through the gap with the electrostatic charge image carrier 1, and at this time, a willow-like developing effect is imparted to the surface of the electrostatic charge image carrier 1, resulting in a stable and high level of development. Enables development of image density.
以上、第1図によって本発明方法に用いることかできる
装置の一例について説明したが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。例えは現像剤搬送担体と静電荷像担
持体との間の現像領域周辺に電極ワイヤを数本張設して
、それに振動する電圧を印加するようにしても磁気ブラ
シに振動を与えて現像効果を向上させることができる。Although an example of the apparatus that can be used in the method of the present invention has been described above with reference to FIG. 1, the present invention is not limited thereto. For example, even if several electrode wires are stretched around the developing area between the developer transport carrier and the electrostatic image carrier and a vibrating voltage is applied to them, the magnetic brush is vibrated and the development effect is achieved. can be improved.
その場合も、現像剤搬送担体には直流バイアス電圧を印
加し、あるいは、異なった振動数の振動電圧を印加する
ようにしてもよい。また、本発明方法は反転現像などに
も同様に適用できる。その場合、直流電圧成分は静電荷
像担持体の非画像背景部における受容電位と略等しい電
圧に設定される。さらに、本発明方法は現像の対象とな
る像が磁気潜像である場合にも適用することが可能であ
る。In that case as well, a direct current bias voltage may be applied to the developer transport carrier, or oscillating voltages of different frequencies may be applied. Furthermore, the method of the present invention can be similarly applied to reversal development and the like. In that case, the DC voltage component is set to a voltage approximately equal to the receiving potential in the non-image background portion of the electrostatic image carrier. Furthermore, the method of the present invention can be applied even when the image to be developed is a magnetic latent image.
本発明は以上のような方法であシ、二成分系現像剤を構
成するキャリアが、バインダー樹脂中に磁性体微粉末が
分散含有された小径の粒子であってしかも当該バインダ
ー樹脂か特定の含フツ素ビニル単量体より形成される重
合体よりなるものであるため、キャリアが優れた負の摩
擦帯’m性を有するものとなり、従ってトナーを十分な
大きさの電荷量で反対極性に帯電せしめることができて
トナー粒子の潜像への付着性を良好なものとすることが
できる。そしてキャリアがこのように優れた摩擦帯電性
を有するものであるので、トナーに特に荷電制御剤全含
有せしめることか全く不賛となるか若しくは必要とされ
る場合であっても少量とすることができ、このためキャ
リアの表面を汚染する原因が実質上なくなることとなり
、この結果キャリアの優れた摩擦帯t%性が変動するこ
とがないのでトナーの帯電が長期間安定したものとなる
。そのうえ、現像工程におい・ては、現像空間に振動電
界を作用せしめるため、キャリアか小径であるためにト
ナー粒子がキャリア粒子から離れにくいものであるにも
かかわらず当該振動電界によ、9)ナー粒子とキャリア
粒子とが互に反対方向に力を受けながら振動される結果
、トツーー粒子がキャリア粒子から分離して単位粒子と
して挙動するようKなり、このため十分なトナー付着量
で現像を行なうことができる。このようなことから結局
、キャリアを小径化したことによる利益即ち、二成分系
現像剤におけるトナー濃度の許容幅か大きくてトナー補
給が容易となること、なとの利益?得ながら、高い濃度
でカブリのない鮮明な画像を長期間安定して形成するこ
とができる0
以上におい1、ギヤリア物質がトナー粒子表面に付着す
ることが考えられるが、キャリアは繰返し使用に供され
るものであってキャリア表面のトナー物質の付着か大き
く問題となるのに対し、トナーは画像の形成と共に消費
されるものでおるため、仮にトナー粒子の表面にキャリ
ア物質が付着したとしてもこれによる影響は小さくて実
質上問題とはならない。The present invention is based on the method described above, and the carrier constituting the two-component developer is small-diameter particles in which fine magnetic powder is dispersed in a binder resin, and the binder resin has a specific content. Since it is made of a polymer formed from fluorinated vinyl monomers, the carrier has excellent negative friction band properties, and therefore charges the toner with a sufficient amount of charge to the opposite polarity. This makes it possible to improve the adhesion of the toner particles to the latent image. Since the carrier has such excellent triboelectrification properties, it is either completely unpopular to include the charge control agent in the toner, or even if it is necessary, it may be necessary to use only a small amount. Therefore, the cause of contaminating the surface of the carrier is substantially eliminated, and as a result, the excellent friction band t% property of the carrier does not change, so that the charging of the toner becomes stable for a long period of time. Furthermore, in the development process, an oscillating electric field is applied to the developing space, so even though the toner particles are difficult to separate from the carrier particles due to the small diameter of the carrier, the oscillating electric field causes As a result of the particles and the carrier particles being vibrated while being subjected to forces in opposite directions, the toto particles separate from the carrier particles and behave as unit particles, which allows development to be carried out with a sufficient amount of toner adhesion. I can do it. As a result, the benefit of making the carrier smaller in diameter is that the toner concentration range in the two-component developer is wider and toner replenishment becomes easier. It is possible to stably form clear, high-density, fog-free images over a long period of time while obtaining high density images. However, since toner is consumed along with image formation, even if carrier material were to adhere to the surface of toner particles, it would be a major problem. The impact is small and does not actually pose a problem.
以下本発明の具体的実施例について説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。尚「部」
は「重量部」を表わす。Specific examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited to these examples. Furthermore, “department”
represents "parts by weight".
実施例1
スチレンとメタクリル酸メチルと例示化合物(M−14
)とを重量比60:20:20で重合せしめて得られた
共重合体50部と、マグネタイト[マピコプ2ツクEl
−1!1iPJ(チタン工業社製)50部とを混合して
約24時間ボールミルにかけた後、熱ロールを用いて混
練し、冷却後粉砕し、次いで得られた粉末を熱風中に噴
霧せしめて乾燥した慢、分級して平均粒径25μmの球
形のキャリアを段進した。Example 1 Styrene, methyl methacrylate and exemplary compound (M-14
) and 50 parts of a copolymer obtained by polymerizing them at a weight ratio of 60:20:20 and magnetite
-1!1iPJ (manufactured by Titanium Kogyo Co., Ltd.) (50 parts) and subjected to a ball mill for about 24 hours, kneaded using hot rolls, cooled and pulverized, and then the obtained powder was sprayed into hot air. After drying and classifying, the spherical carrier having an average particle size of 25 μm was advanced.
このキャリア85部と、電子写真複写機[U−Bix
1600J (小西六写真工業社#)用のトナー15部
とを混合して二成分系現像剤をFA製し、この現像剤を
用いて第1図と同様の現像機構を具えた電子写真複写@
rU−Bix t6no」改造機により実写テストヲ
行なったところ、得られた画像はエツジ効果やカブリの
ない濃度がきわめて高い鮮ゆ」なものであった。1だ5
万回の連続枚方を行なったところ、最初から最後まで安
定して変わらない良好な画像を得ることができた。85 copies of this carrier and an electrophotographic copying machine [U-Bix]
A two-component developer was produced by FA by mixing with 15 parts of toner for 1600J (Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd. #), and this developer was used to produce an electrophotographic copy @ equipped with a developing mechanism similar to that shown in Fig. 1.
When a live photo test was carried out using a modified rU-Bix t6no machine, the images obtained were very clear and had no edge effects or fog and were of extremely high density. 1 5
After continuous printing 10,000 times, it was possible to obtain good images that were stable and unchanged from beginning to end.
なお、この例において現像条件は次の通9である。即ち
静電荷gI!担持体は、キャリア発生物質としてアント
アントロン系顔料を用い、キャリア輸送物質としてカル
バゾール誘導体を用いてなる負帯電性二層構造の有機光
導電性感光体C以下単に「OPC感光体」という。)、
とのoPc感光体の周速は18Qlul/ @ e C
,静電荷像担持体に形成された静電荷像の最高電位は一
50oV、スリーブの外径は30mm、スリーブの回転
数は1(10rpm、磁石体のN、8磁極の磁束密度は
900ガウス、現像空間での現像剤層の厚さ05霧、ス
リーブと静電荷像担持体との間隙は700μm、スリー
ブに印加するバイアス電圧は直流電圧成分が一250V
、交流電圧成分が1.5kH,zテ500V トシt
=。In this example, the developing conditions are as follows. That is, the electrostatic charge gI! The carrier is an organic photoconductive photoreceptor C having a negatively charged two-layer structure, which uses an anthrone pigment as a carrier-generating substance and a carbazole derivative as a carrier-transporting substance. ),
The circumferential speed of the oPc photoconductor is 18Qlul/ @ e C
, the highest potential of the electrostatic image formed on the electrostatic image carrier is -50 oV, the outer diameter of the sleeve is 30 mm, the rotation speed of the sleeve is 1 (10 rpm, N of the magnet body, the magnetic flux density of the 8 magnetic poles is 900 Gauss, The thickness of the developer layer in the development space is 05 m, the gap between the sleeve and the electrostatic image carrier is 700 μm, and the bias voltage applied to the sleeve has a DC voltage component of 1250 V.
, AC voltage component is 1.5kHz, 500V
=.
実施例2
実施例1における例示化合物(M−14)の代わシに例
示化合物(M−20)を使用した#1かは実施例1と同
様にしてキャリアを製造した。Example 2 A carrier #1 was produced in the same manner as in Example 1 except that Exemplified Compound (M-20) was used instead of Exemplified Compound (M-14) in Example 1.
このキャリアを用いて実施例1と同様にして現像剤を調
製し実写テストを行なったところ、実施例1と同様に良
好な結果が得られた。A developer was prepared using this carrier in the same manner as in Example 1, and a photographic test was conducted, and as in Example 1, good results were obtained.
実施例3
実施例3にふ・ける例示化合物(N−14)の代わ多に
例示化合物(M−30)を使用したほかは実施例1と同
様にしてキャリアを製造した。Example 3 A carrier was produced in the same manner as in Example 1, except that Exemplified Compound (M-30) was used in place of Exemplified Compound (N-14) used in Example 3.
このキャリアを用いて実施例1と同様にして現像剤を調
製し実写テストを行なったところ、実施例1と同様に良
好な結果が得られた。A developer was prepared using this carrier in the same manner as in Example 1, and a photographic test was conducted, and as in Example 1, good results were obtained.
比較例1
実施例1における例示化合物(M−14)の代わりにメ
タクリル酸n−ブチルを使用して実施例Jと同様にして
キャリア全製造し、た。Comparative Example 1 A carrier was entirely produced in the same manner as in Example J except that n-butyl methacrylate was used instead of the exemplary compound (M-14) in Example 1.
このキャリアを用いて実施例1と同様にして現像剤を調
製し実写テスト全行なったところ、得られた画像はカブ
リが多くて画像・濃度が低いものであった。尚この画像
は反転画像であった。When a developer was prepared using this carrier in the same manner as in Example 1 and all photographic tests were carried out, the resulting images had a lot of fog and low image density. Note that this image was a reversed image.
実施例4
1.23ii%のポリビニルアルコール水溶液中に、マ
グネタイト[マピコブラックBL−1nnJ(チタン工
業社m)150部とスチレン50部とメタクリル酸メチ
ル15部と例示化合物(M−4)35部と過酸化ベンゾ
イル1部とを入れてこれ=zTKホモジナイザー(特殊
工業社製)で3110 +1 rpmで攪拌しながら9
0℃に昇温して6時間重合し、重合完結後重合体粒子t
F別し乾燥することにより平均粒径20μmのキャリア
を製造した。Example 4 In a 1.23% polyvinyl alcohol aqueous solution, 150 parts of magnetite [Mapico Black BL-1nnJ (Titan Kogyo Co., Ltd.), 50 parts of styrene, 15 parts of methyl methacrylate, and 35 parts of exemplified compound (M-4) were added. and 1 part of benzoyl peroxide and stirred at 3110 + 1 rpm using a zTK homogenizer (manufactured by Tokushu Kogyo Co., Ltd.).
The temperature was raised to 0°C and polymerized for 6 hours, and after completion of polymerization, polymer particles t
A carrier having an average particle size of 20 μm was produced by separating the mixture with F and drying.
一方、スチレン−メタクリル酸メチル−メタクリル酸n
−ブチル共重合体(重量比5(1: 211 二30)
100部と、カーボンブラック[モーガルLJ(キャボ
ット社製) 1 (’1部と、低分子員ポリグロビレン
「ビスコール66(IPj(三洋化成工業社製)3部と
をボールミルにより混合し、混線、粉砕、分級全行ない
、平均粒径lOμmのトナーを製造した。このトチ−の
20部と#記キャリアの80部とを混合して現像剤を調
製した。On the other hand, styrene-methyl methacrylate-methacrylic acid n
-Butyl copolymer (weight ratio 5 (1: 211 230)
100 parts of carbon black [Mogul LJ (manufactured by Cabot Corporation)] 1 part and 3 parts of low-molecular-weight polyglobylene "Viscol 66 (IPj (manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.)) were mixed in a ball mill, mixed, crushed, A toner having an average particle size of 10 .mu.m was produced by carrying out all the classification operations.20 parts of this horse chestnut and 80 parts of the # carrier were mixed to prepare a developer.
この現像剤を用いて第1図と同様の現像機構を具えOP
C感光体を搭載した電子写真複写機「U−Bix2so
o 」(小西六写真工業社j!8り改造機によシ実写テ
ストを行なったところ、得られた画像はエツジ効果やカ
プリのない高濃度の鮮明なもので必り、6oooo回の
連続複写後に訃いても画質の劣化はなかった。尚現像条
件は実施例1と同様とした。Using this developer, a developing mechanism similar to that shown in Fig. 1 is provided and OP
Electrophotographic copying machine "U-Bix2so" equipped with C photoreceptor
o'' (Konishi Roku Photo Industry Co., Ltd.) When we conducted a live-photography test using a modified machine, the images obtained were clear, high-density images without edge effects or capri, and the images were continuously copied 6ooooo times. There was no deterioration in image quality even after the image was removed.The developing conditions were the same as in Example 1.
実施例5
スチレンとメタクリル酸メチルと例示化合物(M−23
)とを重量比75:10:15で重合せしめて得られた
共重合体60部とマグネタイト[戸田カラーEPT−5
(IOJ(P田工’iM社製)40部″とを混合して約
24時間ボールミルにかけた後、熱ロール全周いて混練
し冷却後粉砕して得られた粉末を熱風中に噴霧せしめて
乾燥した後、分級して平均粒径20μmのキャリアを製
造した。Example 5 Styrene, methyl methacrylate and exemplary compound (M-23
) and 60 parts of a copolymer obtained by polymerizing them at a weight ratio of 75:10:15 and magnetite [Toda Color EPT-5
(40 parts of IOJ (manufactured by Padako'iM)) was mixed with a ball mill for about 24 hours, kneaded with hot rolls, cooled, and pulverized, and the resulting powder was sprayed into hot air. After drying, it was classified to produce a carrier having an average particle size of 20 μm.
このキャリアを用いて実施例4ど同様にして現像剤全調
製し実写テストを行なったところ、実施例4と同様に良
好な複写画像゛か得られた。Using this carrier, a developer was prepared in the same manner as in Example 4, and a photocopying test was conducted. As in Example 4, a good copy image was obtained.
比較例2
実施例5にかいて使用した共1合体2部をメチルエチル
ケトンに溶解させた被覆液により流動化ベッド法を用い
て、球形鉄粉r[5P−135CJ (同和鉄粉工業社
製)100部を被覆処理して、膜厚約2μmのキャリア
IJ造した。Comparative Example 2 Spherical iron powder r [5P-135CJ (manufactured by Dowa Iron Powder Industries Co., Ltd.) 100 A carrier IJ with a film thickness of approximately 2 μm was fabricated by coating the portion.
このキャリア98部と実施例4において使用したトナー
2部とを混合して現像剤を調製し、実施例4と同様にし
て実写テストを行なったところ、画像にムラが発生し、
また実写テストの多数回に亘る繰返しに訃いては、得ら
れた画像の画質が変動して不安定なものであった。A developer was prepared by mixing 98 parts of this carrier with 2 parts of the toner used in Example 4, and when a photocopying test was conducted in the same manner as in Example 4, unevenness occurred in the image.
Moreover, when the live-action test was repeated many times, the image quality of the obtained images fluctuated and became unstable.
第1図は本発明方法の実施において現像工程を遂行する
ために用いることができる現像装置の−例の概略金示す
説明用断面図である。。
l・・・静電荷1#!担持体 2・・・スリーブ3
、・・・磁石体 4・・・規制ブレード5
・・・クリーニングブレード
6・・・現像剤溜り 7・・・攪拌スクリュ
ー8・・・トナーホッパー 9・・・供給ローラ1
0・・・バイアス電源 11・・・保譲抵抗A・
・・現像空間 D・・・現像剤T・・・トナ
ー粒子 N8・・・磁極学l囮FIG. 1 is a schematic illustrative cross-sectional view of an example of a developing apparatus that can be used to carry out the developing process in practicing the method of the present invention. . l...Static charge 1#! Carrier 2... Sleeve 3
, ... Magnet body 4 ... Regulation blade 5
... Cleaning blade 6 ... Developer reservoir 7 ... Stirring screw 8 ... Toner hopper 9 ... Supply roller 1
0...Bias power supply 11...Conservation resistance A.
...Development space D...Developer T...Toner particles N8...Magnetic pole decoy
Claims (1)
剤層を現像剤搬送担体上に形成し、この現像剤層を振動
電界を生ぜしめた現像空間に供給して潜像担持体上の潜
像を現像する現像工程を含む画像形成方法において、 前記キャリアはバインダー樹脂中に磁性体微粉末が分散
された平均粒径が10〜50μmの粒子粉末であってか
つ当該バインダー樹脂が下記一般式(1)で示される含
フッ素ビニル単量体より得られる重合体よりなることを
特徴とする画像形成方法。 一般式(1) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Rは水素原子、メチル基を表わし、Xは酸素原
子、COO基、CO基を表わし、Rfはフルオロアルキ
ル基を表わす。〕[Claims] 1) A developer layer of a two-component developer consisting of toner and carrier is formed on a developer transport carrier, and this developer layer is supplied to a development space in which an oscillating electric field is generated. In an image forming method including a developing step of developing a latent image on a latent image carrier, the carrier is a particle powder having an average particle size of 10 to 50 μm, in which fine magnetic powder is dispersed in a binder resin; An image forming method characterized in that the binder resin is a polymer obtained from a fluorine-containing vinyl monomer represented by the following general formula (1). General formula (1) ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available▼ [In the formula, R represents a hydrogen atom or a methyl group, X represents an oxygen atom, a COO group, or a CO group, and Rf represents a fluoroalkyl group. ]
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59125280A JPS615255A (en) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Image forming method |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP59125280A JPS615255A (en) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Image forming method |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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JPS615255A true JPS615255A (en) | 1986-01-11 |
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Family Applications (1)
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JP59125280A Pending JPS615255A (en) | 1984-06-20 | 1984-06-20 | Image forming method |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPS615255A (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62286062A (en) * | 1986-06-05 | 1987-12-11 | Fuji Xerox Co Ltd | Carrier for developer |
JPS6358361A (en) * | 1986-08-29 | 1988-03-14 | Fuji Xerox Co Ltd | Carrier for developer |
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JPS63182666A (en) * | 1987-01-26 | 1988-07-27 | Fuji Xerox Co Ltd | Carrier for developer |
JPH01214875A (en) * | 1988-02-24 | 1989-08-29 | Konica Corp | Developer for electrostatic image |
-
1984
- 1984-06-20 JP JP59125280A patent/JPS615255A/en active Pending
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