JPS6150908A - 皮膚化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 一Ｃ産業上の利用分野〕 本発明は、後記特定のアスコルビン酸誘導体を含有する
皮膚化粧料に関し、更蛋ζ詳しくは、人体に好ましくな
い副作用や皮膚刺激を有さず、長期保存しても安定で、
しかも侵れた肌荒れ防止効果、皮膚の老化防止効果８よ
び優れた美白効果を同時に発現、付与し得る皮膚化粧料
に関する。

〔従来の技術〕

従来１日焼けした肌を健常な肌色に回復するには、増加
形成しているメラニン色素の淡色漂白？メラニン虫酸過
程でのチロシナーゼ活性の阻害等が必要であるとされて
いる。

これらの原理を応用した美白化粧料の活性物質として、
いくつかのアスコルビン酸誘導体が研究され、アスコル
ビン酸の３−モノ直鎖脂肪酸エステル、２．６−ジ直鎮
脂肪酸エステル等が提案されている（特公昭４５−１５
３９Ｌ号、特公昭４５−２３６３４号）。しかしながら
、化粧料に応用した場合、経日安定性番こ問題があ−た
り、変色。

変臭の原因となったり、また優れた美白効果が得られな
いという欠点がある。

一万、特公昭４４−３１２９７号公報１ζ提案されてい
るアスコルビン酸のリン酸エステルは、安定性が可成り
良好であるが、化粧料に応用した場合、十分な美白効果
を発現しない、またこの化合物を配合した化粧料は長期
保存すると着色する欠点がある。

以との如く肌荒れ防止効果、皮膚の老化防止効果εよび
美白効果を同時に発現、付与し得る侵れた皮膚化粧料は
いまだみられない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明の目的は、長期保存しても安定で、変色、変臭、
活性低下等を起こすことなく、使用時には皮膚刺激なく
良好な感触を与えながら身体を美化し、魅力を増し、皮
膚をすこ？かに保ち、皮膚老化防止効果と美白効果とを
同時に発現、付与し得る優れた皮膚化粧料を提供す必こ
とにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明の前記目的は、６−ｏ−低級アシルアスコルビン
酸−リン酸エステル塩（以下、本発明のアスコルビン酸
誘導体と略記する）を含有する皮膚化粧料によ−て２成
される。

前記本発明の７スコルピン酵誘尋体（６−〇−低低級リ
ジルアスコルビン酸−リン酸エステル塩は、公知の化合
物であって６−〇−低低級リジルアスコルビン酸オシキ
塩化リン、テトラクロルビロリン酸等と反応（リン酸エ
ステル化）させると生成する６−０−低級アシルアスコ
ルビン酸−リン酸エステルに、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム、
水酸化バリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノール
アミン、ジェタノールアミン、トリエタノールアミン、
モノイソプロパツールアミン、ジイソプロパノールアミ
ン、トリイソプロパノールアミン等の塩茶を反応（造塩
反応）させることＥζよって得られる。

本発明における前記の６−〇−低低級リジルアスコルビ
ン酸−リン酸エステルしては１例えば。

６−０−アセチルアスコルビン酸−２−リン酸エステル
、６−０−アセチルアスコルビン酸−３−リン酸エステ
ル、６−Ｏ−プロピオニルアスコルビン酸−２−リン酸
エステル、６−０−プロピオニルアスコルビン酸−３−
リン酸エステル、６−０−ｎ−ブチリルアスコルビン酸
−２−リン酸二Ｘ　ｆ　Ｊｌ／、６−０−ｎ−ブチリル
アスコルビン酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−イソブ
チリルアスコルビン酸−２−リン酸エステル、６−０−
イソブチリルアスコルビン酸−３−リン酸エステル、６
−０−ｎ−バレリルアルコルビン酷−２−リン酸エステ
ル、６−０−ｎ−バレリルアスコルビン酸−３−リン酸
エステル、６−０−イソ−バレリルアスコルビン酸−２
−リン酸エステル、６−０−イソ−バレリルアスコルビ
ン醇−３−リン酸エステル、６−Ｏ−メチルブチリルア
スコルビン酸−２−リン酸エステル、６−０−メチルブ
チリルアスコルビン酸−３−リン酸エステル、６−０−
ピバロイルアスコルビン酸−２−リン酸エステルまたは
６−０−ピバロイルアスコルビンｌ−３−リン酸エステ
ルのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カル
シウムぬ、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノー
ルアミン塩、ジェタノールアミン塩、トリエタノールア
ミン塩、モノイツブロバノールアミン塩、ジイソプロパ
ノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩等が好
ましい。

本発明１こおいて、前記本発明の７スコルビン酸訊尋体
は各々単独で、もしくは２抽以上の混合物として皮膚化
粧料基剤に配合される。その配合量は、皮膚化粧料の形
態（撞類）昏こよって異なるけｎども、躊括的な配合量
は、当該化粧料の処方成分全量を基準として（以下同様
）、通常０．０５〜２０塩電％の範囲内である。

更に具体的な配合量の範囲を記すと、クリーム状（乳化
型）化粧料では０．０５〜１０取量％（好ましくは１〜
５重量％）、乳化型化粧料では０．０５〜ＩＯ重量％（
好ましくは１〜５重ｆｆｉ％）、水性透明液状の化Ｍ料
では０．０５〜２−０重世％（好ましくは０．１〜１．
０重量％）、油状化粧料では００５〜２０重量％（好ま
しくは１〜１５重Ｅｋ％）、ケーキ状化粧料では０．０
５〜１７重量％（好ましくは３〜１０重量％）、粉末状
化粧料では５〜２０１■％（好ましくは７〜１５重蛍％
）、バック剤では０．１〜３重世％（好ましくは０．５
〜２重量％である。

本発明のクリーム状または乳液状の化粧料は。

例えばマツサージクリーム、クレンジングクリーム、ス
キンクリーム、ファンデーションクリーム、ミルキーロ
ーシ、ン等の公知のクリーム状または乳液状の皮Ｆ、！
化粧料の基剤に、前記のモノピバロイルアスコルビン酸
を前記所要量配合することｆζよって得られる。その配
合方法は公知の方法を採用し得る。

前記化粧料の基剤に使用し得る基材の乳化剤としては、
例えば通常の非イオン型界面活性剤、アニオン型界面活
性剤、両性型界面活性剤等の合成乳化剤や、レシチン、
シＥ糖脂肪醇エステル、萬級７シルグルタミン酸塩、ペ
クチン、カラヤガム、ローカストビーンガム、グリチル
リチン（１８α一体、または１８β一体）酸またはその
アルカリ金属塩、アンモニウム塩、水溶性コラーゲン（
ポリペプチド）等の天然物系の界面活性物ｉ？、ナトリ
ウム型ベントナイト等の公司の乳化剤が挙げられる。乳
化剤の配合量は処方成分全量に対して通常０．０５〜５
市３％の範囲内である。

また、基材の油性物質としては、皮膚化粧料用の油性物
質であって１例えば植物油、ｄｔｉ＋物油、高級脂肪酸
、高級アルコール、合成エステル油、ワックス順、シリ
コン油等が挙げられる。

このような基柑としての油性物質の配合量は、処方成分
金倉に対し、て通常５〜６１Ｌ量％である。

配合し得る他の成分としては、香料、ＦＪｊ情剤、顔料
等の他、必要に応じて皮膚栄養剤、保湿剤、紫外線防止
剤、ＰＨ調整剤を適用し得る。

前記の本発明の７スコルビン酸誘導体は、安定剤、油性
基剤との相溶性、乳化性等が良い故、乳化型化粧料の処
方設計が￥！Ｐ易であり、しかも皮膚老化防止効果、美
白効果、乳化安定性、保存安定性、粘変（硬変）安定性
、外観（肌目、光沢）。

使用時の伸び及び感触等の良好な製品を容易１２：得る
ことができろ。

本発明の水性透明液状の化粧料は、ａ常のローション類
？反ｙ型パック剤等の基剤に前記本発明のアスコルビン
酸誘導体を所要量配合することによって優られる。この
場合、前記本発明のアスコルビン酸誘導体は、水？水−
アルコール系の中に可溶化しりすく、また安定性が高い
故に処方設計が極めて容易で、しかも皮膚老化防止効果
及び美白効果を安定に保持した透明ローションや透明な
皮膜型美白バック剤を容易（こ得ることができる。

水性透明ｄｙ状の美白化粧料基剤には、エタノールや皮
膜剤等の慣用基剤の他に、香料、着色剤、防腐Ｍセ、必
要に応じて皮膚栄養剤、保湿だ１、ＰＨ調整剤等を配合
し得る。

本発明の油状美白化粧料は、後記の如き液状の油ｌ注基
材ｉこ、ｎ′ＩＪ記の本発明のアスコルビン酸誘導体の
適当量を添加し、均一溶解することにより得られる。そ
の液状の油１鵡基何としては１例えば、アーモンド油、
オリーブ油、ゴマ油、サフラワー油、ミンク油、アボカ
ド油、ホホバ油、イソプロピルパルミテート、イソプロ
ピルミリステート、オレイルアルコール、イソステアリ
ルアルコール。

オクチルドデカノール等を挙げることができる。

これらの中で皮脂に易溶な油性物質は特に好ましい。

本発明の油状美白化粧料は、実質的に透明な流動性の高
いオイル状を呈し、かつ非水系を形成している。そして
前記本発明の７スコルビン酸統導体は既述の如く溶解性
、安定性に優れているのでその液状油性基剤の中に完全
に溶解しており、長期保存しても活性低下を生起するこ
となく、良好な皮膚老化防止効果及び美白効果を発揮す
ることができる。

本発明に３けるケーキ状の化粧料は、主要構成取分とし
て顔料と、ｒａ記木本発明アスコルビン酸誘導体、また
は通常の化粧料用油性物質とを使用して公知のプロセス
によって製造される。

本発明の粉末状の美白化粧料は、デンプン、乳糖、マン
ニット、沈降炭酸カルシウム等の慣用粉末基材に、本発
明のアスコルビン酸、ＪＷ体を添加し、均一に混練する
ことによ−て製造される。

〔作　用〕

本発明に３けるアスコルビン酸誘導体は、適度な親水性
と新油性を有し、化粧料の系中での安定性、化粧料基材
との相溶性、乳化性、人体に対する安全性が高く良好で
あるので、皮膚化粧料の処方設計が容易となり、そして
経日安定性が良好で、皮膚刺檄なくフィーリングの良い
良好な９晒を与える化粧料を提供することができる。

本発明の皮ｈｕ化粧料を皮膚に塗布すると前記不発明の
アスコルビン酸臥導体は運やかに皮脂中に溶解、拡散し
て容易に皮脂に浸透して、皮膚組磁の活性１ｊよび代謝
を促進し、その結果、前記の皮膚老化防止効果を発現す
ると共（こ、反胸組織中のチロシナーゼの活性を過度良
好に阻害し優れた皮膚の美白効果を発現し得るっ 〔実施例〕 以下１本発明を実施例によ−て、更（こ詳細１こ説明す
る。尚、実施例に示す部とはｎ（全部、％とは重量％で
ある。また、荒れ肌改善効果、角質改善効果、官能効果
、美白効果、保存安定性等の試験法は下記の通りである
。

（１）荒れ肌改善効果の測定試験法 下脚に荒れ肌を有する中高年被験者２０名を対象として
４週間連続塗布効果を調べた。被験者の左側下脚試験部
位に１日２回約１９の化粧料サンプルを塗布し、試験開
始前および終了後の皮膚の状態を第１表の基準により判
定した。右側下脚は試料を塗布せず対照とした。

第１表　皮膚乾燥度の判定基準 一：正常 ±：軽微乾礎、落屑なし ＋：乾燥、落屑軽度 ＋＋：乾燥、落屑中程度 ＋＋＋：乾燥、落屑顕著 試験前後の試験部位と対照部位の判定結果を比較し、皮
膚乾燥度が２段階以上改善された場合（例えば＋→−１
＋＋→±）を「有効」、１段階改善された場合をに眸有
効」、変化がなか−た場合を「無効」とした。尚、試験
期間中に皮膚の乾悴が進んだ例はなか−た。

（２）角質改善（角質細胞の抗剥離性増大）効果の測定
試験法 ｉ′ｉＩ述の荒れ肌改善測定試験開始前とよび終了後の
被験部皮膚］こスコッチテープにチバンメンディングテ
ーブ）を接着し、これを剥離した時テープに付着した角
質χｆｉｔ胞の状態を定晋型電子顕微鏡によって詳細に
調べ、第２表の基亭によって皮１喜角質細胞抗剥離性を
分廟し、角質改善効果を求めた。

第２表　角質改善効果（角質細胞抗剥離ｉ８：増人）の
判定基準 評価点１ニスケール認めず 〃　２：小スケール点在 〃　３：小〜中スケール顕著 〃　４：大スケール顕著 第２表は４週間連続塗布後の試験部位の評価点と対照部
位のそれとの差が２点以との場合を「有効」、１点の場
合を「９や有効Ｊ、０点の場合を「無効」とした。

尚、試験部位の評価点が対照部位のそれよｌ）　モ大き
い例はなかった。

な万、この角！ｌｉ細胞の剥離特性は、角質層の描造特
性を判断する指標となるものであって、一般に屹燥皮膚
、老化皮膚に於ては、細胞間結合量が弱く、またその構
造の緻密性も低いことから指数が畠くなることかに認さ
れている。

（３）官能効果のパネルテスト ５０名の中年（３０〜５０才）女子パネラ−の＠面に試
料を１日２回、２ケ月間連続塗布し、パネラ一本人が試
験開始前とよび終了後の皮膚の状態を、「しわ伸ばし効
果」、「はり（こ対する効果コ。

「しっとり感Ｉこ対する効果」につきそれぞれ評価した
。

（４）　　美白効果のパネルテスト 色黒、シミ、ソバカスに悩む被験者（女子）２０名のパ
ネラ−ｆこ試料を毎日朝、ター回２ケ月塗布し、「有効
」、「やや有効」または「無効」のいｆｎかをパネラ一
本人が判定した。

（５）保存安定性試験（４０’Ｃ１６ケ月後の化粧料の
安定１生） 化Ｍ料の試料を４０°Ｃの恒温室に６ケ月間保存した後
の外観変化（分離、着色の有無等）、変臭の有無等を専
門検査員３人によってしらべた。

実施例１゜ 処方 ■６−０−ｎ−ブチリルアスコルビン酸−２−リン酸エ
ステルナトリウム塩４．０部■スクワラン　　　　　　
　　　　　　２５．０■マイクロクリスタリンワツクス
　　　　５．０■オリーブ油　　　　　　　　　　　　
　　３．０■キサンタンガム　　　　　　　　　　　　
ｌ、０■グリチルリチン酸モノアンモニウム　　　　　
０，３■メチルパラベン　　　　　　　　　　　０．２
■精製水　　　　　　　　　　　　　　６１．５■香　
料　　　　　　　　　　　　適　量上記処方にて、常法
によりＯ／Ｗ型エマルジヲンのクリーム状化粧料を得た
。この化粧料の試験結果は後記第３表に示した。

実施例２゜ ６−０−ｎ−ブチリルアスコルビン酸−２−＋Ｊン酸エ
ステルナトリウムの代りに、６−０−ｎ−バレリルアス
コルビン酸−３−リン酸エステルカリウムを使用する他
は、実施例１と同様に行なってクリーム状化粧料を得た
。この化粧例の試＠結果は後記第３表に示した。

比較例１゜ ６−０−ｎ−ブチリルアスコルビン酸−２−リン酸エス
テルナトリウム塩の代りに、６−０−ペンタノイルアス
コルビン酸を使用する他は、実施例１と同様に行なって
比較のクリーム状化粧料を得た。この化粧料の試験結果
は後記笛３表に示した。

比較例２゜ ６−０−ｎ−ブチリルアスコルビン酸−２−リン酸エス
テルナトリウム塩の代りｌこ、アスコルビン酸−３−リ
ン酸エステルナトリウム塩を使用する他は、実施例１と
同様に行なって比稜のクリーム状化粧料を１蔓た８この
化粧料の試験結果は後記＠３表に示した。

第３表 実施例３゜ 処方 ■６−０−ピバロイルアスコルビン酸−２−リン酸エス
テルマグネシウム塩　　　　　　３．０部■ステアリン
酸　　　　　　　　　　　　２．５■流動パラフイン　
　　　　　　　　　　５．００ベヘニルアルコール　　
　　　　　　　０．９０ワセリン　　　　　　　　　　
　　　　０．５■モノラウリン酸ソルビタン　　　　　
　　０．５■モノステアリン酸ポリオキシエチレンソル
ビタン（２０Ｅ、Ｏ，）　　　　　　　　　　　０．５
０グリセリン　　　　　　　　　　　　３．０■Ｎ−ア
シルグルタミン酸ナトリウム　　　　　０．７０メチル
パラベン　　　　　　　　　　　０．２０精製水　　　
　　　　　　　　　　　８３．２０香料　　　　　　　
適量 と記処万１ζて、常法によりＯ／Ｗ型エマルジョンの乳
液状化粧料を得た。この化粧料の試験結果は後記第４表
番こホした。

比較例３゜ ６−０−ピバロイルアスコルビン酸−２−リン酸エステ
ルマグネシウム塩の代りに、アスコルビン酸−２−リン
酸エステルマグネシウム塩を使用する他は、実施例３と
同様ｆこ行なって、比較の乳液状化粧料を得た。この化
粧料の試験結果は後記筒　４　　表 実施例４゜ ６−０−ピバロイル７スコルビン酸−２−リン酸エステ
ルマグネシウム塩の代りに、６−Ｏ−イソ−バレリル−
アスコルビン酸−２−リン酸エステルトリエタノールア
ミン塩を使用する他は、実施例３と同様に行なって１本
発明の乳液状化粧料（０／Ｗ型エマルジ冒ン）を１静を
二。

得らｎた乳液状化粧料の４０″Ｇ、６ケ月少の安定性は
、着色、変臭等が無く良好であった。また。

しわ伸ばし効果、はりｌこ対する効果、美白効果等の官
能テストの成績も同様に良好であった。

実施例５゜ ６−０−ピバロイルアスコルビン酪−２−リン酸エステ
ルマグネシウム塩の代りに、６−Ｏ−メチルブチリル−
アスコルビンａ２−２−リン酸エステルジイソプロパノ
ールアミン塩を便ｆｆｌする他は。

実施例３と同様に行なって１本発明の乳液状化粧料（０
／ＷｍエマルジＷン）を得た。、得られた乳液状化ｔ！
Ｅ料の４０’Ｃ１６ケ月後の安定性は、着色。

変臭等が無く良好であった。また、しわ伸ばし効果、は
りに対する効果、美白効果等の官能テストの成績も同様
に良好でゐツｒ；。

実施例６゜ ６−ｏ−ピバロイルアスコルビン醇−２−リン酸エステ
ルマグネシウム塩の代りに、６−０−ピバロイルアスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルアンモニウム塩を使用す
るａは、実施例３と同様に行なって１本発明の乳液状化
粧料（０／Ｗ型エマルジ璽ン）をＩＪた。

得られｒ；乳液状の化粧料の４０°Ｃ，６ケ月後の安定
性は１着色、変り（等が郁く、良好であった。また、し
わ伸ばし効果、はりＩこ対する効果、美白効果等の官能
テストの成績も同様に良好であった。

実施例７゜ ６−ｏ−ピバロイルアスコルビン酸−３−リン酸エステ
ルカルシウム塩１部、プロピレングリコール５部、ポリ
オキシエチレン便化ヒマシ油（エチレンオキサイドの付
加モル数は６０モル）０．５部、エタノール１５部、精
製水７８．５部および香料適らｌを均一に混合溶解して
本発明の化粧水を得た。Ｉ５ｊられた化粧水の４０°Ｃ
１６ケ月後の安定性は着色、変臭等が無く良好であった
。またしわ伸ばし効果、はりに対する効果、しっとり感
に対する効果、美白効果等の官能テストの成績も良好で
あった。

実施例８゜ ６−０−プロピオニルアスコルビン酸−２−リン酸エス
テルバリウム塩０７部、６−０−イソ−ブチリルアスコ
ルビン酸−２−リン酸エステルトリイソプロパノールア
ミン塩０．７部、エタノール１３部、グリセリン３部、
ポリオキシエチレン硬化と７９７１）１２部、ｍ製水７
１．６部とよびポリビニルアルコール９部の処方（組成
）からなる本発明のパック剤を常法により調製した。得
られたパック剤の４０″０．６ケ月後の安定性は着色、
変臭等が無く良好であった。またしわ伸ばし効果、はり
に対する効果、しっとり感に対する効果、美白効果等の
官能テストの成績も良好であった。

実施例９゜ ６−０−アセチルアスコルビン酸−２−リン酸エステ・
レモノエタノールアミン塩１５部、デンプン３０部、乳
糖５５部および香料ＸＩＩｆｌを均一に混合して１本発
明の粉末状化粧料を得た。

この粉末状化粧料を１０倍−の乳液中に均一にａ練して
、こｎを顔面に塗布した。１日２回２ケ月間連用した時
の、しわ伸ばし効果、はりに対する効果、しりとり感に
対する効果、美白効果等の官能テストも良好であった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）６−Ｏ−低級アシルアスコルビン酸−リン酸エス
   テル塩を含有していることを特徴とする皮膚化粧料。
2. （２）６−Ｏ−低級アシルアスコルビン酸−リン酸エス
   テル塩が、６−Ｏ−アセチルアスコルビン酸−２−リン
   酸エステル、６−Ｏ−アセチルアスコルビン酸−３−リ
   ン酸エステル、６−Ｏ−プロピオニルアスコルビン酸−
   ２−リン酸エステル、６−Ｏ−プロピオニルアスコルビ
   ン酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−ｎ−ブチリルアス
   コルビン酸−２−リン酸エステル、６−Ｏ−ｎ−ブチリ
   ルアスコルビン酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−イソ
   ブチリルアスコルビン酸−２−リン酸エステル、６−Ｏ
   −イソブチリルアスコルビン酸−３−リン酸エステル、
   ６−Ｏ−ｎ−バレリルアスコルビン酸−２−リン酸エス
   テル、６−Ｏ−ｎ−バレリルアスコルビン酸−３−リン
   酸エステル、６−Ｏ−イソ−バレリルアスコルビン酸−
   ２−リン酸エステル、６−Ｏ−イソ−バレリルアスコル
   ビン酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ−メチルブチリル
   アスコルビン酸−２−リン酸エステル、６−Ｏ−メチル
   ブチリルアスコルビン酸−３−リン酸エステル、６−Ｏ
   −ピバロイルアスコルビン酸−２−リン酸エステルまた
   は６−Ｏ−ピバロイルアスコルビン酸−３−リン酸エス
   テルのナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カ
   ルシウム塩、バリウム塩、アンモニウム塩、モノエタノ
   ールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノール
   アミン塩、モノイソプロパノールアミン塩、ジイソプロ
   パノールアミン塩、トリイソプロパノールアミン塩であ
   る、特許請求の範囲第（１）項記載の皮膚化粧料。