JPS6139925A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は磁性粉カーボンブラック、　ｈｔ２ｏ５（酸化
アルミニウム〕等の分散性に優れ、かつ磁性層の耐久性
に優れた磁気記録媒体に関するものである。

〔従来技術〕

一般にオーディオテープ、ビデオ〜テーゾ、フレキシブ
ルディスク等の磁気記録媒体はポリエステルフィルム等
の非磁性支持体上に磁性粉末、バインダー、溶剤および
分散剤、滑剤、帯電防止剤。

研摩剤等の各種添加剤からなる磁性塗料を塗布して磁性
層を形成したものであるが最近高密度化に伴って電磁変
換特性はますます優れたものが要求され、さらに高温高
湿、低温低湿等の苛酷な条件下で長時間走行に耐える信
頼性に優れたものが要求されている。

この要求に答えるだめには、磁性粉の分散性に優れ再生
出力信号分散２重ね書き特性等の優れた電磁変換特性が
得られ、かつ耐摩耗性等の耐久性に優れたバインダーが
求められている。

このようなバインダーとして従来より種々の研究がなさ
れているが、その１つとしてポリウレタン樹脂と塩化ビ
ニル−酢酸ビニルービニルアルコ−ル共重合の組合せが
提案されている。

この理由として一すウレタン樹脂単独では磁性粉との分
散性に難ｌｄするが比較的耐久性に優れてイルコト又、
塩化ヒニルー酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体単
独では、磁性粉との分散性に優れるものの磁性層の可と
り性が不足すること等から２両者バインダーが併用され
ているものである。

しかしながら分散性・耐久性の両者の優れたものが要求
される場合には、いまだ不充分であった。

〔発明の目的〕

本発明は上記、従来の欠点を解消する磁性粉カーボンブ
ラック、　Ａｔ２’０５等の分散性に優れ、かつ磁性層
の耐久性に優れた磁気記録媒体のうち、特に優れた゛フ
レキンプルディスクを提供するものである。

〔発明の構成〕

本発明は磁性層のバインダーとして、ブチレンアジイー
ドと第３級アルコール類の混合物と４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネートを反応して得られる主鎖の両
末端以外の位置に第３級の水酸基を有する平均分子量２
０．Ｏ’００〜３０，０００のポリウレタン樹脂と７エ
ノキシ樹脂さらに低分子量イソシアネート化合物を含有
することを特徴とする。

〔作用・効果〕

本発明は磁性塗料のバインダーとして主鎖の両末端以外
の位置に第３級の水酸基を有するポリウレタン樹脂を蒼
有するため磁性粉との親和性が増大し、かつカーピンブ
ラック＋　Ａｔ２０５等の塗料中における色分れ現象を
生ずることなく分散性を向上することが出来る。さらに
、フェノキシ樹脂と低分子量イソシアネートを含有する
ことで磁性層に適度な可とり性を付与することができ、
高温高湿、低温低湿等の苛酷な条件下での長時間走行に
耐え得る信頼性に優れた磁性層が形成される。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂はアジピン酸のジ
カルボン酸と１，４−ブチレングリコールとの重縮合に
よって得られるプチレンアジベートト１．２．３−ヒド
ロキシ−２−メチルーノロノぐン。

１．２．３−ヒドロキシ−エチル−プロパン、　ｌ、２
．５−ヒドロキシ−２−メチループロノｆン２等の第３
級アルコール類を混合して成る混合物に有機ジイソシア
ネートとして４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ートを反応して得られる主鎖の両末端以外の位置に第３
級の水酸基１を有する平均分子量２０．０００〜３０，
０００のポリウレタン樹脂である。

本発明で使用されるポリウレタン樹脂の両末端以外の水
酸基の量Ｘは０　（ｘ　（０，０２５ミリモル／ｇｒが
好ましく０．０２５ミリモル／ｇｒ以上になると磁性粉
の分散性は向上するもののモジーレーションが大きくな
シフレキシプルディスクとしては好ましくない。又低分
子量イソシアネート化合物と架橋を行う場合にはかえっ
て磁性層を硬化させてしまい耐久性が阻害される結果と
なり、さらにカーボンブラック、　Ａｊ、２０３等の分
散性の悪い添加剤を含む場合には塗料中のカーボンブラ
ック、　ＡＡ２０５　等の色分れ現象が起きて好ましく
ない。本発明で使用されるポリウレタン樹脂の平均分子
量は２０．００’０〜３０，０００が好ましく平均分子
量が２０，０００以下では、磁性粉の分散性は優れるが
磁性層の摩耗性に劣シ、長期走行に安定性を欠き、又平
均分子量が３０，０００以上になると磁性層の摩耗性は
向上するが磁性粉の分散性に劣シネ適である。

本発明で使用されるフェノキシ樹脂としては。

下記構造式で示されるもので、平均重合度が８０〜７０
０の範囲にあればよい。

本発明で使用される低分子量イソシアネート化合物とし
て１４　、２．４−１−リレンジイソシアネート。

２．６−トリレンジイソシアネート、４，４−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシア
ネート、す゛ジンジイソシアネート、インホロジイソシ
アネート、キシレンジイソシアネート等のジイソシアネ
ート類およびこれらジイソシアネート３モルとトリオー
ル１モルを反応して得られる３官能性低分子量イソシア
ネート化合物などがあシ、市販品の多くのものを用いる
ことができる。

例えば１日本ポリウレタン社製コロネー（Ｌ。

コロネートＨＬ、コロネート２０３６　、コロネート２
０１４、コロネート３０１５．コロネート３０３０゜住
人バイエル社製、デスモジュールＬ、７’スモジュール
１４．スミジュールし、スミジュールＴ８０゜武田薬品
工業社製タケネー）Ｄ１０２　、タケネートＤ１０３　
、タケネートＤ１０３Ｈ、タケネートＭ４０２゜タケネ
ートＭ４０３　、タケネートＭ４０８　、大日本インキ
化学社製りリスデンＮＸ　、クリスボンＣＬ−２すどが
ある。本発明で使用されるブチレンアジペートと第３級
アルコール類の混合物と４，４′−ジフェニルメタンジ
イソシアネートから得られる主鎖の両末端以外の位置に
第３級の水酸基を有する平均分子ｉ　２０，０００〜３
０，０００のポリウレタン樹脂とフェノキシ樹脂の配合
割合は重量比で８／２〜４Ａの範囲が好ましく、この範
囲からはずれると磁性層にフレキシブルディスクとして
の適度な可とう性を付与させることができなくなる。

又２本発明で使用される低分子量イソシアネート化合物
の添加量は前記・ぐインダー成分の全量に対して１０〜
３０重量％が好ましく少なすぎると本発明の効果が得ら
れず、又多すぎると磁性粉の分散性を損うことになる。

本発明に使用する磁性粉末としては、γ−Ｆｅ２０５粉
末、　Ｃｏ粉末法γ−Ｆｅ２０３粉末の通常知られてい
る磁性粉末が用いられる。

有機溶剤としてはアセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルインブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系、
酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系、
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系、
メチルクロライド。

エチレンクロライド、四塩化炭素等の塩素化炭化水素系
の少なくとも２種以上を使用することが望ましい。

又必要に応じて分散剤、潤滑剤、研摩剤、帯電防止剤等
を添加してもよい。

本発明の磁気記録媒体は通常の方法で製造できポリエス
テルテレフタレートなどの非磁性支持台上に前記磁性粉
末バインダー成分、溶剤、さらに必要に応じた各種添加
剤などを含む磁性塗料を既知方法によって塗布して磁性
層を形成すればよい。

以下１本発明の詳細な説明する。

〔実施例１〕 磁性粉　・・・・・・　γ−Ｆｅ２Ｏ３７２部（斜状比
８　平均粒径０．４５　） Ｈｃ＝３０００ｅ イソシアネート　　（日本ポリウレタン社製）（平均粒
径３０ｍμ） 研摩剤　・・・・・・　Ａｔ２０３　　　　　　　　　
　　２部（平均粒径０．５μ） 溶剤　　　・・・　　ＭＥＫ／　トルエン／シクロヘキ
サノン６０／６０／６０部 この組成物をサンドミルにて、２時間混合分散し、磁性
塗料を調合し２次いでこの磁性塗料を厚み７５μｍ　ノ
ｙＲリエステルテレフタレート支持体上に塗布、乾燥し
て厚み２μｍの磁性層を形成した。

次いでこの磁性層を外径１３０　ｍ／ｍのディスクに打
抜いて試料を作成した。

〔実施例２〕 実施例１の１−Ｆｅ２Ｏ３をＣｏ−１−Ｆｅ２０５　（
斜状比１０゜平均粒径０．３５　Ｈｃ＝６５００ｅ　）
に代え、同様に試料を作成した。

〔比較例１〕 実施例１のポリウレタン樹脂に代え、主鎖の両末端以外
の位置に、第３級の水酸基を含有しないポリウレタン樹
脂を使用した以外は、実施例１と同様に試料を作成した
。

〔比較例２〕 実施例１のポリウレタン樹脂に代え主鎖の両末端以外の
位置に、第３級の水酸基が０．０４ミリモル／ｇｒ含有
するポリウレタン樹脂を使用した以外は実施例１と同様
に試料を作成した。

〔比較例３〕 実施例１のポリウレタン樹脂の平均分子量を４０．００
０にした以外は実施例１と同様に試料を作成した。

上記実施例および比較例にて作成した試料について下記
の試験を行った。

く塗料の色別れ現象〉 サンドミルで調合した塗料をメスシリンダーにサンプリ
ングし、５時間放置後の状態を目視観察する゛と共に塗
料上部、下部のカーボンブラック。

Ａｔ２０３の配合組成分析を行った。

く再生出力信号分散〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で、特定トラックくＯ○トラック〉に１２５　ｋＨｚ
の信号を記録し、その時の全再生出力信号の分散を測定
した。

くモジュレーション〉 作成した試料をジャケットに挿入し、磁気記録再生試験
機で特定トラック〈○○トラック〉に１２５　ｋＨｚの
信号を記録し２次式によシ測定した。

Ａ：特定トラック１周のうち、最大再生出力信号を含む
約２，０００磁束反転の平均再生出力信号 Ｂ：特定トラック１周のうち最小再生出力信号を含む約
２，０００磁束反転の平均再生出力信号 〈耐久性試験〉 作成した試料をジャケットに挿入し磁気記録再生試験機
で１２５　ｋＨｚの信号を記録し、５０℃。

８０％ＲＨ、５℃、３０％ＲＨの試験環境条件で磁気ヘ
ッドと接触させながら再生出力信号の時間的変化を読み
とシ、初期再生出力信号の８０％になるまでの時間を測
定した。

得られた結果を第−表に示した。

表より本発明によって作成した試料はカーボンブラック
ｒ　Ａｔ２０３等の塗料中における色分れ現象を生ずる
ことなく、再生出力信号分散、モジュレーションの小さ
い優れた電磁変換特性を得ることができ、さらに、高温
高湿、低温低湿等の苛酷な条件下で長時間走行に耐える
ことのできる優れたバインダーであることがわかる。

以下傘日

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、磁性塗料を非磁性支持体上に塗布してなる磁気記録
   媒体において磁性層のバインダー成分としてブチレンア
   ジペートと第３級アルコール類の混合物と４，４′−ジ
   フェニルメタンジイソシアネートから得られる主鎖の両
   末端以外の位置に第３級の水酸基を有する平均分子量２
   ０，０００〜３０，０００のポリウレタン樹脂とフェノ
   キシ樹脂さらに低分子量イソシアネート化合物を含有す
   る磁気記録媒体。