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JPS6137864A - Electroluminescent element - Google Patents

Electroluminescent element

Info

Publication number
JPS6137864A
JPS6137864A JP15880784A JP15880784A JPS6137864A JP S6137864 A JPS6137864 A JP S6137864A JP 15880784 A JP15880784 A JP 15880784A JP 15880784 A JP15880784 A JP 15880784A JP S6137864 A JPS6137864 A JP S6137864A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
light
film
monomolecular
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP15880784A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Takeshi Eguchi
健 江口
Harunori Kawada
河田 春紀
Yukio Nishimura
征生 西村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP15880784A priority Critical patent/JPS6137864A/en
Priority to US06/760,089 priority patent/US4775820A/en
Publication of JPS6137864A publication Critical patent/JPS6137864A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Luminescent Compositions (AREA)

Abstract

PURPOSE:To yield an improved luminescence efficacy and high luminance even by low-voltage drive, by a construction wherein two thin films comprising an org. compd. and having electrochemical properties different from each other are combined to yield layers having an EL function, which are laminated to form a luminous layer. CONSTITUTION:A luminous layer 3 comprising a plurality of layers is provided between a transparent electrode 1 and a back electrode 2. In the formation of the luminous layer 3, the third layer comprising a monomolecular film or monomolecular cumulative film of a compd. having insulating properties (e.g., stearic acid) 4-1, the first layer contg. a relatively electron-accepting org. compd. (e.g., anthracene) 5-1, and the second layer contg. a relatively electron-donating org. compd. (e.g., carbazole) 6-1 are successively formed on the transparent electrode 1. Furthermore, the third layer 4-2, the first layer 5-2, the second layer 6-2, and the third layer 4-3 are laminated in this order on the above construction to form the luminous layer 3, thus yielding the intended electroluminescent element.

Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、電界発光を行なう電界発光素子[エレクトロ
ルミネッセンス(E L)素子]に関し、くわしくは有
機化合物からなる電気化学的特性の異なる2種の薄膜を
組合わせたEL機能を持つ層を有し、特に、低電圧駆動
でも効率良い発光が得られ、十分な輝度を有するEL素
子に関する。
[Detailed Description of the Invention] [Technical Field] The present invention relates to an electroluminescent (EL) device that performs electroluminescence, and more particularly, it relates to an electroluminescent (EL) device that emits electroluminescence. The present invention relates to an EL element that has layers having a combination of EL functions, can emit light efficiently even when driven at a low voltage, and has sufficient brightness.

〔従来技術〕[Prior art]

EL素子は、EL機能を有する材料、すなわち電界内に
置かれた際に光を発する機能を有する材料を含む発光層
を2つの電極間に配置した構造を有し、これら電極間に
電圧を印加することにより電界を発生させて電気エネル
ギーを直接光に変換して光を発生する発光素子であり、
例えば白熱電球のようにフィラメントを白熱させて発光
させる。あるいは蛍光灯のように電気的に励起した気体
が蛍光体にエネルギーを付与して発光させるなどの従来
の発光方式とは異なり、薄型のパネル・  状、ベルト
状、円筒状等の種々の形状の例えば、ランプや線、図、
画像等の表示に用いる表示媒体の構成部材として、ある
いは大面積のパネルランプ等の発光体を実現化できる可
能性を有するものとして注目されている。
An EL element has a structure in which a light-emitting layer containing a material with an EL function, that is, a material that emits light when placed in an electric field, is placed between two electrodes, and a voltage is applied between these electrodes. A light-emitting element that generates light by generating an electric field and converting electrical energy directly into light.
For example, like an incandescent light bulb, the filament is heated to emit light. Alternatively, unlike conventional light emitting methods such as fluorescent lamps, in which electrically excited gas imparts energy to phosphors and causes them to emit light, they can be used in various shapes such as thin panels, belts, cylinders, etc. For example, lamps, lines, diagrams,
It is attracting attention as a component of a display medium used to display images, etc., or as a material that has the potential to realize a light emitting body such as a large-area panel lamp.

このようなEL素子は、その発光方式の違いから、発光
層内部でのキャリアーの異動に伴なう電界励起発光を行
なう真性EL方式と、電極からキャリアーを発光層内に
注入して電界励起発光を行なうキャリアー注入EL方式
との2つに大きく分けられる。
These EL devices differ in their light emission methods; one is an intrinsic EL method that performs field-excited light emission due to the movement of carriers within the light-emitting layer, and the other is an intrinsic EL method that performs field-excited light emission by injecting carriers into the light-emitting layer from an electrode. There are two main types: the carrier injection EL method and the carrier injection EL method.

更に、EL素子は、該素子の有する発光層の構造の違い
から、EL機能を有する材料からなる薄膜を発光層とし
て有する薄膜型と、EL機能を有する材料をバインダー
中に分散して形成した発光層を有する粉末型との2つの
タイプに太きく分類される。
Furthermore, due to the differences in the structure of the light-emitting layer of the device, EL devices are divided into thin film types, which have a thin film made of a material that has an EL function as a light-emitting layer, and light-emitting devices that have a material that has an EL function dispersed in a binder. It is broadly classified into two types: powder type with layers and powder type.

なお、上記のEL機能を有する材料としては、従来、M
n、 GuまたはReF3 (Reは希土類を表わす)
等を賦活剤として含むZnS等の無機金属材料が主に使
用されてきた。
In addition, conventionally, as a material having the above-mentioned EL function, M
n, Gu or ReF3 (Re represents rare earth)
Inorganic metal materials such as ZnS containing ZnS and the like as activators have been mainly used.

薄膜型のEL素子は、発光層を薄く形成して、電極間の
距離を十分に短かくすることができ、発光層内でより強
い電界を発生させて、低電圧駆動に於いても、輝度の高
い良好な発光を得るために好適な構造を有している。し
かしながら、上記のZnSを主体とする無機金属材料を
用いて蒸着法等の薄膜形成法により薄膜の発光層を形成
し、この型のEL素子を製造した場合、製造コストが非
常に高くなってしまうという問題があり、また大面積の
均一な薄膜からなる発光層の形成が非常に困難であるた
め、品質の良い大面積のEL素子を量産性良く製造する
ことはできなかった。
Thin-film EL devices have thin light-emitting layers that allow the distance between the electrodes to be sufficiently shortened, and a stronger electric field is generated within the light-emitting layer, resulting in lower brightness even when driven at low voltages. It has a structure suitable for obtaining high-quality light emission. However, if this type of EL device is manufactured by forming a thin light-emitting layer using the above-mentioned inorganic metal material mainly consisting of ZnS using a thin film forming method such as vapor deposition, the manufacturing cost becomes extremely high. In addition, since it is extremely difficult to form a light-emitting layer made of a uniform thin film over a large area, it has not been possible to mass-produce high-quality, large-area EL elements.

これに対して、量産性に富み、コスト的に有利であるE
L素子として、上記のZnSを主体とするEL無機材料
を有機バインダー中に分散して発光層を形成した真性E
L方式の有機粉末型EL素子が知られている。
On the other hand, E
As an L element, an intrinsic E in which a light-emitting layer is formed by dispersing the above-mentioned ZnS-based EL inorganic material in an organic binder.
An L-type organic powder type EL element is known.

ところが、この粉末型のEL素子に於いては、層厚を薄
く形成すると、その発光層にピンホール等の欠陥が生じ
易く、発光特性を十分に高めるために、発光層の層厚を
一定以上薄くするには構造上の限界があり、十分な発光
、特に高い輝度を得ることができず、また層厚が比較的
厚くなるので、より強い電界を発生させるために、電力
消費が多くなるなどの問題点を有していた。この粉末型
のEL素子の有する発光層内に、より強い電界を発生さ
せるためにフッ化ビニリデン系重合体からなる中間誘電
体層を設けた改良型の粉末型EL素子が、特開昭58−
172891公報によって知られているが、輝度、電力
消費等に於いて満足のいく性能が得られていないのが現
状である。
However, in this powder type EL element, when the layer thickness is formed thin, defects such as pinholes are likely to occur in the light emitting layer. There are structural limits to making it thinner, making it impossible to obtain sufficient light emission, especially high brightness, and because the layer thickness is relatively thick, power consumption increases to generate a stronger electric field. It had the following problems. In order to generate a stronger electric field in the light-emitting layer of this powder-type EL element, an improved powder-type EL element was developed, in which an intermediate dielectric layer made of vinylidene fluoride polymer was provided.
Although it is known from the publication No. 172891, it is currently not possible to obtain satisfactory performance in terms of brightness, power consumption, etc.

一方、最近、種々の薄膜形成法により精度良い薄膜の形
成が可能である有機化合物材料の化学構造や高次構造を
制御して、従来用いられていた金属、無機材料の代りに
、オプティカル及びエレクトロニクス用材料として、エ
レクトロクロミック素子、圧電素子、焦電素子、非線形
光学素子、強誘電性液晶等の用途に適用することが注目
されており、更に、これらの材料のEL素子の発光層を
形成する材料としての適用が期待されている。
On the other hand, recently, various thin film formation methods have been used to control the chemical structure and higher-order structure of organic compound materials, which can form thin films with high precision, and are being used in optical and electronic applications instead of conventionally used metals and inorganic materials. It is attracting attention for its application as a material for electrochromic elements, piezoelectric elements, pyroelectric elements, nonlinear optical elements, ferroelectric liquid crystals, etc. Furthermore, it is also possible to use these materials to form the light emitting layer of EL elements. It is expected to be used as a material.

これらのなかで、EL素子の発光層用の有機材料として
は、アントラセン、ピレン若しくはペリレンまたはこれ
らの誘導体等が知られており、これらの材料の単分子累
積膜を発光層として用いた、キャリアー注入EL方式の
素子が、特開昭52−35587号公報により知られて
いる。
Among these, anthracene, pyrene, perylene, or their derivatives are known as organic materials for the light-emitting layer of EL devices, and carrier injection using a monomolecular cumulative film of these materials as the light-emitting layer is known. An EL type element is known from Japanese Patent Laid-Open No. 52-35587.

しかしながら、このEL素子に於いては、発光層が精度
良い薄膜として形成されているものの、キャリアーであ
る電子あるいはホールの密度が非常に小さく、キャリア
ーの移動や再結合等による機能分子の励起確率が低く、
効率の良い発光が得られず、特に電力消費や輝度の点で
満足できるものとなっていないのが現状である。
However, in this EL device, although the light-emitting layer is formed as a thin film with high precision, the density of electrons or holes, which are carriers, is very low, and the probability of excitation of functional molecules due to carrier movement or recombination is low. low,
At present, it is not possible to obtain efficient light emission, and the results are not particularly satisfactory in terms of power consumption and brightness.

〔発明の目的〕[Purpose of the invention]

本発明の目的は、発光効率が良好であり、低電圧駆動で
も十分な輝度が得られ、安価でかつ製造容易な構造を有
する新規なEL素子を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a novel EL element that has good luminous efficiency, provides sufficient brightness even when driven at low voltage, is inexpensive, and has a structure that is easy to manufacture.

本発明の他の目的は、EL素子用の種々の有機化合物材
料を適宜選択し、その材料に最適な薄膜形成法を組合わ
せて形成することができ、所望の発光特性を容易に付与
することが可能な構造を有するEL素子を提供すること
にある。
Another object of the present invention is to enable EL devices to be formed by appropriately selecting various organic compound materials and combining the optimal thin film formation method for the material, and to easily impart desired light emitting characteristics. An object of the present invention is to provide an EL element having a structure that allows for.

〔発明の構成〕[Structure of the invention]

すなわち、本発明の電界発光素子は、少なくとも一方が
透明である2つの電極層と、これら電極層間に設けられ
た発光層とを有する電界発光素子に於いて、前記発光層
が、相対的に電子受容性を示す有機化合物を含む第1の
層と、相対的に電子供与性を示す有機化合物を含む第2
の層と、電気絶縁性を有する第3の層とを有し、これら
の層が、前記電極層の一方から他方に向かって前記第3
の暦上に前記第1の層、第2の層及び第3の層がこの順
に2回以上繰り返されて積層されてなり、更に前記第3
の層が、該層を形成できる化合物の単分子膜または単分
子累積膜からなるものであることを特徴とする。
That is, the electroluminescent device of the present invention is an electroluminescent device having two electrode layers, at least one of which is transparent, and a light emitting layer provided between these electrode layers, in which the light emitting layer is relatively free of electrons. A first layer containing an organic compound exhibiting acceptability, and a second layer containing an organic compound relatively exhibiting electron donating property.
and a third layer having electrical insulating properties, and these layers extend from one of the electrode layers to the other toward the third layer.
The first layer, the second layer, and the third layer are stacked in this order two or more times on the calendar, and the third layer is further stacked.
The layer is characterized in that it consists of a monomolecular film or a monomolecular cumulative film of a compound capable of forming the layer.

本発明の発光素子は、基本的に、少なくとも一方が透明
である2つの電極層と、これら電極層間に絶縁層を介し
て設けられたEL機能を有する発光層とを有する、いわ
ゆる真性EL方式の薄膜型EL素子であり、前記発光層
の構造にその特徴を有する。
The light-emitting element of the present invention basically has two electrode layers, at least one of which is transparent, and a light-emitting layer having an EL function provided between these electrode layers with an insulating layer interposed therebetween. It is a thin film type EL element, and its feature lies in the structure of the light emitting layer.

本発明のEL素子の有する発光層は、相対的に電子受容
性を示す有機化合物(以後EA化合物と略称する)と、
相対的に電子供与性を示す有機化合物(以後ED化合物
と略称する)が互いに接触する位置に配置された構造を
有し、これら化合物が電界中に置かれた時のこれら化合
物間の電子の授受に伴なう励起錯体の形成に基づく発光
作用を主な発光源として有するものであり、しかもこの
ような励起錯体が電界の発生とともに効率良く形成され
るのに好適な構造を有することに特徴がある。
The light-emitting layer of the EL device of the present invention includes an organic compound (hereinafter abbreviated as EA compound) that exhibits a relatively electron-accepting property;
It has a structure in which organic compounds that exhibit relatively electron-donating properties (hereinafter abbreviated as ED compounds) are placed in contact with each other, and when these compounds are placed in an electric field, the exchange of electrons between these compounds occurs. It has a luminescence effect based on the formation of an exciplex associated with the generation of an electric field as its main light source, and is characterized by having a structure suitable for efficiently forming such an exciplex with the generation of an electric field. be.

以下、図面を用いて本発明のEL素子を更に詳細に説明
する。
Hereinafter, the EL element of the present invention will be explained in more detail using the drawings.

第1図は本発明のEL素子の一例の模式的断面図である
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the EL element of the present invention.

1.2は電圧が印加されることによって電界を発生させ
るための電極であり、lは発生した光を取り出すための
透明な電極である。3は、EL機能を有する発光層であ
り、上下両端に積層された絶縁層として機能する第3の
層4−1.4−3の間に、第1の層5−1.5−2 、
第2の層6−1.6−2及び第3のR4−2が交互に繰
返されて積層された多層構造となっており、第3の層4
−1.4−2 、4−3は、これらそれぞれの層を形成
することのできる化合物の単分子膜あるいはその累積膜
から形成されている。
1.2 is an electrode for generating an electric field by applying a voltage, and 1 is a transparent electrode for extracting the generated light. 3 is a light emitting layer having an EL function, and a first layer 5-1.5-2,
It has a multilayer structure in which the second layer 6-1, 6-2 and the third layer R4-2 are alternately stacked.
-1.4-2 and 4-3 are formed from a monomolecular film of a compound capable of forming these respective layers or a cumulative film thereof.

発光層3の有する第1の層5−1は、第2の層6−1に
含まれる前述したED化合物に対してEA化合物となり
得る化合物を含み、この第1の層5−1 に直接液して
積層された第2の層6−1は、第1の層5−1に含まれ
たEA化合物に対してED化合物となり得る化合物を含
み、これら第1の層5−1 と第2層6−1の界面7−
1がEA化合物とED化合物との接触面となっている。
The first layer 5-1 of the light-emitting layer 3 contains a compound that can be an EA compound with respect to the above-mentioned ED compound contained in the second layer 6-1, and a liquid is directly applied to the first layer 5-1. The second layer 6-1 laminated in this way contains a compound that can be an ED compound with respect to the EA compound contained in the first layer 5-1, and the first layer 5-1 and the second layer 6-1 interface 7-
1 is the contact surface between the EA compound and the ED compound.

第1の層5−2と第2の層6−2の関係もこれと同様で
あり、これらの層によって界面7−2が独自に形成され
ている。
The relationship between the first layer 5-2 and the second layer 6-2 is similar to this, and an interface 7-2 is uniquely formed by these layers.

これらの界面?−1、?−2に於いて、電極l、2に電
圧が印加されて発光層3に電界がかけられたときに、E
A化合物とED化合物が励起状態にある錯体を形成し、
この励起錯体が基底状態に戻る際に、励起状態にある錯
体、EA化合物及び/またはED化合物から励起エネル
ギーが光として発生される。このように、本発明のEL
素子に於ける発光は、この界面7−1.7−2に於ける
発光を主な発光源とするものである。
These interfaces? -1,? -2, when a voltage is applied to the electrodes 1 and 2 and an electric field is applied to the light emitting layer 3, E
A compound and ED compound form a complex in an excited state,
When this exciplex returns to the ground state, excitation energy is generated as light from the complex, EA compound, and/or ED compound in the excited state. In this way, the EL of the present invention
The main source of light emission in the device is light emission at this interface 7-1, 7-2.

本発明のEL素子の有する発光層を構成する第1の層5
−1.5−2及び第2の層6−1.6−2は、以下に示
すような電界励起錯体の形成に直接関与する化合物分子
を、または該化合物分子の少なくとも1つを機能性部分
として有する化合物分子を含有している。
First layer 5 constituting the light emitting layer of the EL element of the present invention
-1.5-2 and the second layer 6-1.6-2 contain compound molecules directly involved in the formation of the field-excited complex as shown below, or at least one of the compound molecules as a functional moiety. Contains compound molecules with as.

このような電界励起錯体の形成に直接関与する化合物分
子の発光層3内の配置としては、以下のような組み合わ
せを代表的なものとして挙げることができる。
As for the arrangement of compound molecules directly involved in the formation of such an electric field excited complex in the light emitting layer 3, the following combinations can be cited as typical examples.

(a)第1の層5−1.5−2と第2の層8−1.6−
2のそれぞれに励起錯体形成に基づ<EL機能を有する
(主に発光を行なう)化合物分子が配置されている。
(a) First layer 5-1.5-2 and second layer 8-1.6-
A compound molecule having an EL function (mainly emitting light) based on exciplex formation is arranged in each of 2.

(b)第1の層5−1.5−2に励起錯体形成に基づ<
EL機能を有する化合物分子が配置され、これら化合物
分子に対して電子供与体となり得る化合物(ED化合物
)分子がそれぞれ第2の層6−1.6−2に配置されて
いる。
(b) Based on exciplex formation in the first layer 5-1.5-2<
Compound molecules having an EL function are arranged, and molecules of compounds (ED compounds) that can serve as electron donors for these compound molecules are arranged in the second layer 6-1, 6-2, respectively.

(C)第2の層6−1.6−2に励起錯体形成に基づ<
EL機能を有する化合物分子が配置され、これら化合物
に対して電子受容体となり得る化合物(EA化合物)分
子がそれぞれ第1の層5−1.5−2に配置されている
(C) Based on exciplex formation in the second layer 6-1.6-2<
Compound molecules having an EL function are arranged, and compound (EA compound) molecules that can serve as electron acceptors for these compounds are arranged in the first layer 5-1, 5-2.

上記の励起錯体形成に基づ<EL機能を有する化合物と
しては、高い発光量子効率を持ち、外部摂動を受は易い
π電子系を有し、容易に電界励起する有機化合物が好適
に用いられる。
As the compound having the EL function based on the formation of an exciplex, an organic compound that has a high luminescence quantum efficiency, has a π-electron system that is easily susceptible to external perturbation, and is easily excited by an electric field is preferably used.

このような化合物としては、例えば縮合多環芳香族炭化
水素、P−ターフェニル、2.5−ジフェニルオキサゾ
ール、1.4−bis−(2−メチルスチリル)−ベン
ゼン、キサンチン、クマリン、アクリジン、シアニン色
素、ベンゾフェノン、フタロシアニン、フタロシアニン
の金属錯体、ポルフィリン、ポルフィリンの金属錯体、
8−ヒドロキシキノリン、8−ヒドロキシキノリンの金
属錯体、ルテニウム錯体、稀土類錯体及びこれらの化合
物の誘導体、並びに上記以外の複素環式化合物及びその
誘導体、芳香族アミン、芳香族ポリアミン及びキノン構
造を有する化合物のなかで励起錯体形成に基づ<EL機
能を有する化合物を挙げることができ、これら化合物の
中から、相対的にEA化合物となり得るもの1種以上と
、ED化合物となり得るもの1種以上とを適宜選択して
組み合わせ、前記した第1の層と第2の層の構成(a)
を有する発光層を、蒸着法、CVD法等の薄膜形成法を
用いて形成することができる。
Examples of such compounds include fused polycyclic aromatic hydrocarbons, P-terphenyl, 2,5-diphenyloxazole, 1,4-bis-(2-methylstyryl)-benzene, xanthine, coumarin, acridine, and cyanine. Pigments, benzophenones, phthalocyanines, metal complexes of phthalocyanines, porphyrins, metal complexes of porphyrins,
8-hydroxyquinoline, metal complexes of 8-hydroxyquinoline, ruthenium complexes, rare earth complexes, and derivatives of these compounds, as well as heterocyclic compounds other than the above and their derivatives, aromatic amines, aromatic polyamines, and quinone structures. Among the compounds, there are compounds that have an EL function based on exciplex formation, and among these compounds, there are one or more compounds that can be relatively EA compounds, and one or more compounds that can be relatively ED compounds. are selected and combined as appropriate to form the structure (a) of the first layer and second layer described above.
A light emitting layer having the above can be formed using a thin film forming method such as a vapor deposition method or a CVD method.

更に、上記の励起錯体形成に基づ<EL機能を有する化
合物に対して電子受容体または電子供与体となり得る化
合物としては、上記した化合物以外の複素環式化合物及
びその誘導体、芳香族アミン、芳香族ポリアミン、キノ
ン構造を着する化合物、テトラシアノキノジメタン並び
にテトラシアノエチレン等を挙げることができ、先に挙
げた化合物とこれら化合物とを適宜選択して組み合わせ
て、前記した第1の層と第2の層の構成(b)または(
Q)を有する発光層を形成することができる。
Further, as compounds that can serve as electron acceptors or electron donors for compounds having an EL function based on exciplex formation, examples include heterocyclic compounds other than the above-mentioned compounds, derivatives thereof, aromatic amines, and aromatic amines. Group polyamines, compounds with a quinone structure, tetracyanoquinodimethane, tetracyanoethylene, etc. can be mentioned, and the above-mentioned compounds and these compounds can be appropriately selected and combined to form the first layer and the above-described first layer. Second layer configuration (b) or (
A light emitting layer having Q) can be formed.

一方、第1の層と第2の層の形成に使用することのでき
る上記化合物の誘導体としては、以下のような構造式の
化合物を挙げることができる。
On the other hand, examples of derivatives of the above compounds that can be used to form the first layer and the second layer include compounds having the following structural formulas.

なお、以下に示す構造式に於いて、X及びYは、先に挙
げたような親木基を表すが、1分子内゛にこれらが両方
存在する時は、どちらか一方が親木基であれば良く、そ
のような場合は他の一方は水素となる。また、Rは炭素
数4〜30程度、好ましくはIO〜25程度の直鎖状若
しくは側鎖を有するアルキル基を表わす。
In addition, in the structural formula shown below, X and Y represent the parent tree group as mentioned above, but when both of these exist in one molecule, one of them is the parent tree group. In such a case, the other one will be hydrogen. Further, R represents a linear or side chain alkyl group having about 4 to 30 carbon atoms, preferably about IO to 25 carbon atoms.

56゜ 6≦m+n 7.8゜ 21・               22゜(CH2
)nX 6≦n≦20 28゜ Hs 28゜ M=H2+ B e + Mg 20 a + cd 
、S rhtct、Ybct M =Er 、Sm、Eu 、Gd 、Tb 、Dy、
Tm、YbE+ 、R2R11−BQ/ ”?Hフ◎浄
、−CH3,−t−Bu M=Er、Sm+Eu、Gd、Tb、DLT’m、Yb
M −Er 、 Sm、Eu 、Gd 、Tb +Dy
 、Tm、YbR+−T(’、−山、−〇F3.A 87゜ 36、                      
   38゜39、              4Q
56゜6≦m+n 7.8゜21・22゜(CH2
)nX 6≦n≦20 28°Hs 28°M=H2+ B e + Mg 20 a + cd
, S rhtct, Ybct M = Er, Sm, Eu, Gd, Tb, Dy,
Tm, YbE+, R2R11-BQ/"?Hfu◎clean, -CH3,-t-Bu M=Er, Sm+Eu, Gd, Tb, DLT'm, Yb
M-Er, Sm, Eu, Gd, Tb +Dy
, Tm, YbR+-T(',-yama,-〇F3.A 87°36,
38°39, 4Q
.

4I3.  ・             44、■ 
         (叩2)  X54・      
        55゜R1 56、H57,H 62゜ RR 69、70゜ 71、                72゜73、
               74゜7’1.   
             78゜■ 84・                   85゜
88゜ 89゜ これらの化合物の中で逅1−435の構造式の化合物は
、先に挙げた励起錯体の形成に直接関与することのでき
る化合物のうち励起錯体の形成に基づ<EL機能を有す
る化合物を疎水基及び/または親木基によって修飾した
ものである。なお、正42〜/L54及び正85〜遂8
6の構造式の化合物は、励起錯体の形成に直接関与する
部分にアルキル鎖が直接結合した構造を有するものであ
るが、アルキル鎖の結合は、例えばエーテル結合、カル
ボニル基を介した結合等によるものであっても良い。
4I3.・44、■
(Tap 2) X54・
55°R1 56, H57, H 62°RR 69, 70°71, 72°73,
74°7'1.
78゜■ 84・85゜88゜89゜Among these compounds, the compound with the structural formula of 々1-435 is one of the compounds listed above that can directly participate in the formation of an exciplex. Based on the above, a compound having an EL function is modified with a hydrophobic group and/or a parent group. In addition, positive 42~/L54 and positive 85~final 8
The compound of structural formula 6 has a structure in which an alkyl chain is directly bonded to a moiety directly involved in the formation of an exciplex. It may be something.

なお、これまで挙げた化合物は、励起錯体形成に基づか
ない発光を行なう機能を備えた化合物であっても良く、
本発明のEL素子に於ける発光は、第1の層と第2の層
の界面?−1,7−2に於ける発光のみに限定されるも
のではなく、第1の層5−1.5−2及び/または第2
の層B−1、8−2内に於いて発光が行なわれる場合を
も含むものであっても良い。
Note that the compounds listed above may be compounds that have a function of emitting light that is not based on exciplex formation.
Does the EL device of the present invention emit light at the interface between the first layer and the second layer? -1, 7-2, the first layer 5-1, 5-2 and/or the second layer
It may also include a case where light is emitted within the layers B-1 and 8-2.

更に、第1の層及び第2の層は、それぞれ2種以上の化
合物によって形成されていても良く、そのような場合、
これらの層は、励起錯体の形成に直接関与する化合物の
2種以上を組み合わせて、あるいはこれらの層の強度を
増したり、他の層との接着性を良くするための他の成分
を加えて形成されたものでも良い。
Furthermore, the first layer and the second layer may each be formed of two or more kinds of compounds, and in such a case,
These layers are made by combining two or more compounds that directly participate in the formation of exciplexes, or by adding other components to increase the strength of these layers or improve adhesion with other layers. It may also be a formed one.

未発明のEL素子の有する発光層のもう1つの層である
第3の層4−1.4−2 、4−3は、絶縁性を有する
層であり、特に第3の層4−1.4−3は本発明のEL
素子のコンデンサー構造の絶縁性を高める機能を有し、
第3の層4−2は、電子の移動を必要最小限の領域内に
閉じ込め、効率良い電子の授受による発光を行なわせる
機能を有する。
The third layer 4-1.4-2, 4-3, which is another layer of the light-emitting layer of the uninvented EL element, is a layer having insulating properties, and in particular, the third layer 4-1. 4-3 is the EL of the present invention
It has the function of increasing the insulation of the element's capacitor structure,
The third layer 4-2 has the function of confining the movement of electrons within a necessary minimum area and emitting light by efficiently transferring and receiving electrons.

この第3の層は、電気絶縁性を有する単分子膜または単
分子累積膜から形成されている。
This third layer is formed from a monomolecular film or a monomolecular cumulative film having electrical insulation properties.

この第3の層を形成するには、超薄膜をほぼ常温、常圧
で簡易に形成することのできる単分子累積法が好適に適
用される。
To form this third layer, a monomolecular accumulation method is preferably applied, which allows an ultra-thin film to be easily formed at approximately room temperature and pressure.

この単分子累積法は、以下のような原理に基づくもので
ある。すなわち、例えば分子内に親水性部分と疎水性部
分を有する分子に於いて、両者のバランス(両親媒性の
バランス)が適度に保たれているとき、このような分子
の多数が水面上で親木性部分を下に向けて単分子の層を
形成する。この単分子層は二次元系の特徴を有し、これ
ら分子がまばらに散開しているときは、一分子当たりの
面積Aと表面圧■との間に二次元理想気体の式;rlA
=kT(k;ポルツマン定数、T:絶対温度)が成り立
ち、これら分子は“気体fPJ″′を形成するが、Aを
十分に小さくすると分子間相互作用が強まりこれら分子
は二次元固体の゛凝縮膜(または固体膜)′”を形成す
る。この凝縮膜はガラス等の基板の表面に移し取ること
ができ、基板上に超薄膜の単分子膜またはその累積膜を
形成することができる。
This single molecule accumulation method is based on the following principle. In other words, for example, in a molecule that has a hydrophilic part and a hydrophobic part, when the balance between the two (amphiphilic balance) is maintained at an appropriate level, many of these molecules have a hydrophilic part and a hydrophobic part on the water surface. Form a monolayer with the woody part facing down. This monomolecular layer has the characteristics of a two-dimensional system, and when these molecules are sparsely dispersed, the two-dimensional ideal gas equation is expressed between the area A per molecule and the surface pressure ■;
= kT (k: Portzmann's constant, T: absolute temperature), and these molecules form a "gas fPJ"'; however, if A is made sufficiently small, the intermolecular interaction becomes stronger, and these molecules become "condensed" into a two-dimensional solid. A film (or solid film)''' is formed. This condensed film can be transferred to the surface of a substrate such as glass, and an ultra-thin monomolecular film or a cumulative film thereof can be formed on the substrate.

この単分子累積法に於ける単分子膜形成用の溶液として
は、種々の溶液を使用することができ、この使用される
溶液に応じて、該溶液に対する親媒性の異なる部分をバ
ランス良く有する単分子膜形成用化合物を適宜選択して
単分子膜を形成することができる。このような単分子膜
形成用の溶液の中では、安価であり、取り扱いも容易で
あり。
Various solutions can be used as the solution for forming a monomolecular film in this monomolecular accumulation method, and depending on the solution used, the solution has a well-balanced portion that has different affinity for the solution. A monomolecular film can be formed by appropriately selecting a compound for forming a monomolecular film. Among such monolayer-forming solutions, it is inexpensive and easy to handle.

安全である等の点から水または水を主成分とした溶液が
好適に用いられている。
Water or a solution containing water as a main component is preferably used from the viewpoint of safety.

このような水または水を主成分とした溶液を用いた単分
子累積法を適用した場合に使用できる第3の層形成用材
料としては、一般式; %式% (上記式中に於いてnは、 10≦n≦30であり、X
は−C001(、−CONH2,−GOOR,−N (
C[(3)3・CI−。
The third layer forming material that can be used when applying the monomolecular accumulation method using water or a solution mainly composed of water has the general formula; % formula % (in the above formula, n is 10≦n≦30, and X
is -C001(, -CONH2, -GOOR, -N (
C[(3)3.CI-.

等の基を表わす)で示される化合物等を挙げることがで
き、これらの材料の1種以上を用いて、第3の層を形成
することができる。
The third layer can be formed using one or more of these materials.

なお、第3の層4−1.4−2 、4−3が単分子累積
膜からなる場合には、累積膜を構成する各単分子膜は、
それぞれが同一のものであっても良く、また単分子膜の
1つ以上が他の単分子膜と異なるものであっても良い。
In addition, when the third layers 4-1, 4-2 and 4-3 are composed of monomolecular cumulative films, each monomolecular film constituting the cumulative film is
They may be the same, or one or more of the monolayers may be different from the other monolayers.

更に、単分子累積膜の各単分子膜を形成する分子の配向
状態による構造は、いわゆるY型(各膜間に於いて親水
性部分と親木性部分または疎水性部分と疎水性部分とが
互いに向きあった構造)、X型(各校の基板側に疎水性
部分が向いた構造)、Z型(各校の基板側に親水性部分
が向いた構造)及びこれらの変形構造等の種々の構造と
することができる。
Furthermore, the structure of the monomolecular cumulative film due to the orientation state of the molecules forming each monolayer is so-called Y-type (between each film, a hydrophilic part and a lignophilic part or a hydrophobic part and a hydrophobic part are formed). (structures facing each other), The structure can be as follows.

以下、本発明のEL素子の発光層の有する第3の層の形
成に適用するラングミューア・ブロジェット法(LB法
)に代表される単分子累積法の代表的な操作を説明する
Hereinafter, typical operations of the single-molecule accumulation method, typified by the Langmuir-Blodgett method (LB method), applied to the formation of the third layer of the light-emitting layer of the EL device of the present invention will be explained.

単分子膜を形成させるための水相を水槽中に設け、該水
相内に清浄な基板を浸漬さておく。次に、単分子膜形成
用化合物の適当な溶剤に溶解または分散した溶液の所定
量を、水相中に展開し、この化合物を水相表面に膜状に
析出させる。この時、この析出物が水相上を自由に拡散
して広がりすぎないように、仕切り板(または浮子)を
設けて展開面積を制限して膜物質の集合状態を制御し、
その集合状態に比例した表面圧■を得る。そして、仕切
り板を作動させ、展開面積を縮少し、表面圧■を徐々に
上昇させ、単分子膜の形成に適した表面圧■に設定する
。ここで、この表面圧■を維持させながら静かにすでに
浸漬しておいた基板を、水相面に垂直な方向に上下させ
ると、基板の上方への移動と下方への移動ごとに単分子
膜が基板上に移し取られ、単分子累積膜が形成される。
An aqueous phase for forming a monomolecular film is provided in a water tank, and a clean substrate is immersed in the aqueous phase. Next, a predetermined amount of a solution of a monomolecular film-forming compound dissolved or dispersed in a suitable solvent is spread in the aqueous phase, and this compound is deposited in the form of a film on the surface of the aqueous phase. At this time, in order to prevent the precipitates from freely diffusing on the water phase and spreading too much, a partition plate (or float) is provided to limit the area of development and control the aggregation state of the membrane material.
Obtain a surface pressure (■) proportional to the aggregate state. Then, the partition plate is activated to reduce the developed area and gradually increase the surface pressure (2) to set the surface pressure (4) suitable for forming a monomolecular film. Now, when the substrate that has already been immersed is gently moved up and down in a direction perpendicular to the aqueous phase surface while maintaining this surface pressure, a monomolecular film is formed as the substrate moves upward and downward. is transferred onto the substrate to form a monomolecular cumulative film.

単分子膜を基板上に移し取るには、上述した垂直浸漬法
の他に、基板を水相面とを平行に保ちながら水平に接触
させる水平付着法、円筒型の基体を水面上を回転させて
単分子膜を基体表面に移し取る回転円筒法、あるいは基
板ロールから水相中に基板を押し出してゆく方法などの
種々の方法が適用できる。上記垂直浸漬法では、通常基
板の引上げ工程と浸漬工程とで成膜分子の配向が逆にな
るので、いわゆるY型膜が形成される。また、水平付着
法によれば、疎水基が基板側に向いた単分子膜が形成さ
れ、累積膜とした場合、いわゆるX型膜が形成される。
To transfer a monomolecular film onto a substrate, in addition to the vertical immersion method mentioned above, there are also horizontal attachment methods in which the substrate is brought into contact with the water phase horizontally while keeping it parallel to the surface, and a cylindrical substrate is rotated on the water surface. Various methods can be applied, such as a rotating cylinder method in which a monomolecular film is transferred to the surface of a substrate using a rotating cylinder method, or a method in which the substrate is extruded from a substrate roll into an aqueous phase. In the vertical dipping method, the orientation of the film-forming molecules is usually reversed between the substrate pulling process and the dipping process, so that a so-called Y-shaped film is formed. Further, according to the horizontal deposition method, a monomolecular film with hydrophobic groups facing the substrate side is formed, and when a cumulative film is formed, a so-called X-type film is formed.

しかしながら、このような親木基や疎水基の向きは、基
板の表面処理等によって変化させることも可能である。
However, the orientation of such parent wood groups and hydrophobic groups can also be changed by surface treatment of the substrate.

更に単分子累積法によって本発明のEL素子の発光層の
有する第3の層を形成する際の水相のpH1水相のpH
等を調整するための添加剤の種類及びその量、水相の温
度、基板の上げ下げ速度または表面圧等の操作条件は、
使用される単分子膜形成用化合物の種類、形成しようと
する膜の特性等に応じて適宜選択すれば良い。
Furthermore, the pH of the aqueous phase when forming the third layer of the light emitting layer of the EL device of the present invention by the single molecule accumulation method;
The operating conditions such as the type and amount of additives, the temperature of the aqueous phase, the rate of raising and lowering the substrate, or the surface pressure, etc., are as follows:
It may be selected as appropriate depending on the type of monomolecular film-forming compound used, the characteristics of the film to be formed, etc.

なお、これまで第1図を用いて第1の層と第2の層によ
って形成されな界面を2つ有する本発明のEL素子につ
いて説明してきたが、本発明のEL素子の有する界面の
数は、これに限定されることなく、3つ以上であっても
良い。
Although the EL element of the present invention having two interfaces formed by the first layer and the second layer has been explained using FIG. 1, the number of interfaces that the EL element of the present invention has is , there may be three or more, without being limited to this.

以上のような構成の本発明のEL素子の発光層を構成す
る各層の層厚は、EL素子の有する界面の数や各層自身
の構成によっても各々異なるが、第1の層については、
500A以下、好ましくは200 A以下、第2の層に
ついては、500A以下、好ましくは200八以下、第
3の層については、300A以下、好ましくは100 
A以下、更に発光層全体の層厚としては、1g以下、好
ましくは3000A以下とするのが低電圧駆動に於いて
も良好な発光状態を得るために望ましい。
The thickness of each layer constituting the light-emitting layer of the EL device of the present invention having the above structure varies depending on the number of interfaces the EL device has and the structure of each layer itself, but for the first layer,
500A or less, preferably 200A or less, for the second layer, 500A or less, preferably 200A or less, for the third layer, 300A or less, preferably 100A or less
It is desirable that the thickness of the entire light-emitting layer is 1 g or less, preferably 3000 A or less, in order to obtain a good light-emitting state even when driven at a low voltage.

本発明のEL素子の有する2つの電極層l、2は、少な
くともどちらか一方が、光を取り出すために透明電極と
して設けられる。
At least one of the two electrode layers 1 and 2 of the EL element of the present invention is provided as a transparent electrode in order to extract light.

透明電極として電極層を形成する場合には、PMMA、
ポリエステル等のフィルムまたはシート、あるいはガラ
ス板等の透明な基板上にInO2,5n02、インシュ
ウムティンオキサイド(1,T、O)等を蒸着法等によ
って積層して、あるいはこれらの材料を発光層に直接積
層して形成することができる。
When forming an electrode layer as a transparent electrode, PMMA,
InO2, 5n02, insium tin oxide (1, T, O), etc. are laminated by vapor deposition on a film or sheet of polyester, or a transparent substrate such as a glass plate, or these materials are used as a light emitting layer. It can be formed by direct lamination.

また、透明でない電極層は、十分な導電性を有する通常
の電極を形成することのできる材料からなる薄板や、適
当な基板上に若しくは形成された発光暦上に直接AI 
、 Ag、Au等を蒸着法等によって積層して形成する
ことができる。
In addition, the non-transparent electrode layer may be a thin plate made of a material capable of forming an ordinary electrode with sufficient conductivity, or may be directly applied to an AI on a suitable substrate or on an ephemeris formed.
, Ag, Au, etc. can be laminated by a vapor deposition method or the like.

これら電極層の厚さは、0.01u〜0.3岬程度、好
ましくは0.05g〜0.2牌程度とされる。
The thickness of these electrode layers is about 0.01 u to 0.3 cape, preferably about 0.05 g to 0.2 tile.

なお、本発明のEL素子の形状及び大きさは、所望によ
り種々の形状とすることができ、例えば透明電極を形成
するときの基板を発光層形成用基板とし、この基板とし
て板状、ベルト状、円筒状のものを用いる等して所望の
形状及び大きさとすることができる。また、2つの電極
層は、所望により、種々の形状にパターンニングされた
ものであっても良い。
Note that the shape and size of the EL element of the present invention can be made into various shapes as desired. For example, when forming a transparent electrode, the substrate is used as a substrate for forming a light emitting layer, and this substrate may be shaped like a plate, a belt, etc. A desired shape and size can be obtained by using, for example, a cylindrical shape. Further, the two electrode layers may be patterned into various shapes as desired.

以上のような構成の本発明EL素子に於いては、該EL
素子の2つの電極1.2間に、例えば発光層3にlXI
O3〜3 X 106程度の電界がかかるように、直流
または交流、あるいはパルス電圧を印加することにより
、良好な発光が発光層3より透明電極を通じて得ること
ができる。
In the EL element of the present invention having the above configuration, the EL
Between the two electrodes 1.2 of the device, for example, lXI is applied to the light emitting layer 3.
By applying direct current, alternating current, or pulse voltage so that an electric field of about O3 to 3 x 106 is applied, good light emission can be obtained from the light emitting layer 3 through the transparent electrode.

以上のような構成の本発明のEL素子は、例えば以下の
ようにして本発明の発光層を形成することができる。
In the EL element of the present invention having the above structure, the light emitting layer of the present invention can be formed, for example, in the following manner.

まず、前述したような透明電極層の設けられている基板
上に前記した第3の層形成用材料を用いて所望の構成の
単分子膜または単分子累積膜からなる第3の層を形成さ
せ、次にこの第3の暦上に前記した第1の層を形成する
ことのできる材料を用いて所望の構成の第1の層を蒸着
法等によって形成する。更に、この第1の暦上に、前記
した第2の層を形成することのできる材料を用いて所望
の構成の第2の層を、これも蒸着法等により積層する。
First, a third layer consisting of a monomolecular film or a monomolecular cumulative film having a desired configuration is formed using the third layer forming material described above on the substrate on which the transparent electrode layer is provided. Next, a first layer having a desired structure is formed on this third calendar by vapor deposition or the like using a material capable of forming the first layer described above. Further, on this first calendar, a second layer having a desired structure is laminated using a material capable of forming the second layer described above, also by vapor deposition or the like.

更に第2の暦上に第3の層を積層し、所望とする第1の
層と第2の層の界面の数に応じて、この第1の層〜第3
の層の形成操作を2回以上繰返す。
Furthermore, a third layer is laminated on the second calendar, and the layers are stacked according to the desired number of interfaces between the first layer and the second layer.
Repeat the layer formation operation twice or more.

最後に、この第3の暦上に、 AI、Ag、 Au等の
金属を蒸着法等によって積層して、本発明のEL素子を
形成することができる。
Finally, the EL element of the present invention can be formed by laminating a metal such as AI, Ag, or Au by vapor deposition or the like on this third calendar.

最初の発光層形成用の基板として、透明でない電極板若
しくは電極層を有する基板を用いた場合には、最後に1
.T、O等の透明な電極層を形成するための材料を蒸着
法等により発光暦上に積層すれば良い。また、2つの電
極がともに透明である場合には、発光層形成用の透明基
板に上述の材料によって透明電極層を形成し、発光層の
形成が終了した後に透明電極層を更に積層すれば良い。
If a substrate with a non-transparent electrode plate or electrode layer is used as the substrate for forming the first light-emitting layer, the final
.. A material such as T or O for forming a transparent electrode layer may be laminated on the ephemeris by vapor deposition or the like. In addition, when both electrodes are transparent, a transparent electrode layer may be formed using the above-mentioned material on a transparent substrate for forming a light emitting layer, and another transparent electrode layer may be laminated after the formation of the light emitting layer is completed. .

なお、本発明のEL素子の発光層の有する複数の第1の
層は、それぞれが同一の構成を有するものでも良く、複
数の第1の層のうち1つ以上の第1の層の構成が他の第
1の層の構成と異なるものであっても良く、これは第2
の層及び第3の層についても同様である。また、本発明
のEL素子を構成する各層間には、各層の接着性を高め
るために、接着層を設けることもfきる。更に本発明の
EL素子には、空気中の湿気や酸素による影響から素子
を保護するための保護構造を設けることが望ましい。
Note that the plurality of first layers included in the light emitting layer of the EL element of the present invention may each have the same structure, and the structure of one or more of the plurality of first layers may be different from each other. The structure of the first layer may be different from that of the other first layers.
The same applies to the layer and the third layer. Further, an adhesive layer may be provided between each layer constituting the EL element of the present invention in order to improve the adhesiveness of each layer. Furthermore, it is desirable that the EL element of the present invention be provided with a protective structure for protecting the element from the effects of moisture and oxygen in the air.

以上のような本発明のEL素子は、電気化学的性質の異
なる2つの層の界面で主に発光を行ない、しかもそのよ
うな界面がEL素子の光の取り出し方向に対して複数設
けられた構造を有し、光の取り出し面の単位あたりの発
光量が従来のEL素子に比べて非常に増大したものとな
った。
The EL device of the present invention as described above mainly emits light at the interface between two layers having different electrochemical properties, and has a structure in which a plurality of such interfaces are provided in the light extraction direction of the EL device. The amount of light emitted per unit of the light extraction surface is greatly increased compared to conventional EL elements.

また、本発明のEL素子に於いては、主に発光を行なう
複数の界面について、該界面を構成する2つの層の構成
を界面ごとに変え、これらを組合わせて、発光色を所望
に応じて制御することが可能となった。
In addition, in the EL element of the present invention, with respect to a plurality of interfaces that mainly emit light, the composition of the two layers constituting the interface is changed for each interface, and these are combined to adjust the emitted light color as desired. It is now possible to control the

更に、本発明のEL素子の有する発光層は、主に有機化
合物材料と、その材料に適した薄膜形成とが組み合わせ
て形成され、特に発光層を構成する各層のうち第3の層
が単分子膜または単分子累積膜・から形成されているこ
とによって、上記のように発光を行なう界面を複数有し
た多層構造となっているにもかかわらず、発光層全体の
層厚が薄く形成されており、低電圧駆動でも効率良い発
光状態が得られ、十分な輝度が得られるものとなった。
Furthermore, the light-emitting layer of the EL device of the present invention is mainly formed by combining an organic compound material and forming a thin film suitable for the material, and in particular, the third layer of each layer constituting the light-emitting layer is made of a monomolecular material. Although it has a multilayer structure with multiple interfaces that emit light as described above, because it is formed from a film or a monomolecular cumulative film, the thickness of the entire light emitting layer is thin. Even when driven at a low voltage, an efficient light emitting state can be obtained, and sufficient brightness can be obtained.

しかも、本発明のEL素子の発光層は各層は、種々の有
機化合物材料によって精度良い薄膜として簡易に形成可
能であり、大面積のEL素子として形成した場合でも、
発光層が精度良く形成されたものとなり、良好な機能を
有し、これに加えて発光層に含まれる第3の層は、単分
子膜または単分子累積膜から形成され、この単分子膜は
、はぼ常温、常圧に於いて形成可能であり、この第3の
層には従来、蒸着法等に用いることのできなかった熱に
弱い有機化合物をも構成材料として使用することができ
、本発明のEL素子は安価で量産性のあるEL素子とな
った。
Moreover, each layer of the light-emitting layer of the EL device of the present invention can be easily formed as a precise thin film using various organic compound materials, and even when formed as a large-area EL device,
The light-emitting layer is formed with high precision and has good functionality. In addition, the third layer included in the light-emitting layer is formed from a monomolecular film or a monomolecular cumulative film, and this monomolecular film is , can be formed at room temperature and pressure, and for this third layer, heat-sensitive organic compounds that could not be conventionally used in vapor deposition methods can also be used as constituent materials. The EL device of the present invention is an inexpensive and mass-producible EL device.

以下、実施例に従って本発明のEL素子を更に詳細に説
明する。
Hereinafter, the EL device of the present invention will be explained in more detail according to Examples.

実施例1 50mm角のガラス表面上にスパッタリング法により膜
厚15QQAの1.T、0層を形成し、透明電極板とし
た。この電極板をJoyce−Loebe1社製のLa
ngmuir−Trough 4内の、 4X 10’
 mol//のCdCl2を含有することによりpHが
8.5に調整された水相中に浸漬した。
Example 1 A film with a thickness of 15QQA was deposited on a 50mm square glass surface by sputtering. A T and 0 layer was formed to obtain a transparent electrode plate. This electrode plate was manufactured by Joyce-Loebe1.
4X 10' in ngmuir-Trough 4
It was immersed in an aqueous phase whose pH was adjusted to 8.5 by containing mol// of CdCl2.

次に、ステアリン酸をクロロホルムに lXl0−3I
Ilol/lの濃度で溶解した溶液の0.5+/lを、
前記水相上に展開させた。クロロホルムを水相表面から
蒸発除去した後、水相表面圧を30dyne/cmに調
整し、膜状のステアリン酸を水相面に析出させた。
Next, stearic acid was dissolved in chloroform.
0.5+/l of the solution dissolved at a concentration of Ilol/l,
It was developed on the aqueous phase. After chloroform was removed by evaporation from the surface of the aqueous phase, the surface pressure of the aqueous phase was adjusted to 30 dyne/cm, and a film of stearic acid was precipitated on the surface of the aqueous phase.

更に、表面圧を一定に保ちながら、電極板を水面を横切
る方向に2C■/sinの速度で静かに引上げ、第3の
層としてのステアリン酸分子からなる単分子膜を電極板
の前記電極暦上に形成し、これを水相外へ引上げ、30
分以上室温で放置して乾燥させた。更に、この操作をも
う一度繰返して、前記電極板の電極暦上にステアリン酸
分子からなる単分子膜が2層に積層された単分子累積膜
を第3の層として形成させた。なお、水相表面に残った
ステアリン酸は、該水相表面から完全に取り除いた。
Furthermore, while keeping the surface pressure constant, the electrode plate was gently pulled up at a speed of 2C/sin in the direction across the water surface, and a monomolecular film made of stearic acid molecules as a third layer was applied to the electrode plate. Formed on top and pulled it out of the aqueous phase for 30 minutes.
It was left to dry at room temperature for more than a minute. Furthermore, this operation was repeated once again to form a monomolecular cumulative film in which two monomolecular films made of stearic acid molecules were laminated as a third layer on the electrode calendar of the electrode plate. Note that the stearic acid remaining on the surface of the water phase was completely removed from the surface of the water phase.

次に、この電極板を抵抗加熱蒸着装置の蒸着槽内の所定
の位置にセットし、更に抵抗加熱ポート内にアントラセ
ン(mp、 218℃)を入れ、該槽内をまず10’ 
Torrの真空度まで減圧した後、蒸着層度が2人/s
eeとなるように抵抗加熱ポートに流れる電流を調整し
、200人のアントラセンからなる蒸着層を第1の層と
して先に形成した第3の層としての絶縁暦上に形成した
。なお、蒸着時に於ける槽内の真空度を9 X to4
Torrに、基板ホルダーの温度を20℃とした。
Next, this electrode plate was set at a predetermined position in the vapor deposition tank of the resistance heating vapor deposition apparatus, and anthracene (mp, 218°C) was put into the resistance heating port, and the inside of the tank was heated for 10 minutes.
After reducing the pressure to a vacuum level of Torr, the deposition layer rate is 2 people/s.
The current flowing through the resistance heating port was adjusted so that ee was obtained, and a vapor deposited layer of 200 anthracene was formed on the insulating layer as the third layer formed previously as the first layer. In addition, the degree of vacuum in the tank during vapor deposition is 9X to 4
Torr, and the temperature of the substrate holder was set to 20°C.

更に、アントラセンの代りにカルバゾール(mp、 2
45℃)を使用し、抵抗加熱ポートの温度をカルバゾー
ルの融点よりやや高くする以外は、先の第1の層の形成
と同様にして、200へのカルバゾールからなる蒸着層
を第2の層として先に形成した第1の暦上に形成した。
Furthermore, carbazole (mp, 2
A vapor-deposited layer consisting of carbazole 200 was used as the second layer in the same manner as in the formation of the first layer, except that the temperature of the resistance heating port was made slightly higher than the melting point of carbazole. It was formed on the first calendar formed earlier.

以後、上記した第3の層から第2の層までの形成操作を
4回繰返し、最後に第3の層を積層して第1の層と第2
の層の界面を4つ有する発光層(層厚;約1800A)
を形成した。
Thereafter, the above-described formation operation from the third layer to the second layer is repeated four times, and finally the third layer is laminated to form the first layer and the second layer.
A light emitting layer having four layer interfaces (layer thickness: approx. 1800A)
was formed.

このようにして発光層の形成された電極板を、蒸着槽内
に再び入れ、該槽内をまず10’ Torrの真空度ま
で減圧した後、更に真空度を10’ Torrに調整し
、 20A /seeの蒸着速度で、1500へのA1
層な最後に形成した第3の暦上に蒸着して背面電極とし
て本発明のEL素子を形成した。このEL素子を第2図
に示すように、シールガラス21でシールした後、常法
に従って精製、脱気及び脱水処理されたシリコンオイル
22をシール中に注入して、ELセル23を形成した。
The electrode plate on which the light-emitting layer was formed in this manner was put back into the vapor deposition tank, and the pressure inside the tank was first reduced to a vacuum level of 10' Torr, and then the vacuum level was further adjusted to 10' Torr. A1 to 1500, with a deposition rate of
The EL element of the present invention was formed as a back electrode by vapor deposition on the third layer formed last. As shown in FIG. 2, this EL element was sealed with a sealing glass 21, and then silicone oil 22, which had been purified, degassed, and dehydrated according to a conventional method, was injected into the seal to form an EL cell 23.

このようなELナセル電極24.25に、20V、40
0 Hzの交流電圧を印加して、発光させ、発光に於け
る輝度及び電流密度を測定したところ、電流密度0.1
3a+A2で32 Ft−Lの輝度が測定された。
To such an EL nacelle electrode 24.25, 20V, 40
When an alternating current voltage of 0 Hz was applied to emit light, and the luminance and current density of the emitted light were measured, the current density was 0.1.
A brightness of 32 Ft-L was measured at 3a+A2.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

第1図は本発明のEL素子の一例の模式的断面図、第2
図は本発明EL素子の組み込まれたELナセル模式的断
面図である。 l、24:透明電極層 2.25:電極層 3:発光層 4−1.4−2.4−3:第3の層 5−1.5−2.5−3:第1の層 B−1.B−2.8−3:第2の層 7−1.7−2:界面 20:EL素子 21ニガラスシール 22:シリコンオイル 23:ELナセ ル  1   図
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of an example of the EL element of the present invention, and FIG.
The figure is a schematic cross-sectional view of an EL nacelle in which the EL element of the present invention is incorporated. l, 24: Transparent electrode layer 2.25: Electrode layer 3: Luminescent layer 4-1.4-2.4-3: Third layer 5-1.5-2.5-3: First layer B -1. B-2.8-3: Second layer 7-1.7-2: Interface 20: EL element 21 Glass seal 22: Silicone oil 23: EL nacelle 1 Figure

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims]  1)少なくとも一方が透明である2つの電極層と、こ
れら電極層間に設けられた発光層とを有する電界発光素
子に於いて、前記発光層が、相対的に電子受容性を示す
有機化合物を含む第1の層と、相対的に電子供与性を示
す有機化合物を含む第2の層と、電気絶縁性を有する第
3の層とを有し、これらの層が、前記電極層の一方から
他方に向かって前記第3の暦上に前記第1の層、第2の
層及び第3の層がこの順に2回以上繰り返されて積層さ
れてなり、更に前記第3の層が、該層を形成できる化合
物の単分子膜または単分子累積膜からなるものであるこ
とを特徴とする電界発光素子。
1) In an electroluminescent device having two electrode layers, at least one of which is transparent, and a light-emitting layer provided between these electrode layers, the light-emitting layer contains an organic compound that relatively exhibits electron-accepting properties. It has a first layer, a second layer containing an organic compound that exhibits relatively electron-donating properties, and a third layer that has electrical insulation properties, and these layers extend from one of the electrode layers to the other. The first layer, the second layer, and the third layer are stacked in this order two or more times on the third calendar, and the third layer is further stacked on the third layer. 1. An electroluminescent device comprising a monomolecular film or a monomolecular cumulative film of a compound that can be formed.
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