JPS612753A - 新規な高分子組成物 - Google Patents
新規な高分子組成物Info
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- JPS612753A JPS612753A JP12313984A JP12313984A JPS612753A JP S612753 A JPS612753 A JP S612753A JP 12313984 A JP12313984 A JP 12313984A JP 12313984 A JP12313984 A JP 12313984A JP S612753 A JPS612753 A JP S612753A
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- JP
- Japan
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- polymer
- weight
- solubility parameter
- styrene
- parts
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- Pending
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業上の利用分野〉
本発明はスチレン、不飽和ペルオキシカーボネート及び
フマル酸ジエステルを共重合して得られる三元共重合体
を、溶解パラメータ７〜１１のポリマーに配合してなる
高分子組成物に関する。
フマル酸ジエステルを共重合して得られる三元共重合体
を、溶解パラメータ７〜１１のポリマーに配合してなる
高分子組成物に関する。
〈従来の技術及びその問題点〉
一般にポリスチレンは、熱可塑性樹脂として広く用いら
れているほかに、ポリスチレンが加工性に富む特長を応
用し、種々加工助剤、高分子改質剤としても利用されて
いる。
れているほかに、ポリスチレンが加工性に富む特長を応
用し、種々加工助剤、高分子改質剤としても利用されて
いる。
しかしながら、ポリスチレンを後者のような加工助剤、
高分子改質剤として用いる場合、例えばＵ、Ｓ、Ｐ ３
３８３４３５（１９６８）でのポリフェニレンオキサイ
ドとのブレンド物、西独特許第４６，５４２（１９６６
）号明細書におけるＳＢＲゴムとのブレンド物のように
ポリスチレンと相溶性がよいポリマーとのブレンドでは
効果が示されているものの、一般的にポリスチレンには
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
メタクリル酸メチル等の潤用樹脂との相溶性、あるいは
ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム等
のゴムとの相溶性が悪い。そのため、これらの多くのブ
レンド物は両者が有している物性を著しく低下した組成
物になるという問題があった。
高分子改質剤として用いる場合、例えばＵ、Ｓ、Ｐ ３
３８３４３５（１９６８）でのポリフェニレンオキサイ
ドとのブレンド物、西独特許第４６，５４２（１９６６
）号明細書におけるＳＢＲゴムとのブレンド物のように
ポリスチレンと相溶性がよいポリマーとのブレンドでは
効果が示されているものの、一般的にポリスチレンには
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリ
メタクリル酸メチル等の潤用樹脂との相溶性、あるいは
ブタジェンゴム、アクリロニトリル−ブタジェンゴム等
のゴムとの相溶性が悪い。そのため、これらの多くのブ
レンド物は両者が有している物性を著しく低下した組成
物になるという問題があった。
そこで、通常はポリスチレンをこれと非相溶性であるポ
リマーとブレンドを行なう場合に、共通の相溶性ポリマ
ーを添加するなどの操作が必要であった。例えばポリス
チレン／ポリエチレン／グラフト共重合体（Ｊ、Ａｐｐ
ｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｃ １７゜２５９７．２７９
１（１９７３））、ポリスチレン／ゴム／ブロック又は
グラフト共重合体（西独特許第２，３４２，２１９号明
細書（１９７５））、などがそれである。そのほかには
ポリ塩化ビニル／スチレン系ポリマーの相溶性向上の目
的に行なわれるスチレンにアクリロニトリル又はメタク
リル酸メチルセグメントを共重合するか、ポリスチレン
の塩素化する方法に見られるブレンド樹脂の変性などが
ある。しかし、いずれの場合も第三のポリマーを必要と
したり、ブレンド物の大巾の変性が避けられないという
欠点があった。
リマーとブレンドを行なう場合に、共通の相溶性ポリマ
ーを添加するなどの操作が必要であった。例えばポリス
チレン／ポリエチレン／グラフト共重合体（Ｊ、Ａｐｐ
ｌ、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｃ １７゜２５９７．２７９
１（１９７３））、ポリスチレン／ゴム／ブロック又は
グラフト共重合体（西独特許第２，３４２，２１９号明
細書（１９７５））、などがそれである。そのほかには
ポリ塩化ビニル／スチレン系ポリマーの相溶性向上の目
的に行なわれるスチレンにアクリロニトリル又はメタク
リル酸メチルセグメントを共重合するか、ポリスチレン
の塩素化する方法に見られるブレンド樹脂の変性などが
ある。しかし、いずれの場合も第三のポリマーを必要と
したり、ブレンド物の大巾の変性が避けられないという
欠点があった。
く本発明の構成〉
本発明者らは、これら従来の欠点を改善すべく鋭意検討
した結果、特定の割合のスチレン、後述する不飽和ペル
オキシカーボネート及び特定のフマル酸ジエステルの混
合組成物を共重合して得られる共重合体を高分子の溶解
パラメーターが７〜１１であるポリマーに配合してなる
高分子組成物は高分子の分散性が著しく改善され、強度
低下も改善されるとの知見を得て本発明を完成した。
した結果、特定の割合のスチレン、後述する不飽和ペル
オキシカーボネート及び特定のフマル酸ジエステルの混
合組成物を共重合して得られる共重合体を高分子の溶解
パラメーターが７〜１１であるポリマーに配合してなる
高分子組成物は高分子の分散性が著しく改善され、強度
低下も改善されるとの知見を得て本発明を完成した。
すなわち本発明の要旨はスチレン９９〜５０重量部、下
記一般式（１）で示される不飽和ペルオキシカーボネー
ト２０−０．１重量部及び下記一般式（２）で示される
フマル酸ジエステル５０〜１重量部を共重合して得られ
る共重合体を高分子の溶解パラメーターが７〜１１であ
るポリマーに配合してなる高分子組成物である。
記一般式（１）で示される不飽和ペルオキシカーボネー
ト２０−０．１重量部及び下記一般式（２）で示される
フマル酸ジエステル５０〜１重量部を共重合して得られ
る共重合体を高分子の溶解パラメーターが７〜１１であ
るポリマーに配合してなる高分子組成物である。
（式中、Ｒ工及びＲ２は水素原子又は炭素数１〜１２の
アルキル基又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示
し、Ｒ８及びＲ４は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭
素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、これらは同じ
であってもよい。）本発明におけるスチレン系三元共重
合体とは、スチレン９９〜５０重量部、さらに好ましく
は９９〜７０重量部と共重合性を有する有機過酸化物で
ある不飽和ペルオキシカーボネート２０−０゜１重量部
、さらに好ましくは１０−０．１重量部及びフマル酸ジ
エステル５０〜１重量部、さらに好ましくは３０〜１重
量部の三成分を共重合させたものである。
アルキル基又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示
し、Ｒ８及びＲ４は炭素数１〜１２のアルキル基又は炭
素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、これらは同じ
であってもよい。）本発明におけるスチレン系三元共重
合体とは、スチレン９９〜５０重量部、さらに好ましく
は９９〜７０重量部と共重合性を有する有機過酸化物で
ある不飽和ペルオキシカーボネート２０−０゜１重量部
、さらに好ましくは１０−０．１重量部及びフマル酸ジ
エステル５０〜１重量部、さらに好ましくは３０〜１重
量部の三成分を共重合させたものである。
本発明に使用され、（１）式に示される共重合性パーオ
キサイドである不飽和ペルオキシカーボネートとしては
、その半減期が１分である温度が１００℃以上で２５０
”Ｃ以下であるような化合物が好ましく、例えばｔ−
ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパー
オキシメタクリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
ツルベート、ｔ−へキシルペルオキシアリルカーボネー
ト等が挙げられる。
キサイドである不飽和ペルオキシカーボネートとしては
、その半減期が１分である温度が１００℃以上で２５０
”Ｃ以下であるような化合物が好ましく、例えばｔ−
ブチルパーオキシアリルカーボネート、ｔ−ブチルパー
オキシメタクリルカーボネート、ｔ−ブチルパーオキシ
ツルベート、ｔ−へキシルペルオキシアリルカーボネー
ト等が挙げられる。
また、本発明で使用され、一般式（２）で示されるフマ
ル酸ジエステルは、スチレンと不飽和ペルオキシカーボ
ネートの共重合性がないという欠点を改善し、ポリスチ
レンの物性を維持しうる特性を有する化合物で、具体的
にはジメチルマレート、ジエチルフマレート、ジイソプ
ロピルフマレート、ジｔ−ブチルフマレート、ジ５ｅｃ
−ブチルフマレート、ジシクロベンチルフマレート、ジ
シクロへキシルフマレート、メチル−イソプロピルフマ
レート、メチルｔ−ブチルフマレート等が挙げられるが
、式（２）中のＲ３、Ｒ４のアルキル鎖の少なくとも一
つが、かさ高い枝分れ構造であることが好ましい。
ル酸ジエステルは、スチレンと不飽和ペルオキシカーボ
ネートの共重合性がないという欠点を改善し、ポリスチ
レンの物性を維持しうる特性を有する化合物で、具体的
にはジメチルマレート、ジエチルフマレート、ジイソプ
ロピルフマレート、ジｔ−ブチルフマレート、ジ５ｅｃ
−ブチルフマレート、ジシクロベンチルフマレート、ジ
シクロへキシルフマレート、メチル−イソプロピルフマ
レート、メチルｔ−ブチルフマレート等が挙げられるが
、式（２）中のＲ３、Ｒ４のアルキル鎖の少なくとも一
つが、かさ高い枝分れ構造であることが好ましい。
また１本発明のスチレン系三元共重合体の合成は、一般
的なラジカル重合開始剤を用いラジカル重合、例えば塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等により容易に
合成される。
的なラジカル重合開始剤を用いラジカル重合、例えば塊
状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等により容易に
合成される。
本発明で使用する溶解パラメータが７〜１１であるポリ
マーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
フェニレンオキサイド等の樹脂、あるいは、ポリブタジ
ェン、天然ゴム、ＳＢＲ、ポリクロロプレン、ＮＢＲ等
のジエン系ゴムが挙げられる。
マーとしては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリス
チレン、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、ポ
リ塩化ビニル、ポリカーボネート、ポリエステル、ポリ
フェニレンオキサイド等の樹脂、あるいは、ポリブタジ
ェン、天然ゴム、ＳＢＲ、ポリクロロプレン、ＮＢＲ等
のジエン系ゴムが挙げられる。
また、スチレン系三元共重合体と溶解パラメータが７〜
１１であるポリマーとは、任意の組成比で配合されるこ
とが可能であるが、当該スチレン系三元共重合体を加工
助剤あるいは高分子改質剤として使用する場合は、溶解
パラメータが７〜１１であるポリマー１００重量部に体
して１００重景重量０．１重量部が好ましく、得られた
高分子組成物は、溶解パラメータが７〜１１であるポリ
マー単独に比し、加工性、接着性、強度、耐熱性、硬度
等が改善される。
１１であるポリマーとは、任意の組成比で配合されるこ
とが可能であるが、当該スチレン系三元共重合体を加工
助剤あるいは高分子改質剤として使用する場合は、溶解
パラメータが７〜１１であるポリマー１００重量部に体
して１００重景重量０．１重量部が好ましく、得られた
高分子組成物は、溶解パラメータが７〜１１であるポリ
マー単独に比し、加工性、接着性、強度、耐熱性、硬度
等が改善される。
一方、当該スチレン系三元共重合体を主に、あるいはス
チレン系三元共重合体と溶解パラメータが７〜１１のポ
リマー複合組成物として使用する場合は、当該スチレン
系三元共重合体１００重量部に対して、溶解パラメータ
が７〜１］のポリマーを１００重量部〜０．１重量部が
好ましく、得られた高分子組成物はポリスチレン単独に
比して、強度、耐熱性、耐衝撃性の改良がなされる。
また、本発明では当該スチレン系三元共重合対と溶解パ
ラメータが７〜１１のポリマーとの組成物であるが、そ
れら以外に必要に応じ有機過酸化物、充填剤、難燃剤、
離型材、熱安定剤、顔料、さらにジエン系ゴムでは加硫
剤、加硫促進剤を配合させても差し支えない。
チレン系三元共重合体と溶解パラメータが７〜１１のポ
リマー複合組成物として使用する場合は、当該スチレン
系三元共重合体１００重量部に対して、溶解パラメータ
が７〜１］のポリマーを１００重量部〜０．１重量部が
好ましく、得られた高分子組成物はポリスチレン単独に
比して、強度、耐熱性、耐衝撃性の改良がなされる。
また、本発明では当該スチレン系三元共重合対と溶解パ
ラメータが７〜１１のポリマーとの組成物であるが、そ
れら以外に必要に応じ有機過酸化物、充填剤、難燃剤、
離型材、熱安定剤、顔料、さらにジエン系ゴムでは加硫
剤、加硫促進剤を配合させても差し支えない。
本発明の高分子組成物の配合には通常のブレンド機であ
る押し出し機、射出成形機、ロール混線機、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−等の混練機が使用できる。この場合
、混線時における温度としては、スチレン系三元共重合
体が１３０〜３００℃という広範な温度域での溶融ブレ
ンド性に優れていることから、対する溶解パラメータ７
〜】１のポリマーの通常の加工温度が任意に選択できる
。
る押し出し機、射出成形機、ロール混線機、バンバリー
ミキサ−、ニーダ−等の混練機が使用できる。この場合
、混線時における温度としては、スチレン系三元共重合
体が１３０〜３００℃という広範な温度域での溶融ブレ
ンド性に優れていることから、対する溶解パラメータ７
〜】１のポリマーの通常の加工温度が任意に選択できる
。
以下、実施例及び比較例を挙げてさらに具体的に本発明
を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
実施例１〜２
スチレン、ｔ−ブチルペルオキシアリルカーボネート（
ＢＰＡＣ）及びジシクロへキシルファレート（Ｄａ）Ｉ
Ｆ）のそれぞれを表１に示される仕込重量組成でラジカ
ル開始剤ジー２−エチルへキシルペルオキシジカーボネ
ート（日本油脂株式会社製商品名：パーロイルｏｐｐ）
を添加し、得られた混合組成物を通常の懸濁重合法によ
り重合温度４０℃で４８時間重合し、スチレン系三元共
重合体を得た。
ＢＰＡＣ）及びジシクロへキシルファレート（Ｄａ）Ｉ
Ｆ）のそれぞれを表１に示される仕込重量組成でラジカ
ル開始剤ジー２−エチルへキシルペルオキシジカーボネ
ート（日本油脂株式会社製商品名：パーロイルｏｐｐ）
を添加し、得られた混合組成物を通常の懸濁重合法によ
り重合温度４０℃で４８時間重合し、スチレン系三元共
重合体を得た。
次に、得られたそれぞれのスチレン系三元共重合体２０
ｇと低密度ポリエチレン溶解パラメータ（８，１） ８
０ ｇとの混合物をプラストミルで１６０℃で１０分間
窒素気流下ブレンドした。得られたそれぞれの組成物を
プレス機で１５０℃の温度下プレスし、厚さｌｌｌ１１
のシートにした。それぞれのシー）へをダンベルで打ち
抜き、引張り試験機で物性試験を行ない引張り強度（ｋ
ｇ／ｃ＋ｉｔ）及び破断伸び（ｍ）を求め、得られた結
果を表１に示す。
ｇと低密度ポリエチレン溶解パラメータ（８，１） ８
０ ｇとの混合物をプラストミルで１６０℃で１０分間
窒素気流下ブレンドした。得られたそれぞれの組成物を
プレス機で１５０℃の温度下プレスし、厚さｌｌｌ１１
のシートにした。それぞれのシー）へをダンベルで打ち
抜き、引張り試験機で物性試験を行ない引張り強度（ｋ
ｇ／ｃ＋ｉｔ）及び破断伸び（ｍ）を求め、得られた結
果を表１に示す。
比較例１
実施例〕〜２に準じてポリスチレン］、 Ｏｇと低密度
ポリエチレン４０ｇとをブレンドし、得たブレンド組成
物をプレスしてシートとし、さらに得たシートをダンベ
ルで打抜き、ついで得た打抜き体を引張り試験で物性試
験を行ない、得た結果を表１に示す。
ポリエチレン４０ｇとをブレンドし、得たブレンド組成
物をプレスしてシートとし、さらに得たシートをダンベ
ルで打抜き、ついで得た打抜き体を引張り試験で物性試
験を行ない、得た結果を表１に示す。
比較例２
樹脂に低密度ポリエチレン５０ｇを用いた以外は実施例
１〜２と同じ条件でプレスしてシートし、さらに得たシ
ートをダンベルで打抜き、得た打抜き体の物性試験を行
ない、得た結果を表１に示す。
１〜２と同じ条件でプレスしてシートし、さらに得たシ
ートをダンベルで打抜き、得た打抜き体の物性試験を行
ない、得た結果を表１に示す。
実施例３
実施例１に用いたと同じスチレン系三元共重合体１０ｇ
を下記コンパウンドのブタジェンゴム（ＢＲ８，４）ｌ
ｏｎｇ及び下記配合量の添加剤に添加し、得られた混合
物をロール混線機により１５０℃１０分間ブレンドした
。
を下記コンパウンドのブタジェンゴム（ＢＲ８，４）ｌ
ｏｎｇ及び下記配合量の添加剤に添加し、得られた混合
物をロール混線機により１５０℃１０分間ブレンドした
。
ブタジェンゴム（ＢＲ） １００ ｇ酸化亜
鉛 ５ｇステアリン酸
２ｇ１１ＡＦブラツク１３
６０ ｇダイアナプロセス油 ５ｇ
老防＃６００ １ｇクマロン樹
脂 ５ｇさらに得られたブレンド物
にイオウ２ｇ、加硫促進剤ＤＭ１．２ｇ添加しロール混
練機により６０℃７分間ブレンドした。ついで得られた
高分子組成物を１５０℃２０分間のプレス加工（加硫）
を施し、厚さ２Ｉｌｌ１１１のシートとした。得られた
２ＩＩＩＩｌの厚さのシートをダンベル形に打ち抜き、
物性測定に供した。物性試験としては実施例１に準じて
引張り試験のほか、表面硬度、老化試験（１２０’Ｃで
７２時間空気中で処理後の物性変化を見る。）を行ない
、得た結果は表２に示す。また、比較例としてスチレン
系三元共重合体の代りにポリスチレンを用いて上記と同
様の処理を行なった結果も並記する。
鉛 ５ｇステアリン酸
２ｇ１１ＡＦブラツク１３
６０ ｇダイアナプロセス油 ５ｇ
老防＃６００ １ｇクマロン樹
脂 ５ｇさらに得られたブレンド物
にイオウ２ｇ、加硫促進剤ＤＭ１．２ｇ添加しロール混
練機により６０℃７分間ブレンドした。ついで得られた
高分子組成物を１５０℃２０分間のプレス加工（加硫）
を施し、厚さ２Ｉｌｌ１１１のシートとした。得られた
２ＩＩＩＩｌの厚さのシートをダンベル形に打ち抜き、
物性測定に供した。物性試験としては実施例１に準じて
引張り試験のほか、表面硬度、老化試験（１２０’Ｃで
７２時間空気中で処理後の物性変化を見る。）を行ない
、得た結果は表２に示す。また、比較例としてスチレン
系三元共重合体の代りにポリスチレンを用いて上記と同
様の処理を行なった結果も並記する。
比較例３
実施例３においてスチレン系三元共重合体の代りにポリ
スチレンを用いた以外は実施例３に用いたと同じ出発物
質を実施例３に準じて処理し、得られた組成物を実施例
３に準じて物性試験を行ない得た結果を表２に示す。
スチレンを用いた以外は実施例３に用いたと同じ出発物
質を実施例３に準じて処理し、得られた組成物を実施例
３に準じて物性試験を行ない得た結果を表２に示す。
比較例４
ブタジェンゴム（ＢＲ）のみを実施例３に準じて処理し
たものを、実施例３に準じて物性試験を行ない得た結果
を表２に示す。
たものを、実施例３に準じて物性試験を行ない得た結果
を表２に示す。
表１
幸引張り速度 １ｍ／ｗｉｎ
表２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 スチレン９９〜５０重量部、下記一般式（１）で示され
る不飽和ペルオキシカーボネート２０〜０．１重量部及
び下記一般式（２）で示されるフマル酸ジエステル５０
〜１重量部を共重合して得られる共重合体を高分子の溶
解パラメータが７〜１１であるポリマーに配合してなる
高分子組成物▲数式、化学式、表等があります▼・・・
（１） ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（２） （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は水素原子又は炭素数１〜１
２のアルキル基又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基
を示し、Ｒ＿３及びＲ＿４は炭素数１〜１２のアルキル
基又は炭素数３〜１２のシクロアルキル基を示し、これ
らは同じであってもよい。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12313984A JPS612753A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | 新規な高分子組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12313984A JPS612753A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | 新規な高分子組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS612753A true JPS612753A (ja) | 1986-01-08 |
Family
ID=14853150
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12313984A Pending JPS612753A (ja) | 1984-06-15 | 1984-06-15 | 新規な高分子組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS612753A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4925906A (en) * | 1989-01-03 | 1990-05-15 | Allied-Signal Inc. | Stain-resistant polymers derived from the itaconic acid useful as coatings for fibers |
| US5006408A (en) * | 1989-01-03 | 1991-04-09 | Allied-Signal Inc. | Stain-resistant polymers derived from itaconic acid useful as coatings for fibers |
| US5149754A (en) * | 1989-01-03 | 1992-09-22 | Allied-Signal Inc | Stain-resistant polymers derived from itaconic acid useful as coatings for fibers |
| US6053396A (en) * | 1996-11-08 | 2000-04-25 | Toyo Riken Corporation | Scale formation-inhibitory agents used in welding treatments and method for inhibiting formation of a scale in a welding treatment of metal parts |
-
1984
- 1984-06-15 JP JP12313984A patent/JPS612753A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4925906A (en) * | 1989-01-03 | 1990-05-15 | Allied-Signal Inc. | Stain-resistant polymers derived from the itaconic acid useful as coatings for fibers |
| US5006408A (en) * | 1989-01-03 | 1991-04-09 | Allied-Signal Inc. | Stain-resistant polymers derived from itaconic acid useful as coatings for fibers |
| US5149754A (en) * | 1989-01-03 | 1992-09-22 | Allied-Signal Inc | Stain-resistant polymers derived from itaconic acid useful as coatings for fibers |
| US6053396A (en) * | 1996-11-08 | 2000-04-25 | Toyo Riken Corporation | Scale formation-inhibitory agents used in welding treatments and method for inhibiting formation of a scale in a welding treatment of metal parts |
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