JPS6124540A - イソミリスチルアルコ−ルのカルボン酸誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式を有する新規なイソミリスチルア
ルコールのカルボン酸誘導体に関するものである。

Ｒ。

〔式中）Ｌｌ、Ｉ（４は直鎖又は分枝の炭素！！！５の
アルキル基を示しくＩ（４と４が等しい場合もある）、
島は炭素数７−１１の飽和カルボン酸残基を示す〕本発
明者等は下記の反応式にもとずくアルコールの２分子線
合反応（以下、ガーペット反応）ＲＣＨ，ＣＨ，ＯＨ−
→Ｒ−ＣＨ，ＣＨ，ＣＨＣ）ｌ、ＯＨ＋　Ｈ，０および
その生成、アルコール（以下ガーベット・アルコール）
の利用等についての研究の結果、プロピレンの２量化、
オキソ反応および水素化によシ製造されるヘプタツール
（日量化学よシ市販）のガーベット反応により生成す不
イソミリスチルアルコールのカルボン酸ニスデルが極め
て流動点が低く、又フィルム基板上に塗布した時や樹脂
に配合した場合にすぐれた表面滑性を附与する新規物質
であることを発見し、本発明を完成したものである。

本発明のイソミリスチルアルコールのカルボン酸エステ
ルの用途の一つは磁気テープ用滑剤であり、そのすぐれ
た滑性能力および低流動点特性は磁気テープの広い温度
範囲ての使用を可能にするものである。更にはそのガー
ペットアルクールに起因する酸化安定性、耐加水分解性
等の特質にもとすき化粧品原料、あるいは高温低温両用
の溶剤等の用途が考えられる。本発明に使用するインミ
リスチルアルコールは所謂ガーベット反応により製造す
ることができる。即ちヘプタツールをナトリウムアルコ
ラードあるいはカリウムアルコラードと金属触媒（例え
ばパラジウムカーボン、ルテニウムカーボン、亜クロム
酸銅、酸化亜鉛等）の存在下に加熱還流する。生成した
水は連続的に反応系外に除去する。

反応終了後、反応物に水を加え、副生じたヘプタン酸ナ
トリウムあるいはへブタン酸カリウムを溶解分離、必要
に応じて触媒濾過・、ある５いは酸洗浄により触゛媒を
除去し、水洗後、減圧下蒸留し、インミリスチルアルコ
ールヲ得ル。

なお、ヘプタツールは数種の異性体の混合物である為、
生成したイソミリスチルアルコールも下記一般式を有す
る数種アルコールの混合物である。

０Ｉ２ （式中用、島は炭素数５の直鎖又は分枝のアルキル基で
川と島が等しい場合もある）本発明に使用するカルボン
酸としては、２−エチルカプロン酸、カプリル酸、５，
５．５−）リメチルカプロン酸、ペラルゴン酸、カプリ
ン酸、ラウリン酸のような炭素数８〜１２の脂肪族モノ
カルボン酸、あるいは３−シクロヘキシル、ブロヒオン
酸及び、４−イソブチルシクロヘキサンカルボン酸、４
−ｎアミルシクロヘキサンカルボン酸等の炭素数１〜５
のアルキルシクロヘキサンカルボン酸がある。アルキル
基が小さすぎると、滑性が低下し、太きすぎると樹脂等
に添加した時の相溶性が低下する。又本発明者の研究に
よれば分子中にフェニル基を有するカルボ′ン酸を使用
した場合は滑性が低下する。なお、６−シクロヘキジル
ブロビオン酸は、ケイ皮醗の水素化によシ、さらに４−
アルキルシクロへキサンカルボン酸はアルキル安息香酸
の水素化によシ製造した。

本発明のエステルは公知のエステル化によシ製造するこ
とができる。イソミリスチルアルコール、１〜１．２倍
モルのカルボン酸、共沸溶剤及びエステル化触媒を仕込
み加熱還流する。生成した水は反応系外に留去する。共
沸溶剤としてはベンゼン、トルエン、キシレンサラにハ
、へブタン、ヘキサンも使用できる。エステル化触媒と
しては、一般的には硫酸、塩酸、Ｐ−）ルエンスルフオ
ン酸が使用されるが三フッカホウ素、酸性イオン交換樹
脂も使用できる。反応終了後、過剰のカルボン酸をアル
カリ洗浄により溶解除去する。そして蒸留によシ、イソ
ミリスチルエステルを得る。

以下、実施例によυ本発明を説明する。

〔実施例１〕 攪拌機、温度計、水分離器を備えた５００ｄステンレス
反応器にヘプタツール２３２ｐ（２ｍｏｔ）、水酸化カ
リウム１２．５５Ｅおよび触媒として亜クロム酸銅０．
５ｐｆ仕込み、加熱還流する。還流の初期はヘプタツー
ルと水酸化カリウムの反応によシ、カリウムアルコラー
ドが生成し、水が留出して（る。次いでガーベット反応
が始まり反応水が留出するとともに副反応であるヘプタ
ン酸カリウム生歳に伴う水素が発生してくる。生成水は
反応系外に除去する。反応の進行とともに内温か上昇し
、内温か２００℃に達した時に反応を中止する。反応器
にゆっくりと水を加え、副生じたへブタン酸カリウムを
溶解させる。ヘプタン酸カリウムを含む水層を分離、イ
ソミリスチルアルコールを含む上層を洗浄水が中性とな
るまで洗浄する。後減圧蒸留を行い沸点１５７℃７１７
ｗｍ１−１ｇの留分を集めイソミリスチルアルコール１
２８ｙを得た。

（物性値） 比重（２０℃／２０℃）；１８３７９、屈折率（２５℃
）１．４４５０ヒドロキシル価２６２ｍ１ＫＯル乍（理
論値２６１．７）、赤外線吸収スペクトルを図１に示す
。

次に、インミリスチルアルコール５Ａ５ｙ（０，２５ｍ
ｏｔ）、２−エチルカプロン酸４０５ｉ（０，２７８ｍ
０ｔ）トルエン５０ｍＪおよびＰ−トルエンスルフオン
酸１ｙｔ攪拌機、温度計、水分離器を備えた３００ｄの
反応器中で加熱還流する。反応温度１４０℃、４，５時
間で理論量の水が生成した。冷却後５チ水酸化ナトリウ
ム水溶液５０−で２回洗浄後、洗浄水が中性となるまで
洗浄する。後、減圧下に蒸留し、２−エチルカプロン識
インミリスチルエステルａ１ｐｔ−得＊。

〔実施例■〕

イソミリスチルアルコール１７２ｊＩ（α８ｍｏｔ）５
−シクロヘキシルプロピオｙｌ１１３８ｐ（（Ｌ８８ｍ
ｏｔ）、トルエン２００ｄ％Ｐ−）ルエンスルフオン酸
１ｙｔ実施例Ｉと同様に反応した。反応温度１４５℃、
１．５時間で理論量の水が生成した。

実施例■と同様に処理し、減圧下に蒸留して、３−シク
ロへ、キシルプロピオン酸イソミリスプルエステル２７
０Ｐを得た。

〔実施例■〕

イ：／　ミｌＪスチル７＃：＋−，Ａ／１５０ｐ（ｌｌ
Ｌ７ｍＯＬ）、４−ｎ−ブチル・シクロヘキサンカルボ
ン酸１４２Ｆ（α７７ｍｏｔ）、　）　ｐｖ工ｙ　２０
０ｄ、　Ｐ　−）　ｈｘ　ｙｘルフオン酸２Ｐｔ”実施
例１と同様に反応した。

反応温度１５０℃、５５時間で理論量の水が生成した。

実施例■と同様に処理し、減圧下に蒸留し、４−ｎ−ブ
チルシクロ）キサンカルボン酸イソミリスチルエステル
２５５ｆｉｆ得た。

各実施例で得た物質の分析値を表１に示す。

又これら生成物の赤外線吸収スペクトルを図２゜３．４
に示す。

表　　１ 次に表２に流動点および滑性能力を現在一般に滑剤とし
て用いられているミリスチン酸２−エチルヘキシルニス
テルト比較シて示ス。

表　　ま ただし摩擦係数は次のようにして測定した。

使用機器：新東化学■製　表面測定機 ＴＹＰＥ−ＨＥＩ　ＤＯＮ−１４ 試験片：テーブ用ポリエチレンテレフタレートフィルム
に各試料を塗布 測　　定：直径１０ｍのクロムメッキチップに垂直荷重
１００Ｆかけ移動台 上の試験片ｔ−１５０■／ｍｉｎの定速度で移動させ測
定 このことよシ、本発明に係る物質は磁気テーブ用情剤と
してすぐれた性能を有することは明らかである。

【図面の簡単な説明】

第１図はイソミリスチルアルコールの赤外線吸収スペク
トルを示す。 第２図は２−エチルカプロン酸イソミリスチルエステル
の赤外線吸収２ベクトルを示す。 第３図は３−シクロヘキシルプロピオン酸イソミリスチ
ルエステルの赤外線吸収スペクトルを示す。 第４図は４−ｎ−ブチルシクロヘキサンカルボン酸イソ
ミリスチルエステルの赤外線吸収スペクトルを示す。 特許出願人　　第三化成株式会社 同　　　岸本産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ I ）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中Ｒ＿１、Ｒ＿２は炭素数５の直鎖又は、分枝のア
   ルキル基を示し（Ｒ＿１とＲ＿２が等しいこともある）
   、Ｒ＿３は炭素数７−１１の飽和カルボン酸残基を示す
   〕で表わされる。イソミリスチルアルコールのカルボン
   酸誘導体。 （II）Ｒ＿３で示される飽和カルボン酸残基が炭素数７
   〜１１迄のアルキル基であることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載のイソミリスチルアルコールのカルボ
   ン酸誘導体。 （III）Ｒ＿３で示される飽和カルボン酸残基がシクロ
   ヘキシルエチル基であることを特徴とする特許請求の範
   囲第１項記載のイソミリスチルアルコールのカルボン酸
   誘導体。 （IV）Ｒ＿３で示される飽和カルボン酸残基が４−アル
   キル（炭素数１〜５）シクロヘキシル基であることを特
   徴とする特許請求範囲第１項記載のイソミリスチルアル
   コールのカルボン酸誘導体。