JPS61235832A - 感光性組成物及び感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は感光性組成物に関し、詳しくは新規なジアゾニ
ウム塩化合物を含む感光性印刷版の感光層、フォトレジ
スト等に用いられる感光性組成物に関する。

（従来の技術） 従来、非銀塩感光材料および印刷版材料等の分野にて、
感光材料として、ネガ型に作用する素材としてはぺ／ゼ
ンジアゾニウム塩、ｐ−ジアゾジフェニルアミン等で代
表されるジアゾニウム塩、およびポジ型に作用する素材
としては０−キノンジアジド化合物、０−ナフトキノン
ジアジド化合物で代表されるキノンジアジド化合物等が
公知である。さらにジアゾニウム塩化合物に関しては、
その塩の対イオンがヘキサフルオロリン酸塩、テトラフ
ルオロホウ酸塩等で代表される無機化合物の塩、パラト
ルエンスルホン酸、ベンゼンホスフィン酸等で代表され
る有機化合物の塩等が一般に公知である。また、一般に
ジアゾニウム塩化合物は、その塩構造のため水分によシ
イオン解離がおこシジアゾ塩が分解をおこすことがよく
知られている。そのため種々の改良の試みがなされてき
ているがいまだこの問題の解決に至ったものはない。

また、一方一般に、感光性組成物を印刷版材料として用
いる場合、紫外線等の露光によシ、鮮明なプリントアウ
ト画像（露光可視画像）が得られることが、露光ミスを
防ぐためまたは露光作業の効率向上のため強く望まれて
いる。しかしながら現在公知の技術においては、鮮明な
露光可視像を得るものは現像処理において現像不良をお
こしやすく、又一方、現像性のよいものは露光可視画像
のコントラストに不充分なものがすべてであり、問題が
多い。

本発明者は上記諸問題を解決すべく鋭意研究を進めた結
果、本発明に至りたものである。

（発明の目的） すなわち本発明の目的は、感光性平版印刷版に使用した
場合、露光可視画像のコントラストが大きく、かつ現像
性のよい、特に疲労現像液で現像不良のおきない感光性
組成物を提供することにある０ 本発明の他の目的は、保存安定性のよい（即ち長時間保
存した場合にも製造直後と同様の性質を有する）感光性
組成物を提供することにある。

本発明の更に他の目的は、露光可視画像のコントラスト
が大きく、かつ現像性のよい、特に疲労現像液で現像不
良の起きない、保存安定性のよい感光性平版印刷版を提
供することにある。

（発明の構成） 本発明者は上記目的を達成するため種々検討を重ねた結
果、ジアゾニウム塩化合物のアニオン成分が下記一般式
ＣＩ）で表わされるものであるジアゾニウム塩化合物を
含む感光性組成物及び該組成物からなる感光性層を支持
体上に有する感光性平版印刷版によって上記目的を達成
した。

一般式ＣＩ） 以下、本発明の詳細な説明する０ 本発明に使用される一般式〔Ｉ〕で表わされるアニオン
成分本皐番牟午→は、ポジ屋感光性組成物の成分として
公知の０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸、０
−ナフトキノンジアジド−５−スルホン酸等のアニオン
成分が用いられる。

これらのうち好ましいものは、０−ナフトキノンジアジ
ド−４−スルホン酸のアニオン成分である０ 上記アニオン成分の対イオンとなるジアゾニウム塩化合
物のカチオン成分としては、一般にネガ型感光材料とし
て公知のジアゾレジン又は非銀塩感光材料として公知の
ジアゾニウム塩、テトラゾニウム塩等のカチオン成分が
挙げられる。例えば、ｐ−ジアゾジフェニルアミンまた
はアルコキシ置換のｐ−ジアゾジフェニルアミン、例え
ばｍ−メトキシ−ｐジアゾジフェニルアミン等とパラホ
ルムアルデヒド、アセトアルデヒド、又はベンズアルデ
ヒド等のケトン化合物との縮合物である高分子又はオリ
ゴマーのジアゾニウムイオン、またはｐ−ジアゾジフェ
ニルアミン、４−ジアゾ−Ｎ。

Ｎ−）エチルアニリン１．４−ジアゾ−２，５−ジェト
キシ−ジフェニルアミン、４−ジアゾ−２，５−ジブト
キシ−モルホリノベンゼン、４−シアシース５−ジェト
キシ−ベンゾイルアニリン、４−ジアゾ−３−メトキシ
−ジフェニルアミン等のジアゾニウムイオン等が挙げら
れる。

好ましくはｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルムア
ルデヒドとの縮合物であるジアゾレジン化合物、及びｐ
−ジアゾジフェニルアミン化合物のカチオン成分である
。

特に、ポジ型感光性組成物中に添加して用いる場合には
低分子のジアゾニウムイオンが好ましく用いられる。よ
υ好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルアミン化合物であ
る。

以上に記載した本発明の新規なジアゾニウム塩化合物は
一般に公知のジアゾニウム塩の塩又換反応によって容易
に合成することができる。例えばｐ−ジアゾジフェニル
アミンの０−ナフトキノンジアジド−４−スルホン酸塩
を製造する場合は、それぞれ等モルのｐ−ジアゾジフェ
ニルアミンの硫酸塩と０−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸ナトリウムの水溶液を混合することによって
容易に合成される。

又、高分子量体を製造する場合は、あらかじめパラホル
ムアルデヒド等で重合させたｐ−ジアゾジフェニルアミ
ン・ホルマリン重合体の硫酸塩を用いて同様の方法にて
容易に合成される。

該高分子量体の分子量は、ｉｔ平均分子量にして１００
０から５０００、好ましくは１５００から３０００であ
る。

なお、高分子量体の場合は塩交換が完全に行なわれない
場合でも本発明の効果を失なわない範囲であればよいが
、５０％以上塩交換されるのが好ましい０ 該ジアゾニウム塩化合物の感光性組成物中に含有する割
合は、その使用する目的によっても異なるが、ネガ型感
光性組成物に添加剤として用いる場合は１重量％から１
００重量％（単独で用いる場合）が好ましくまたポジ型
感光性組成物に添加して露光可視画剤として用いる場合
は、低分子のジアゾニウム塩化合物が好ましく用いられ
、その添加量は０．１重量％から２０重量％が好ましく
、特に好しくは１重量％から１０！：ｉチである。

本発明のｉｌＴ現なジアゾニウム塩化合物は、ポジ型感
光性組成物中に露光可視画付与剤として添加して用いる
場合に特に顕著にその効果が発揮される０ このボン型感光性組成物に用いる感光性物質としては０
−ナフトキノンジアジド化合物、酸で分解するＣ−０−
Ｃ基を有する化合物等が挙げられる０ ０−ナフトキノンジアジド化合物としては、一般に公知
の種々の構造の化合物、例えは、Ｊ、Ｋｏａａｒ著ｒ　
Ｌｉｇｈｔ　−５ｅｎｓｉｔｉｖｅ　ｓｙｓｔｍｓ　Ｊ
　（Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　＆　５ｏｎｓ。

Ｉｎｃ−１９６５年発行）第３３９頁〜第３５３頁に詳
細に記されている化合物を包含する。特に種々のヒドロ
キシル化合物またはアミン化合物と０−す７トキノンジ
アジドスルフオン酸とのエステルまたはアミドが好適で
ある。好ましいヒドロキシル化合物としては、フェノー
ル類とカルボニル基含有化合物との縮合樹脂、特に酸性
触媒存在下での縮合によシ得られる樹脂が挙られる。

該フェノール類トしてはフェノール、レゾルシン、クレ
ゾール、ピロガロール等が挙られ、該カルボニル基含有
化合物としては、ホルムアルデヒド、ベンズアルデヒド
の如きアルデヒド類、アセトンの如きケトン類が挙られ
る。

特にフェノール・ホルムアルデヒド樹脂、クレゾール・
ホルムアルデヒド樹脂、ピロガロールｅアセトン樹脂、
レゾルシン・ベンズアルデヒド樹脂が好ましい。

０−ナフトキノンジアジド化合物の代表的な具体例とし
ては、ナフトキノン−（１，２）−ジアジドスルホン酸
とフェノール−ホルムアルデヒド樹脂またはクレゾール
・ホルムアルデヒド樹脂とのエステル、米国特許第３，
６３５，７０９号明細書に記載されているナフトキノン
−（１，２）−ジアジドスルホン酸トビロガロール・ア
セトン樹脂のスルホン酸エステル、特開昭５６−１０４
４号公報に記載されているナフトキノン−（１，２）−
ジアジド＝（２）−５−スルホン酸トレシルシン・ベン
ズアルデヒド樹脂との組合物、特開１＠　５５−７６３
４６号公報に記載されているナフトキノン−（１，２）
−ジアジド−（２）−５−スルホン酸トレシルシン・ピ
ロガロール・アセトン共重縮合物とのエステル化合物、
その細布用な０−ナフトキノンジアジド化合物としては
、特開昭５０−１１７５０３号公報に記載されている、
末端にヒドロキシル基を有するポリエステルと０−ナフ
トキノンジアジドスルホン酸とのエステ〃、特開昭５０
−１１３３０５号公報に記載されているような、ｐ−ヒ
ドロキシスチレンのホモポリマーまたはこれと他の共重
合し得るモノマーとの共１合体と０−ナフトキノンジア
ジドスルホン酸とのエステル等が挙られる。

これらの０−ナフトキノンジアジド化合物の含有量は感
光性組成物の全固形分に対し５〜６０重量チ重量筒しく
、特に好ましくは１０〜５０重ｆ％である０ 酸で分解するＣ−０−Ｃ基を有する化合物としては、オ
ルトカルボン酸誘導体、単量体又は重合体のアセタール
、エノールエーテルもしくはアシルイミノカーボネート
咎が挙られる。オルトカルボン酸誘導体としては例えは
、米国特許第４，１０１゜３２３号明細書に記載されて
いる脂肪族又は芳香族ヒドロキシ化合物のジフェノキシ
−メチルエーテル、ラクタムのＮ−ジフェノキシメチル
誘導体が用いられ、ポリアセタールとしては例えば、西
ドイツ国特許第２，７１８，２５４号明細書に記載され
ている脂肪族のアルデヒド単位及びジオール単位を有す
るものが用いられる。エノールエーテルとしては例えば
、西ドイツ国特許公開第２，９２８，６３６号明細をに
記載されている重合体のオルトエステルのうち、アルキ
ルエーテル基がエーテル酸素原子により遮断されていて
よくかつ有利に隣接環の５−位に結合している１、３−
ジオキサン−シクロヘキシ−２−イルアルキルエーテル
繰り返し単位を有する重合体が用いられる。

これらの感光性物質は必璧に応じて結合剤と併用される
。０−キノンジアジド化合物及び酸で分解するＣ−０−
Ｃ基を有する化合物と併用される結合剤としてはアルカ
リ可溶性樹脂が好ましい。

該アルカリ可溶性樹脂としては、フェノール類とケトン
類又はアルデヒド類を酸性触媒存在下で結合して得られ
るものが好ましい。該フェノール類としては、例えばフ
ェノール、クレゾール及びｐ−置換フェノール等が挙ら
れる。該アルデヒド類としては、例えはアセトアルデヒ
ド、ホルムアルデヒド等が挙られ、ホルムアルデヒドが
好ましい。ケトン類としてはアセトンが好ましい。

また、これらポジ型感光性組成物に露光可視画性能を付
与する材料として、酸と塩をつくる有機染料またはロイ
コ色素等を用いることができる。

該有機染料としては、例えばビクトリアビニアブルーＢ
ＯＨ（保土谷化学〕、オイルブルーナ６０３〔オリエン
ト化学工業製〕、パチントビエアプル−〔住友三国化学
製〕、クリスタルバイオレット、ブリリアントグリーン
、エチルバイオレット、メチルバイオレット、メチルグ
リーン、エリスロシンＢ１ベイシック７タシン、マラカ
イトグリーン、オイルレッド、ｍ−クレゾールパープル
、ローダミンＢ１オーラξン、４−ｐ−ジエチルアミノ
フェニルイミノナフトキノン、シアノ−ｐ−ジエチルア
ミノフェニルアセトアニリド等に代表されるトリフェニ
ルメタン系、ジフェニルメタン系、オキサジン系、オキ
サテン系、イミノナフトキノン糸、アゾメチン系または
アントラキノン系の色素が挙げられる。

該ロイコ色素としては、ロイコクリスタルバイオレット
、ロイコクリスタルバイオレットラクトン、ロイコマラ
カイトグリーン等が挙げられる。

該有機染料およびロイコ色素等の含有量は感光性組成物
の全固形分に対して０．１〜１０重′Ｊｉｔ％が適当で
あシ、好ましくは０．５〜５重量％である。

本発明のジアゾニウム塩化合物を含有する上記ポジ型感
光性組成物は、その他、目的に応じて種々の添加剤を含
有することもできる。例えば、変性ノボラック樹脂、ロ
ジン等の感脂化樹脂、塗布性等を改良するだめの界面活
性剤、可塑剤等が挙げられる。

一方、ネガ型感光性組成物として用いる場合にも、単独
で用いる他、本発明外のジアゾ化合物、例えば従来公知
のジアゾレジン化合物等と併用して用いることも有効で
ある。

公知のジアゾレジン化合物としては、芳香族ジアゾニウ
ム塩とホルムアルデヒドとの縮合物で代表されるジアゾ
樹脂がある。特に好ましくは、ｐ−ジアゾジフェニルア
ミンとホルムアルデヒド又はアセトアルデヒドとの縮合
物の塩、例えばヘキサフルオロ燐酸塩、テトラフルオロ
ホウ酸塩、または過ヨウ素酸塩等のジアゾ樹脂無機塩や
、米国特許第３，３００，３０９号明細書に記載されて
いるような、前記縮合物とスルフォン酸類例えばパラト
ルエンスルフォン？［Ｌ＜はその塩、ホスフィン酸類、
例えばベンゼンホスフィン酸もしくはその塩、フェノー
ル性ヒドロキシル基含有化合物、例えば２．４−ジヒド
ロキジルベンゾフェノンとの反応生成物であるジアゾ樹
脂有機塩等が挙げられる。

本発明のジアゾニウム塩化合物と併用される結合剤とし
ては種々の高分子化合物が使用され得るが、好ましい結
合剤には特開昭５４−９８６１３号公報に記載されてい
るような芳香族性水酸基を有する単量体、例、ｔｔｆＮ
−（４−ヒドロキシフェニル）アクリルアミド、Ｎ−（
４−ヒドロキシフェニル）メタクリルアミド、ｏ−、ｍ
＋、またはｐ−ヒドロキシスチレン、ｏ　−＋　ｍ　−
＋　’＊＊Ｈｐ−ヒ）’。

キシフェニルメタクリレート等と他の単量体との共重合
体、米国特許第４，１２３，２７６号明細書に記載され
ているようなヒドロキシエチルアクリレート単位または
ヒドロキシエチルメタクリレート単位を主なる繰シ返し
単位として含むポリマー、シェラツク、ロジン等の天然
樹脂、ポリビニルアルコール、米国特許第３，７５１，
２５７号明細書に記載されているポリアミド樹脂、米国
特許第３，６６０，０９７号明細書に記載されている線
状ポリウレタン樹脂、ポリビニルアル；−ルのフタレー
ト化樹脂、ヒスフェノールＡとエピクロルヒドリンから
縮合されたエポキシ樹脂、酢酸セルロース、セルロース
アセテートフタレート等のセルロース類が包含される０ その他ポジ型感光性組成物の場合と同様、本発明のジア
ゾニウム塩化介物を含有する上記ネガ型感光性組成物は
、使用目的に応じて、有機染料、ロイコ色素、感脂化剤
、界面活性剤、可塑剤、安定剤等を添加して用いること
もしばしば有効である。

以上に記載した感光性組成物は適当な支持体、例えばア
ルミニウム板、砂目立てされた又はその上にさらに陽極
酸化されたアルミニウム板、鋼板、プラスチック板等に
塗設されて、感光性印刷板として供される。

該感光性印刷板はその使用に際して従来公知の方法を適
用することができる。すなわち、線画像、網点画像等を
有する透明原画を通して露光し、次いで現像液にて現像
すること忙よシ印刷版として供される。

以下、本発明を合成例及び実施例を用いて説明するが、
本発明の実施の態様がこれによシ限定されるものではな
い〇 合成例１ ｐ−ジアゾジフェニルアミンの硫酸塩（ＢｌｕｅＳａｌ
ｔ　ＶＢ２　ｃｏｎｅ　；大東化学工業製造）６２ｔと
水２ｔの溶液中に、０−ナフトキノンジアジド−４−ス
ルホン酸ナトリウム（ＮＡ　−１２４；大束化学工業製
造）５４ｆと水２ｔの溶液をかくはん下、滴下する。

生成する沈殿物を濾取、水洗すると黄色状の粉末７１Ｐ
を得た。（収５４８０％） 合成例２ 合成例１で使用した、０−ナフトキノンジアジド−４−
スルホン酸ソーダの代シに、０−す７トキノンジアジド
ー５−スルホン酸ソーダ（ＮＡ−１２５：大束化学工業
製造）を使用した他は合成例１と全く同様に合成を行な
い、同様の黄色粉末７０ｆを得た。

合成例３ ｐ−ジアゾジフェニルアミンの硫酸塩（合成例１と同様
の材料）とバラホルムアルデヒドとの縮合樹脂（合成法
は特開昭５６−１２１０３１号公報に記載の方法と同様
、ジアゾニウム塩とホルマリン繰シ返しの仕込みモル比
は１：０．７）６５９と水２ｔの溶液中に０−ナフトキ
ノンジアジド−４−スルホン酸（合成例１と同様）５４
ｔと水２ｔの溶液をかくはん下に滴下する。生成す沈殿
物を濾取、水洗すると黄色状の粉末７５２を得た。該化
合物の重量平均分子謎は、ゲルパーミェーションクロマ
トグラフ法によって測定した結果２２００であった。

（実施例） 実施例１ 衣面を砂目立てした陽極酸化処理した厚さｏ、２４燗の
アルミニウム板に次の感光液を塗布し、１００℃にて４
分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た〇く感光液〉 Ｏす７トキノ７（１，２：）−ジアジド−５−・−３，
Ｏｆスルホニルクロライドとピロガロール−アセトン樹
脂とのエステル化反応組成物（エステル化率４７モルチ
２％Ｉｍ昭５８−２４９８４９号公報記載の化合物） ０（ｍ−クレゾール／ルーフレゾ−に／　７　Ｗ　　　
−ｉ　２．（１ｔ〕＝ルー４／２／４　）とホルマリン
との重縮合樹脂（重量平均分子ｉ　１．０ＯＸ１０’）
○合成例１の化合物　　　　　　　　　・・・０．７　
ｔ○　ビクトリアプユアブルーＢＯＨ・・・０．１２５
’（採土ケ谷化学社製） Ｏトリクレジルフォスフェート　　　　　　　　　・・
・０．１？Ｏｐ−７”ｆルフェノール・ホルマリン　　
　　　　・・・０．１　ｒノボラック樹脂（ｐＰ−３１
２１Ｃ群栄化学製））Ｏメチルセロソルブ　　　　　　
　　　　・・・１００ｆ乾燥後の塗膜重量は２．４ｆ／
ｌｒｉ’であった。この感光性平版印刷版を網点原稿フ
ィルムを密着させ、２ｋｗメタルハライドランプに放射
照度８．０ｍｗ／ｃｆＡで１４０秒露光を行なった。露
光直後に細部まで判別可能な鮮明な画像が得られた。露
光部と未露光部の濃度差（ΔＤ）は０．３５であった（
サクラ濃度計ＰＤＡ−６５Ａ赤フィルターにて測定）。

次にこの焼き出し画像を４８時間放置して観察したが、
そのコントラストはほとんど変化なく、ΔＤは０．３３
であった。次に下記組成の現像液の疲労した現像液（全
面露光の上記感光性平版印刷版を４ｄ／を処理した液）
にて現像処理し、平版印刷版を作成した。

さらに印刷機（ハイデルＧＴＯ）Ｋて印刷を行ない、地
汚れのない印刷物多数枚を得た。

現像液組成：　ＳｉＯ２／Ｎａ２Ｏ（モル比）が１，８
で５１０２含有量が３７．５重量％の水溶液 次に、該感光性平版印刷版を強制劣化条件（温度４０℃
、湿度８０チ）にて保存し、同様に露光し現像を行なっ
た。露光後のΔＤ　ｆ′ｉ、０．３３で明瞭な画像が得
られた。さらに印刷を行ない、地汚れのない印刷物を多
数枚得た。

比較例１ 実施例１で使用した感光液の中で合成例１の化合物の代
夛に、特公昭４７−１１６７号公報の実施例１に記載さ
れたジアゾニウム塩化合物のモノマー化合物、すなわち
ｐ−ジアゾジフェニルアミンの２−オキシ−４−メトキ
シ−ベンゾフェノン−５−スルホン酸塩化合物を用いた
以外は実施例１と全会く同様な実験を行なった。その結
果、露光直後の露光部と未露光部との濃度差ΔＤは０．
１１．４８時間後のΔＤは０．０５であり、目視皆、祭
にて明らかに劣るコントラストであった。また、現像処
理した印刷版を用いて印刷を行なった結果、地汚れを生
じた。

以上の結果から明らかなように１本発明のジアゾニウム
塩化合物はそのアニオン成分が一般式［１）のごとく特
殊であることに特徴があり、従来公知の有機スルホン酸
アニオンよシ誘導された本発明外のジアゾニウム塩化合
物の挙動とは全つく異なる性能を有していることが明ら
かでめる。

実施例２ 実施例１で使用した感光液の中で合成例１の化合物の代
υに合成例２の化合物を使用して実施例１と同様の実験
を行なった結果、露光直後の露光部と未露光部との濃度
差△Ｄ　ｌｌ１Ｏ，３１，４８時間後のΔＤは０．２８
であり、鮮明なコントラストの画像が得られた。

次に同様に現像、印刷を行ない、地汚れのない印刷物を
多数枚得た。次に実施例１と同様の強制劣化条件に保存
し、同様の評価を行なった。露光直後のΔＤは０．３１
であった。又、印刷にても地汚れのない印刷物を多数枚
得た。

実施例３ 実施例１と同様のアルミニウム板に次の感光液を塗布し
、１００℃にて４分間乾燥し、感光性平版印刷版を得た
。

く感光液〉 Ｏｐ−ジアゾジフェニルアミンとパラホルム　　　　・
・・０．２４　Ｆアルデヒド（そル比１　：　０．９　
）との動台樹脂のへキサフルオロリン酸塩（重量 平均分子量：　２４００　） Ｏ合成例３の化合物　　　　　　　　　　　　・・・０
．２４　ｒ○Ｎ−（４ヒドロキシフエニル）メタクリル
　　　　　　・・・５ｔアミド：アクリロニトル：エチ
ルアクリＶ−ト：メタクリル＝　８　：２４：６０：　
８　（モル比）の共１合体 （特開昭５５−１５５３５５号記載の重合体）○ジーリ
マーＡＣ−１０ｐ（日本紬薬■製）　　　　　・・・０
．２２０ビクトリアプユアプルーＢＯＨ・・・０．０８
　Ｐ○メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　　
　　　、５０ｆｎｌ。

乾燥後の塗膜重量は１．５　ｆ／ｒｒＩであった。

この感光性平版印刷版にネガフィルムの網点原稿フィル
ムを密着させ、実施例１と同様に露光、現像処理し、印
刷機にセットし印刷を行った結果、地汚れのない印刷物
を多数枚得た。なお、現像液は下記組成の現像液の疲労
液（未露光の上記感光性平版印刷版を１５ｉ／を処理し
だ液）を使用した。

一方、上記感光性平版印刷版を高温高湿（４０℃８０％
）の条件下で１４日間保存し、同様に露光、現像処理を
行なった。ΔＤは０．３５であった。また印刷にては地
汚れのない印刷物を多数枚得た。

上記露光後の露光部と未露光部の濃度度△Ｄは０．３８
であシ、明瞭な可視画像が得られた。

現像液 比較例２ 実施例３の感光液の中で使用した合成例３の化合物の代
夛に、ｐ−ジアゾジフェニルアミン。ホルムアルデヒド
縮金物の２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５−ベンゾイ
ルベンゼンスルホン酸塩ヲ用いた他は実施例３と全つく
同様の実験を行なた。

露光後の露光部と未露光部の濃度差ΔＤはｏ、１５であ
シ、実施例３に比較して、明らかに劣っていた。一方、
印刷においては、地汚れのない印刷物を多数枚得た。

比較例３ 実施例３の感光液の中で使用した合成例３の化合物を、
ｐ−ジアゾジフェニルアミンのバラホルムアルデヒド（
モル比１　：　０．９　）との縮合樹脂のへキサフルオ
ロリン酸塩（重量平均分子量２４００　）に置き換えて
実験を行なった他は、実施例３と全つく同様の実験を行
なった。その結果、露光後において明瞭な可画画像が得
られたものの、高温高湿下で保存した感光性平版印刷版
を現像処理して印刷にかけた結果、地汚れを生じた。

実施例４ 実施例１で使用したアルミニウム板に次の感光液を塗布
し、１００℃にて４分間乾燥し、感光性平版印刷版を得
た。

く感光液〉 １．４−ビス−（２−ヒドロキシ−２−プロピル）ベン
ゼンとテレフタル酸との重縮金物　　　　　　　・・・
３ｔ（％開昭６０−３６２５号、合成例１に記載の化合
物） 合成例１の化合物　　　　　　　　　　　　　・・・０
．７１（ｍ−クレゾール／ｐ−クレゾール／フェノール
＝４／２／４）とホルマリンとの重縮合樹脂　　　・・
・１２ｆ（重量平均分子量１．００　ＸＩＯ’　）ビク
トリアプユアブルーＢＯＨ・・・０．１２９（採土ケ谷
化学社製） メチルセロソルブ　　　　　　　　　　　　　・・・５
０ｆエチレンジクロライド　　　　　　　　　　　・・
・５０ｆ乾燥後の塗膜重量は２．８ｔ／−であった。

実施例１と同様に、露光し、露光部と未露光部の濃度差
（ΔＤ）０．３１の明瞭な可視画像を得た。

次に、実施例と同様に現像を行ない、印刷機にかけたと
ころ地汚れのない印刷物を多数枚得た。

上記結果から、本発明の新規なジアゾニウム塩化合物を
従来公知のジアゾニウム塩化合物と併用することによシ
、従来の感光性組成物寸は現像不良をおこす保存条件下
にても、現像不良のおきないこと、すなわち保存性が改
良されていることが明らかである。

（発明の効果） （１）本発明のジアゾニウム塩化合物は、０−す７トキ
ノンジアジド化合物、酸で分解するＣ−０−Ｃ基を有す
る化合物等を感光性物質とするポジ型感光性組成物に含
有させることにより、また、ネガ型感光性組成物におい
てネガ用感光性物質として用いるか、ないし公知のネガ
用感光物質のジアゾレジン化合物と併用することによシ
、感光性組成物の露光可視画像のコントラ・スト、現像
性（、！Ｖｊに疲労した現像液での）、及び保存安定性
が改善される。

（２）感光性平版印刷版（ポジ型及びネガ型を含む）の
感光性層として本発明に係る感光性組成物からなる感光
性層を用いることによシ、露光可視画像のコントラスト
、現像性（特に疲労した現像液における）、及び保存安
定性が改善される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）アニオン成分が下記一般式〔 I 〕で表わされる
   ジアゾニウム塩化合物を含むことを特徴とする感光性組
   成物。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼
2. （２）アニオン成分が下記一般式〔 I 〕で表わされる
   ジアゾニウム塩を含む感光性組成物からなる感光性層を
   支持体上に有することを特徴とする感光性平版印刷版。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼