JPS61233073A - 接着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 エノールのアクリル酸銹導体を含有する接着剤に関する
。これらの接着剤は、ラジカル硬化性接着剤の類に属す
る。

ラジカル硬化性接着剤は、幾つかの材料の混合物である
ことが公知である．これらのものは、例えば、 ａ）一つの重合可能な基を有するモノマー類（反応性希
釈剤）、 ｂ）幾つかの重合可能な基を有するモノマー類（架橋剤
〕、 Ｃ）ポリマー成分（シックナー，弾性付与剤）、ｄ）接
着改善剤 および場合により更に他の添加剤、例えば充填剤，湿潤
剤，安定剤、キレート生成剤等からなる。

これらの混合物を硬化させるには異なる可能性があり、
例えば、 １）一成分接着剤として、有機過酸化物中に混合し、高
められた温度で硬化させることによる。

２）一成分接着剤として，有機過酸化物中、好ましくは
有機ヒドロベルオキシドおよび好適な加速剤の中に混合
することによる．硬化は。

この時、室温で空気なしの条件下で起る。

３）二成分接着剤として、 Ａ）この時、成分１はモノマー−ポリマー混合物に有機
過酸化物および場合により助触媒を加えることによって
製造され、そして他方の成分２は，加速剤として、室温
における過酸化物との重合を開始させることのできる化
合物を含有する。

２成分接着剤の使用は、一般に２種の異なった方法で行
なうことができ、成分１を成分２と混合して、接着は然
る後に起るものとする．完全な硬化は室温で起る．二成
分の混合物が限定された可使時間しか有さないとすれば
欠点となり得る。

対照的に、第二の方法に従う接着は、所謂非混合法（ｎ
ｏ−ｍｉｘ　　ｍｅｔｈｏｄ）であるが、利点を有して
おり、ここでは一方の成分が接着されるべき部材の各々
のものに施用され，それからはじめて部材を合体させる
。

接着剤はそれから室温で完全に硬化する．更に、接着成
分もしくは活性剤で予め別々に処理された、合体しつつ
ある部材が、実際の接着の前に，中間的に位置合せし得
ることは、ここで実質的に有利なことである。

４）二成分接着剤として、 Ｂ）成分１は、これによって、組成物（Ａ）の３のもと
に記載されている成分１と同一のものとすることができ
る．成分２は、室温で有機過酸化物との重合を開始し得
るモノマー−ポリマー混合物に、ある物質を加えるよう
に，製造することができる．有機過酸化物と反応してラ
ジカルを生成する物質および成分２の組成物のボリマー
−モノマー混合物の個々の成分を組み合せることもまた
可能であり、この時，第二の成分は自由流動性でなけれ
ばならない．この二成分反応接着剤の処理は、第３）点
記載の如く行ない得る。

２）記載の如き、一成分反応接着剤は、液体シール材料
として、およびボルト固定材（ｓｃｒｅｗ　　ｌ　ｏｃ
ｋｉ　ｎｇ　　ｄｅｖｉ　ｃｅ）として、主として使用
される．３）および４）記載の如き二成分反応接着剤は
、構造接着剤Ｃｃｏｎｓｔｒｕｃｔｉｏｎ　　ａｄｈｅ
ｓｉｖｅ）として使用される。アクリレートを基材とす
る接着剤は、「第二世代のアクリル系接着剤Ｊ、ＳＧＡ
、ｒ強化アクリル系」、ｒ好気性アクリレート接着剤」
等の記述で公知である。これらの接着剤の有利な点は。

反応性希釈剤、架橋剤の如き個々の成分、ポリマー量お
よび接着改善剤を、多様な接着の問題の特別の要求に適
合させる能力にある６反応性希釈剤は、これによって重
要な役割を果し得る。このものは、接着の要求に対して
有利である材料を化合させるのを可能とし、即ち、接着
剤の上記の成分の均一で安定な組成物もしくは溶液への
加工を可能とするものでなければならない、このものＣ
±、接着剤の高分子量成分を希釈して、接着剤に、施用
に必要な粘度を与えるものでなけれならない。

硬化過程では、このものは、硬化された接着剤の一つの
成分とならなければならない。

反応性希釈剤に関するこれ以上の要求には、例えば、低
粘度、低水蒸気圧および低揮発性がある。これらのもの
は、更に、合体しつつある部材に対する接着剤の接着を
高め、重合過程の間の収縮をできるだけ低減させなけれ
ばならない。

脂肪族の炭素数１〜８のアルコール類のモノアクリレー
ト（メタクリレート）は、反応性希釈剤として尚も圧倒
的に使用されている。これらのものは高い水蒸気圧を有
し得る。その結果、例えば、非混合法に従って接着され
るべき処理済の接合部材は、非常に短い時間しか開放貯
蔵できない、更に、このようなモノマーからなるポリマ
ーは、非常に軟かかくなり得るので、接合部の特性に好
ましくない影響を与え得る。

５．６−シヒドロジシクロペンタジエノールのアクリル
酸もしくはメタクリル酸のエステル類は、空気無しで硬
化する接着組成物もしくはシール組成物として、米国特
許第３６４２７５０号より公知である。これらの化合物
は、不愉快な臭気をしかしながら有しており、硬くて脆
く、従って非常にこわれやすい接着化合物を生成する。

空気無しで硬化する接着組成物およびシール組成物は欧
州特許出ｍ第０００８２０２号より公知であり、このも
のは５．６−ジヒドａジシクロペンタジエノールオキシ
アルキルアクリレート（メタクリレート）類を含有する
。これらのエステル−エーテル型の反応性希釈剤もまた
、接着剤として施用されて接着する時、硬化の際中もし
くは爾後に脆くなる。

本発明において、５，６−シヒドロジシクロペンタジエ
ノールの７クリロイル誘導体を含有する接着剤が、公知
の非常に類似した反応性希釈剤の欠点を有さないで、要
求される特性を達成することが見出された。

本発明は、下記式（Ｉ） 式中。

ＲＩおよびＲ２は互いに独立に水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、好ましくは水素もしく１士メチル基を表
わし、 ｎはｌ乃至５、好ましくは工乃至３の整数、殊に整数ｌ
を表わす、 で表わされる化合物を含有する、−成分および二成分の
接着剤を提供する。

ジシクロペンタジェニル基へのエステル基の結合は、５
もしくは６位で起り得る。

式ＣＩ）の化合物の合成は、下記式（ＩＴ）ＣＨ２＜Ｈ
−ＣＯＯ−ＣＣＨ２ＣＨ２Ｃ００）　Ｈ（ＩＩ　）式中
。

ｎは式（Ｉ）記載の如き意味を有する、で表わされる、
オリゴマー性のアクリル酸を経由して行なわれる。

オリゴマー性アクリル酸類は、重合抑制剤の存在下でア
クリル酸を加熱することによって製造し得る（例えばド
イツ特許公開第２８００３５７号参照）。

エステル（１）を製造するためには、オリゴマー性のア
クリル酸類を、酸性触媒の存在下で、ジシクロペンタジ
ェン類に均等に加えることができる０反応混合物中のオ
リゴマー性アクリル酸／ジシクロペンタジェンのモル比
は、　　１　：　１　乃至３　：１、好ましくは１．５
：１乃至２：１とする０反応温度は５０乃至１５０℃、
好ましくは６０乃至８０℃とする。

エステル（Ｉ）を合成するための更に別の可能性は、オ
リゴマー性のアクリル酸類を下記式式中。

Ｒ１およびＲ２は式１記載の如き意味を有するものとす
る。

で表わされる５、６−シヒドロジシクロベンタジエノー
ルでエステル化することにある。アルコール（ｍ）は、
ジシクロペンタジェンへの酸性触媒水付加によって、公
知の方法に従って製造される。エステル（Ｉ）を製造す
るための両方の方法は、例えば欧州特許出願第５７８３
４号に記載されている。

本発明に従う接着剤は、かくて以下の組成を有する： 處公ユ ａ）式（Ｉ）の反応性希釈剤。

ｂ）架橋剤、つまり幾つかの重合可能な二重結合を有す
る化合物、例えばオリゴアクリレート（メタクリレート
）類、 Ｃ）高分子量成分１例えば熱可塑体、エラストマー類、 ｄ）接着改善剤、 ｅ）ラジカル重合を開始することのできるｌｌ！もしく
はそれ以上の過酸化物化合物類、 ｆ）触媒（加速剤）、 ｇ）安定剤、 ｈ）更にこれ以外の添加剤、例えば充填剤、湿潤剤、シ
キソトロピー補助剤。

場合により成分２ 場合により更に成分１の成分、例えば成分ａ、ｂ・　ｃ
、　　ｄ、　　ｆ、　ｇ、　　ｈを１個別もしくは混合
物中に有する、成分２が液体であるという条件の加速剤
、成分２は溶媒、フィルム形成剤等の如き補助剤を更に
含有し得る。

成分１ａ）の反応性希釈剤は、好ましくは下記式（■） で表わされるジシクロペンタジエノール誘導体に相当す
るものとする。

幾つかの重合可能な基を有する化合物、例えばジオール
類およびトリオール類に基づくアクリレート（メタクリ
レート）類、好ましくはテトラエトキシル化トリスメチ
ロールプロパン−トリスアクリレート（メタクリレート
）類が、架橋剤ｂ）として使用できる。

高分子量成分Ｃ）は次のものとすることができる：ポリ
アクリレート（メタクリレート）類、ポリクロロプレン
、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン化ポリマー類、
例えばクロロスルホン化ポリエチレン、アクリロニトリ
ルブタジェンゴム類、スチレンブタジェンゴム類、ポリ
ブタジェン、エチレンビニルアセテートポリマー類、ポ
リビニルアセテート、ポリエステル類、ポリエーテル類
、ポリウレタン類等。

アクリル酸（メタクリル酸）、オリゴマー性アクリル酸
類、重合可能なイソシアネート類、シラン類もしくはリ
ン酸エステル類の如き、通常の重合可能な酸が、接着改
善剤ｄ）として好適である。

過酸化物性化合物ｅ）は炭化水素類から誘導し得る（例
えば３乃至１８（ｌｌの炭素原子を有するもの）、ジベ
ンゾイルペルオキシド、ｔ−プチルベンゾエート等の如
き重版の過酸化物類が好適であり１例えば、好適なヒド
ロペルオキシド類は、クメンヒドロペルオキシド、ｔ−
ブチルヒドロペルオキシドである。過酸化物性化合物は
、単独もしくは互いに組み合せて使用し得る。

加速剤ｆ）としては、過酸化物性化合物と共に、室温で
ラジカル重合を開始させ得る、通常の化合物を意味する
ものとする。トリエチルアミン、ジメチルアニリン等の
如き脂肪族もしくは芳香族の三級アミン類、スルフエン
酸アミド類、サッカリンの如きスルフィミド類が例えば
好適である。もし過酸化物性化合物と加速剤が同一の接
着剤成分中にある場合は、接着剤成分への酸素供給は、
安定性を保つべく保証されなければならない、加速剤は
、個別および互いに組み合せての両方で使用し得る。

ヒドロキノンおよびその銹導体の如き１通常の活性酸素
含有化合物は、安定剤ｇ）として、エチレンジアミン四
酢酸（ＥＤＴＡ）の如き錯形成剤と同じ位好適に使用し
得る。

更にこれ以上の添加剤ｈ）は、例えば、充填剤、シリカ
類、シリケート類、二酸化チタン、炭酸カルシウム等で
あり、更に特別な場合に関しては、湿潤剤、染料等とす
る。

ｆ）項のもとに記載された加速剤は、場合により、第二
の接着剤成分の構成物質とすることもできる０次のもの
が第二の成分の中の加速剤として主として好適であるニ ー場合により置換され得る脂肪族−芳香族三級アミン類
、例えばジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ビスヒドロキシエ
チルトルイジン類、Ｎ、Ｎ−ビスヒドロキシプロピルト
ルイジン類等。

−アミン類とアルデヒド類の反応生成物、例えばブチル
アミンとブチルアルデヒド、またはブチルアルデヒドと
アニリンの反応生成物１例えばバルカジット（Ｖｕ　ｌ
　ｋａｚ　ｉ　ｔ　　５７６・）（バイエル（Ｂａｙｅ
ｒ　　ＡＧ））、更に、金属乾燥剤、例えば２−エチル
ヘキサノエート類もしくはナフチネート類の如き、Ｃｏ
、Ｐｂ、Ｍｎ、Ｚｒ、Ｃａ、Ｆｅの可溶性塩を使用する
ことができる。加速剤として活性な物質は、個別もしく
は互いの混合物中での両方で使用し得る。

本発明に従う好ましい接着剤は次のものである： １、以下の組成からなる、液体で一成分の、空気無しで
硬化する反応性接着剤： ａ）式（Ｉ）の反応性希釈剤、 ｂ）架橋剤０乃至４０重量％、 Ｃ）高分子量成分Ｏ乃至５０重量％、 ｄ）接着改善剤Ｏ乃至２０重量％、 ｅ）ヒドロペルオキシド類０．１乃至２０重量％ ｆ）加速剤０乃至５重量％ ｇ）活性酸素含有安定剤Ｏ乃至１重量％ｈ）更にこの他
の添加剤Ｏ乃至５０重量％。

Ｃ）項およびｈ）項記載の成分の和は、５０重量％を超
えてはならない。

ここで重量％は、使用される反応性希釈剤ａ）の量に対
するものとする。

時期尚早な重合を防ぐためには、この混合物が常に十分
に高い量の溶存＃素を含有することを保証しなければな
らない。

２、下記のものからなる液体の二成分反応性接着剤： 處公ユ ａ）式（Ｉ）の反応性希釈剤２ｏ乃至８０重量部、 ｂ）架橋剤Ｏ乃至２０重量部 Ｃ）高分子量成分Ｏ乃至７０重量部、 ｄ）接Ｍ改善剤０乃至５０重量部、 ｅ）過酸化物類０．１乃至１０重量％。

ｆ）イミド（共加速剤）０乃至１′ｖＩＬ量％、ｇ）活
性酸素含有安定剤０乃至１重量％。

ｈ）更にこの他の添加剤０乃至５０重量部。

畿盆ヱ 加速剤および場合により添加剤。

重量％は組成ａ、ｂ、ｃ、ｄおよびｈの和に対するもの
とする。

これらの接着剤は、混合法もしくは非混合法に従って使
用し得る。

もし混合法を使用する場合は、混合物はｌ：１０乃至９
９：１．殊にｌ：１乃至９０：１０の過酸化物−加速剤
比を有さなければならない。

本発明に従う接着剤の製造は、場合により高められた温
度（最高８０℃）で、通常のニーグー装置もしくは攪拌
装置の中で行ない得る。もし高められた温度で作業する
場合は、可能な如何なる時期尚早な重合をも抑制する目
的で、混合容器の中に空気を吹きこまなければならない
。

過酸化物性化合物は、室温でのみ加えなければならない
。

文庫±ユ 本実施例は、本発明に従う反応性希釈剤を含有する接着
剤フィルムの特性を、５．６−シヒドロジシクロベンタ
ジエニルーオキシエチルメタクリレートを含有する接着
剤フィルム（ＱＭ６５７０−ム、ラント。ハース、コン
ブ（Ｒｏｈｍ　　ｕｎｄ　　Ｈａａｓ　　Ｃｏｍｐ、）
）と比較して示すものである。

以下の混合物を攪拌装置内で加えて製造した：ａ）二量
性アクリル酸と５．６−シシクロベンタジエノールのエ
ステル　　　　　　１４７ｇテトラエトキシル化トリス
メチロールプロパントリスアクリレート　　　　　　　
　　９ｇｔ−ブチルパーベンゾエート　　　　２５ｇサ
ッカリン　　　　　　　　　　０．８ｇｂ）ヒドロアク
リル酸−５，６−シヒドロシクロペンタジエニルエステ
ルのアクリル酸エステル　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１９０ｇテトラエトキシル化トリメチロール
プロパントリスアクリレート　　　　　　　　６．４ｇ
ｔ−ブチルパーベンゾエート　　　２．５ｇサッカリン
　　　　　　　　　　０．３ｇｃ）５．６−シヒドロジ
シクロベンタジエニルオキシエチルメタクリレート（９
Ｍ６５７　　Ｒｏｈｍ　　ｕｎｄ　　Ｈａａｓ　　Ｃａ
ｍｐ、）４７ｇ テトラメトキシル化トリスメチロールプロパントリスア
クリレート９ｇ ｔ−ブチルパーベンゾエート　　　７．５ｇサッカリン
　　　　　　　　　　０．８ｇｄ）５．６−シヒドロジ
シクロペンタジエニルオキシエチルメタクリレート（Ｑ
Ｍ６５７　　Ｒｏｈｍ　　ｕｎｄ　　Ｈａａｓ　　Ｃｏ
ｍｐ、）　９０ｇ テトラエトキシル化トリスメチロールプロパントリスア
クリレート　　　　　　　　　９ｇｔ−ブチルパーベン
ゾエート　　　　　５ｇサッカリン　　　　　　　　　
　０・６ｇこれらの混合物を各々２％のバルカジッ）　
（Ｖｕｌｋａｚｉｔ　　５７６＠）（バイエル）（ブチ
ルアルデヒド／アニリン縮合生成物）と混合し。

ＰＴＦＥ型の中で１ｍｍの厚さのフィルムに引いた。７
２時間後、フィルムを型から取り出し、更に１０日後、
ＤＩＮ５３　５０４　　Ｓ３に従って棒状物をパンチア
ウトさせ、引張強度および破壊時の伸びを測定した： フィルム　　　引張強度　　　　破壊時の伸びＭＰａ　
　　　　　　　％ ａ　　　　　　　４．８　　　　　　７４ｂ　　　　　
　　２．６　　　　　　９１フイルムＣおよびｄは実質
的に非常に脆くなっていて、標準の棒状物をパンチアウ
トさせる試みの際中に壊れたため、この測定はこれらの
ものを用いては行なえなかった。

二成分接着剤系における、下記式（Ｖ）Ｖｌ の反応性希釈剤、Ｒｏｈｍ　　ｕｎｄ　　ＨａａｓＱＭ
６５７＠（ジヒドロジシクロペンタジェニル−オキシエ
チルメタクリレート）と、下記式の反応性希釈剤（二量
性アクリル酸と５，６−シヒドロジシクロペンタジエノ
ールとのエステル類）との比較。

攪拌装置内で、下記−のものからなる均一な混合物を、
７０℃で空気を送りながら製造した：エチレンビニルア
セテートコポリマー（レバプレン（Ｌｅｖａｐｒｅｎ　
　４５０・）バイエル）０ｇ 反応性希釈剤　　　　　　　　　　　　　３５ｇテトラ
エトキシル化トリスメチロールプロパントリスアクリレ
ート　　　　　　　　　　　１．４ｇ接着剤成分１をこ
の混合物から室温で次のものを加えることによって製造
した： ａ）ベンゾイルパーオキシド２％ ｂ）ベンゾイルパーオキシド２％、メタクリル酸９％ ｃ）ｔ−ブチルパーベンゾエート２％、サッカリン０．
７５％ ｄ）ｔ−ブチルパーベンゾエート２％、サッカリン０．
７５％、メタクリル酸９％ 区立ヱ： 混合物ａおよびｂに対してはニジメチルアニリン３部 Ｎ、Ｎ−ビスヒド ロキシエチル−ｐ −トルイジン１部 混合物Ｃおよびｄに対しては：バルカジット５７６・　
（バイエ ル）（ブチルアル デヒド／アニリン 縮合生成物） 接着のためには、成分１および成分２を各々試験試料上
に施用した０次に重なり表面が２０×１０ｍｍとなるよ
うに接合を行なった０寸法カ２０Ｘ４０Ｘ４ｍｍのレジ
ュバル細片（Ｌｅｇｕｖａｌ　　５ｔｒｉｐ）（ＧＦ−
ＵＰレシート型コンパウンド）を、以後ＳＭＣと略記す
るが、試験試料として使用した。このものは、３０％の
ガラス部分および離型剤として４．５％のステアリン酸
亜鉛を有する、低プロフイール品質（ｌ　ｏｗｐｒｏｆ
ｉｌｅ　　ｑｕａｌｉｔｙ）である。２０Ｘ４０Ｘ２ｍ
ｍの寸法の鉄の試験試料（深絞りシートスチール１３０
３）を第二の試験材料として使用した。この材料は、以
後、鉄と略記する。鉄の試験試料は、接着の前に、メチ
レンクロリドで脱脂した。

取扱強度（ｈａｎｄｌｉｎｇ　　ｓｔｒｅｎｇｔｈ）を
測定するために、そこから先は接着された部材が親指と
人差し指からの指圧によって互いからもはや可動できな
くなる時間を測定した。最終強度の測定のためには、接
合された試験試料に１ｋｇの重量の負荷を２時間かけ、
然る後に室温で１２時間放置した。究極の引張強度を、
ＤＩＮ５３２８３に従う最終強度として確定した。

取扱強度： 反応性希釈剤Ｖ　　反応性希釈剤■ 接着剤　　ＳＭＣ鉄　　　ＳＭＣ鉄 ａ　　　３分　３分　　４分　３分 ｂ　　　４０彩゛４０紗　　２分　１分ｃ　　　１５分
　１５分　１５分　１５分ｄ　　　１０分　４分　１０
分　８分 反応性希釈剤Ｖ　　反応性希釈剤■ ａ　　　　１．３　　２．８　　　２．７　　　Ｂ、８
ｂ　　　　　Ｌ、Ｓ　　　５．５　　　２．０　　７．
４ｃ　　　　Ｏ，９４Ｊ　　　　４．８　　７．５ｄ　
　　　Ｏ，７５，９４，１９，２ この比較により、実体的でなく変えられた硬化挙動を用
いて、明らかにより良い接着特性が本発明に従う反応性
希釈剤を用いて得られることが示される。

実施例３ この実施例を用いて、二成分アクリレート接着剤の異な
る組成の可能性を示す。

攪拌装置内で、次のものからなる均一な混合物を、７０
℃で空気を流通させながら製造した：エチレンビニルア
セテートコポリマー（バイエルレバブレン７００の）　
　　　　　　　　　１０ｇ二量性アクリル酸と５．６−
シヒドロジシクロベンタジエノールとのエステル　　　
　　　３５ｇテトラエトキシル化トリメチロールプロパ
ントリ′　スアクリレート　　　　　　　　　　　　１
．４ｇ接着剤威分１および２をこの混合物から室温で製
造した。

接着剤成分１は次のものの添加による：ａ）ｔ−ブチル
ベンゾエート２％、サッカリン０．７５％ ｂ）ｔ−ブチルベンゾエート２％、サッカリン０．７５
％、メタクリル酸９％ ｃ）ｔ−ブチルベンゾエート２％、サッカリン０．７５
％、ヒドロキシエチルメタクリレート３０％ ｄ）ｔ−ブチルベンゾエート２％、サッカリン０．７５
％、ヒドロキシエチルメタクリレ−）３０％ ｅ）ベンゾイルパーオキシド２％ 接着剤成分２は次のものの添加による：ｆ）バイエルバ
ルカジット５７６０２％ｇ）バイエルバルカジフト５７
６０４％実施例２記載の如きこれらの成分を非混合法で
以下の如く接着させ、試験した： 最終強度： 成分ｌ　　成分２　　　　　３ＭＣ鉄 （Ｎ／＋ｇｍ　　２　）（Ｎ／ｍｍ２　）混合物ａ　バ
ルカジット５７Ｂ　　　１．８　　１２．７ｔｔ　　ｌ
）　　　　ｔｔ　　　　　　　１．３　　１４．１／／
　　Ｃ／／　　　　　　　４．９　　１２．８ｔｔ　　
ｄ　　　　ｔｔ　　　　　　　７．１　　１３．０〃　
Ｃ混合物　ｆ　　　　　１．０　　１Ｇ、１〃　ｃ　混
合物　ｇ　　　　　３．０　　１２．８実施例４ 本実施例は、本発明に従う反応性希釈剤と接着剤に適し
た更に他のポリマー成分との両立性を示すものである。

攪拌装置内で、次のものからなる均一な混合物を室温で
製造する： アクリロニトリルブタジェンゴム（パイエルバープナン
（Ｐｅｒｂｕｎａｎ　　Ｎ　　３３０２ＮＳ９・）　　
　　　　　　　　　　　　　　２１．６ｇ二量性アクリ
ル酸と５．６−シヒドロシクロペンタジエノールとのエ
ステル　　　　　７５．４ｇテトラエトキシル化トリス
メチロールプロパントリスアクリレート　　　　　　　
　　　　　　３ｇ接着剤成分ｌをこの混合物から次のも
のを加えて製造する： ａ）ベンゾイルパーオキシド２％、メタクリル酸９％ ｂ）ブチルパーベンゾエート２％、サッカリン０．７５
％、メタクリル酸９％ 處分ヱ 混合物ａに対しては：　ジメチルアニリン　３部Ｎ、Ｎ
−ビスヒドロ午ジ エチル−Ｐ−）ルイジン １部 混合物すに対しては：　バルカジット５７６・（バイエ
ル）（ブチルア ルデヒド／アニリン縮 合生成物） 取扱強度： ａ）　　　　　　　　　　　５　　２ ｂ）　　　　　　　　　　　１０　　　１０最終強度： ａ）　　　　　　　　　　　４．０　　　　？、８ｂ）
　　　　　　　　　　　２．４　　１０．０文施透１ 本実施例は、本発明に従う反応性希釈剤と、接着剤に好
適な、更にこれ以上の成分との両立性を示す。

σ−二−ディングフック（σ−Ｋｎｅａｄｉｎｇ　　ｈ
ｏｏｋ）を有するニーグー装置の中で、次のものから均
一な混合物を装造する： クロロスルホン化ポリエチレン（ハイパロン（Ｈｙｐａ
ｌｏｎ　　２０＠）デュポン）　　　３０ｇ二量性アク
リル酸と５．６−シヒドロジシクロペンタジエノールと
のエステル　　　　　ｆｌｏｇテトラエトキシル化トリ
メトリメチロールプロパントリスアクリレート　　　　
　　　　　６．７部接着剤成分ｌをこれらの混合物から
次のものを加えることによって製造する： ａ）ベンゾイルパーオキシド２％ ｂ）ベンゾイルパーオキシド２％、グリシジルメタクリ
レート９％ Ｃ）ベンゾイルパーオキシド２％、インシアナトエチル
メタクリレート９％ ｄ）ｔ−ブチルパーベンゾエート２％、サッカリン０．
７５％ ｅ）ｔ−ブチルパーベンゾエート２％、サッカリン０．
７５％、グリシジルメタクリレート９ｆ）ｔ−ブチルパ
ーベンゾエート２％、サッカリン０．７５％、インシア
ナトエチルメタクリレート９％ 成分２として、ジメチルアニリン３部およびＮ、Ｎ−ビ
スヒドロキシエチル−ｐ−）ルイジン１部からなる混合
物を、接着剤混合物ａ乃至Ｃに対して使用する。

接着剤混合物ｄ乃至ｆに対しては、バルカジット５７６
の　（バイエル）（アニリン−ブチルアルデヒド縮合生
成物）を成分２として使用する。

取扱強度：　　　　　　　　ＳＭＣ鉄 ａ）４５秒　４５秒 ｂ）　　　　　　１分　１分 Ｃ）４５秒　４５秒 ｃｌ）　　　　　　１０分　１０分 ｅ）　　　　　　４分　８分 子）　　　　　　８分　１０分 ａ）　　　　　　　　　　　　　　３．８　　　　８．
４ｂ）　　　　　　　　　　　　　　　５．４　　　　
７．２ｃ）　　　　　　　　　　　　　　３４　　　１
３．９ｄ）　　　　　　　　　　　　　　３．８　　　
　８．８ｅ）　　　　　　　　　　　　　　ａ、ｏ　　
　　ｎ−ｔｆ）　　　　　　　　　　　　　　４．１　
　　１４．７Ｘ旌輿互 攪拌装置内で、空気を流通させながら、下記のものから
なる一成分接着剤を製造する：ヒドロアクリル酸−５，
６−シヒドロジシクロベンタジエニルエステルのアクリ
ル酸エステル５ｇ クメンヒドロペルオキシド　　　　　　　　２ｇサッカ
リン　　　　　　　　　　　　０．３ｇテトラエトキシ
ル化トリスメチロールプロパントリスアクリレート　　
　　　　　　　　　　１５ｇメタクリル酸　　　　　　
　　　　　　　ＬｏｇＭ−８のしんちゅうのボルトとナ
ツトをメチレンクロリド中で洗浄した。接着剤混合物を
その後でボルトのねじ山に施用し、ナツトをしめこんだ
、室温で２４時間装いた後、接着をときほぐすのに必要
なねじり力（「よりもどしモーメント」）をねじりモー
メントスパナ（ｔｗｆｓｔｉｎｇ　　ｍｏｍｅｎｔ　　
ｋｅｙ）を用いてＮｍ単位で測定したところ、それは１
５Ｎｍとなった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は互いに独立に水素原子、炭素数１
   〜４のアルキル基を表わし、 ｎは１乃至５の整数を表わす、 で表わされる化合物を含有する、一成分および二成分の
   接着剤。 ２、以下の組成からなる、液体で一成分の、空気無しで
   硬化する反応性接着剤： ａ）式（ I ）の反応性希釈剤、 ｂ）架橋剤０乃至４０重量％、 ｃ）高分子量成分０乃至５０重量％、 ｄ）接着改善剤０乃至２０重量％、 ｅ）ヒドロペルオキシド類０．１乃至２０重量％ ｆ）加速剤０乃至５重量％ ｇ）活性酸素含有安定剤０乃至１重量％ ｈ）更にこの他の添加剤０乃至５０重量％。 ３、下記のものからなる液体の二成分反応性接着剤： ￥成分１￥ ａ）式（ I ）の反応性希釈剤２０乃至８０重量部、 ｂ）架橋剤０乃至２０重量部 ｃ）高分子量成分０乃至７０重量部、 ｄ）接着改善剤０乃至５０重量部、 ｅ）過酸化物類０．１乃至１０重量％、 ｆ）イミド（共加速剤）０乃至１重量％、 ｇ）活性酸素含有安定剤０乃至１重量％、 ｈ）更にこの他の添加剤０乃至５０重量部、 ￥成分２￥ 加速剤および場合により添加剤。 ４、下記式（IV） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） で表わされるジシクロペンタジエノール誘導体を反応性
   希釈剤として使用することからなる、特許請求の範囲第
   １項記載の接着剤。