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JPS61228868A - Resin used in medial pressure-sensitive agent and medical pressure-sensitive sheet or tape using the same - Google Patents

Resin used in medial pressure-sensitive agent and medical pressure-sensitive sheet or tape using the same

Info

Publication number
JPS61228868A
JPS61228868A JP60071440A JP7144085A JPS61228868A JP S61228868 A JPS61228868 A JP S61228868A JP 60071440 A JP60071440 A JP 60071440A JP 7144085 A JP7144085 A JP 7144085A JP S61228868 A JPS61228868 A JP S61228868A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
copolymer
adhesive
component
meth
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP60071440A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
岸 高司
文男 神山
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sekisui Chemical Co Ltd
Original Assignee
Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sekisui Chemical Co Ltd filed Critical Sekisui Chemical Co Ltd
Priority to JP60071440A priority Critical patent/JPS61228868A/en
Publication of JPS61228868A publication Critical patent/JPS61228868A/en
Pending legal-status Critical Current

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  • Materials For Medical Uses (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は殺菌性(抗菌性)医療用粘着剤に用いられ暮ア
クリル系樹脂、および該樹脂を含有する粘着剤を用いた
医療用粘着シートもしくはテープに関する。
Detailed Description of the Invention (Industrial Application Field) The present invention relates to an acrylic resin used in a bactericidal (antibacterial) medical adhesive, and a medical adhesive sheet using an adhesive containing the resin. Or about the tape.

(従来の技術) 粘着剤に薬剤を含有した貼付剤、絆創膏などの医療用粘
着シートもしくはテープの該粘着剤としては、皮膚への
粘着性が良好で耐老化性に優れ。
(Prior Art) Adhesives for medical adhesive sheets or tapes, such as patches and adhesive plasters containing drugs, have good adhesion to the skin and excellent aging resistance.

含有する薬剤を変質させず3皮膚を刺激しないなどの優
れた性質を備えているという理由から、従来から、アク
リル系粘着剤が最も多用されている。
Traditionally, acrylic adhesives have been most commonly used because they have excellent properties such as not altering the quality of the drugs they contain and not irritating the skin.

例えば、特公昭52−31405号公報には、ステロイ
ド系ホルモン荊が含有される粘着剤の層を水蒸気不透過
性のフィルムに設けた貼付剤が開示されており、その粘
着剤は、アクリル酸アルキルエステルとアクリル酸との
共重合体である。特開昭57−77167号公報には狭
心症治療用薬剤としてニトログリセリンを含有する貼付
剤が開示されており。
For example, Japanese Patent Publication No. 52-31405 discloses a patch in which a water vapor-impermeable film is provided with an adhesive layer containing a steroid hormone, and the adhesive is an alkyl acrylate. It is a copolymer of ester and acrylic acid. JP-A-57-77167 discloses a patch containing nitroglycerin as a drug for treating angina pectoris.

その粘着剤はメタクリル酸ドデシルエステル、 (メタ
)アクリル酸および酢酸ビニルからなる共重合体である
。また、特開昭56−45412号公報には薬剤の溶解
性の高い粘着剤を用いた薬剤含有貼付剤が開示されてい
る。その粘着剤は9分子内にエーテル結合を持つ(メタ
)アクリル酸エステル。
The adhesive is a copolymer of methacrylic acid dodecyl ester, (meth)acrylic acid and vinyl acetate. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 56-45412 discloses a drug-containing patch using an adhesive with high drug solubility. The adhesive is a (meth)acrylic acid ester with 9 ether bonds in its molecules.

アクリル酸および(メタ)アクリル酸アルキルエステル
の共重合体である。
It is a copolymer of acrylic acid and (meth)acrylic acid alkyl ester.

このように、アクリル系粘着剤を用いた医療用シートも
しくはテープは、皮膚表面への粘着性が良好であるなど
種々の優れた特徴を有する。しかし、従来の上記アクリ
ル系粘着剤は本質的に親水性に乏しい。言いかえれば粘
着剤が水分吸収能に乏しく1通気性にも乏しいため、シ
ートもしくはテープを長時間皮膚に貼付すると蒸れが生
じる。
As described above, medical sheets or tapes using acrylic adhesives have various excellent features such as good adhesion to the skin surface. However, the above-mentioned conventional acrylic pressure-sensitive adhesives inherently lack hydrophilicity. In other words, since the adhesive has poor moisture absorption ability and poor breathability, stuffiness occurs when the sheet or tape is applied to the skin for a long time.

そのため、皮膚が薬剤などによるわずかの刺激にも感作
しやすい状態となり、かぶれの原因となる。
As a result, the skin becomes easily sensitized to even the slightest irritation caused by drugs or the like, causing a rash.

蒸れの生じた貼付部分に細菌類、真菌類などの雑菌が異
常繁殖を起こし、二次感作によるかぶれも生じやすい。
Bacteria, fungi, and other germs can grow abnormally in the stuffy patch area, which can easily cause a rash due to secondary sensitization.

 蒸れによるかぶれを抑制するために1例えば特公昭3
9−4728号公報には、多孔性繊維質基材上に、アク
リル酸アルキルエステル、アクリル酸などを共重合成分
とする粘着剤を連続気泡を有する層状に設けた医療用粘
着シートが開示されている。このような粘着シートは通
気性に冨むため蒸れを生じない。しかし、基材および粘
着剤層が水などの液体をも透過するため傷口などの患部
を充分に保護することができない。特公昭55−141
08号公報には、水蒸気透過性の高いフィルム(例えば
、ポリウレタンフィルム)上に2分子内に親水性基を有
するポリビニルエチルエーテルまたは分子内に親水性基
を有するアクリレート共重合体からなる粘着剤層を設け
た医療用粘着シートが開示されている。このような粘着
シートは通気性が比較的良好でありかつ基材が水などの
液体を透過しにくいため、傷口の保護状態が比較的良好
である。しかし、粘着剤自体が殺菌性を持たないため傷
口への感染や、粘着剤層に繁殖した微生物による二次感
染かぶれを防止することはできない。
To suppress rash caused by stuffiness, for example, Tokko Sho 3
Publication No. 9-4728 discloses a medical pressure-sensitive adhesive sheet in which a pressure-sensitive adhesive containing an acrylic acid alkyl ester, acrylic acid, etc. as a copolymerized component is provided in a layered form having open cells on a porous fibrous base material. There is. Such adhesive sheets are highly breathable and do not cause stuffiness. However, since the base material and the adhesive layer are permeable to liquids such as water, it is not possible to sufficiently protect affected areas such as wounds. Tokuko Sho 55-141
No. 08 discloses an adhesive layer made of polyvinylethyl ether having hydrophilic groups in two molecules or an acrylate copolymer having hydrophilic groups in the molecules on a film with high water vapor permeability (for example, a polyurethane film). A medical adhesive sheet is disclosed. Such a pressure-sensitive adhesive sheet has relatively good air permeability and the base material is hardly permeable to liquids such as water, so it provides relatively good wound protection. However, since the adhesive itself does not have bactericidal properties, it cannot prevent infection of the wound or secondary infection rash caused by microorganisms that have grown in the adhesive layer.

このような粘着剤を用いたシートもしくはテープには、
アクリル系粘着剤が本質的に親水性に乏しくもしくは水
に不溶であることに起因する1次のような欠°点もある
Sheets or tapes using such adhesives include:
There are also primary disadvantages due to the fact that acrylic pressure-sensitive adhesives are inherently poor in hydrophilicity or are insoluble in water.

■シートもしくはテープの濡れたくまたは、湿った)被
貼付面への貼付が困難である0例えば。
■It is difficult to apply the sheet or tape to a wet or damp surface, for example.

発汗している皮膚表面への付着性が悪い。貼付後も発汗
量が多い場合には剥離する。
Poor adhesion to sweating skin surfaces. If you continue to sweat a lot after applying it, remove it.

■貼付シートもしくはテープの周囲から外部へはみ出し
た粘着剤や、シートもしくはテープの剥離後、皮膚表面
に残留した粘着剤を水で洗い落とすことができない。
■Adhesive that protrudes from around the patch sheet or tape, and adhesive that remains on the skin surface after peeling off the sheet or tape, cannot be washed away with water.

■例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩
、塩酸塩などの形態を有する水溶性薬剤は9通常、水ま
たはアルコールのみに溶解する。
(2) For example, water-soluble drugs in the form of sodium salts, potassium salts, ammonium salts, hydrochloride salts, etc.9 usually dissolve only in water or alcohol.

そのため、このような薬剤を粘着剤に溶解させることは
難しり、シたがって、これを包含する粘着シートもしく
はテープの調製は困難である。
Therefore, it is difficult to dissolve such a drug in an adhesive, and therefore it is difficult to prepare an adhesive sheet or tape containing it.

(発明が解決しようとする問題点) 本発明は、上記従来の欠点を解決するものであり、その
目的とするところは、殺菌性(抗菌性)をもった医療用
粘着剤を形成しうるアクリル系樹脂を提供することにあ
る。本発明の他の目的は。
(Problems to be Solved by the Invention) The present invention solves the above-mentioned conventional drawbacks, and its purpose is to provide an acrylic adhesive that can form a medical adhesive with bactericidal (antibacterial) properties. The objective is to provide a series of resins. Another object of the invention is.

上記樹脂を用いた粘着剤の層を有し、微生物の感染や微
生物の繁殖による二次感作かぶれの生じない医療用粘着
シートもしくはテープを提供することにある。本発明の
他の目的は、親水性の医療用粘着剤を形成しうるアクリ
ル系樹脂を提供することにある。本発明のさらに他の目
的は、上記親水性樹脂を用いた粘着剤の層が基材上に設
けられ。
The object of the present invention is to provide a medical adhesive sheet or tape that has an adhesive layer using the above resin and does not cause secondary sensitization rash due to microbial infection or microbial proliferation. Another object of the present invention is to provide an acrylic resin that can form a hydrophilic medical adhesive. Still another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive layer using the above-mentioned hydrophilic resin on a base material.

下記の優れた性質を有する医療用粘着シートもしくはテ
ープを提供することにある。
The object of the present invention is to provide a medical adhesive sheet or tape having the following excellent properties.

■濡れた(湿った)皮膚表面にも接着が可能で。■Can be attached to wet (moist) skin surfaces.

貼付時に発汗しても容易に剥離しないシートもしくはテ
ープ。
A sheet or tape that does not peel off easily even if you sweat during application.

■粘着剤がシートもしくはテープの貼付時にその周囲に
はみ出したり剥離後に皮膚表面に残留しても、これを容
易に水洗除去できるシートもしくはテープ。
■A sheet or tape that can be easily removed by washing with water even if the adhesive protrudes around the sheet or tape when it is applied or remains on the skin surface after peeling off.

■アクリル系粘着剤に溶解して含有させることのできな
かった水溶性薬剤1例えば、ナトリウム塩、カリウム塩
、・アンモニウム塩、塩酸塩など塩の形態を有する薬剤
を、高濃度に溶解・含有させうる粘着剤を有するシート
もしくはテープ。
■Water-soluble drugs that could not be dissolved and contained in acrylic adhesives 1 For example, drugs in the form of salts such as sodium salts, potassium salts, ammonium salts, and hydrochlorides can be dissolved and contained in high concentrations. A sheet or tape with a sticky adhesive.

■粘着剤が吸水能力および/もしくは水蒸気透過性を有
するため貼付中に薫れを生じさせず、したがって、この
蒸れが原因となるかぶれを生じさせることのないシート
もしくはテープ。
(2) A sheet or tape that does not smell during application because the adhesive has water absorption ability and/or water vapor permeability, and therefore does not cause rashes caused by this stuffiness.

本発明のさらに他の目的は、上記価れた性質に加えて、
アクリル系粘着剤が本来有する利点を備えた粘着剤用樹
脂およびこれを用いた粘着剤の層を表面に設けた医療用
粘着シートもしくはテープを提供することにある。
Still another object of the present invention is, in addition to the above-mentioned valuable properties, to
The object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive resin having the inherent advantages of an acrylic pressure-sensitive adhesive, and a medical pressure-sensitive adhesive sheet or tape using the same and having a pressure-sensitive adhesive layer on its surface.

(問題点を解決するための手段) 本発明の医療用粘着剤に用いられる樹脂は、第1共重合
成分と第2共重合成分とを含有する共重合体でなる樹脂
であって、(1)該第1共重合成分が。
(Means for Solving the Problems) The resin used in the medical adhesive of the present invention is a resin made of a copolymer containing a first copolymer component and a second copolymer component, ) the first copolymerization component.

(a)4級アンモニウム塩を有する飽和炭化水素基が(
メタ)アクリルアミドの活性水素原子の1個と置換した
(メタ)アクリルアミド誘導体、および/もしくは山)
4級アンモニウム塩を有する飽和炭化水素基が(メタ)
アクリル酸の活性水素原子と置換した(メタ)アクリル
酸エステル誘導体であり;そして、(2)第2共重合成
分がビニルピロリドンおよび/もしくはジアセトンアク
リルアミドであり。
(a) A saturated hydrocarbon group having a quaternary ammonium salt (
(meth)acrylamide derivative substituted with one of the active hydrogen atoms of meth)acrylamide, and/or
A saturated hydrocarbon group with a quaternary ammonium salt (meta)
It is a (meth)acrylic acid ester derivative substituted with an active hydrogen atom of acrylic acid; and (2) the second copolymerization component is vinylpyrrolidone and/or diacetone acrylamide.

そのことにより上記目的が達成される。さらに。This achieves the above objective. moreover.

本発明の医療用粘着シートもしくはテープは、粘着剤の
層が基材の少なくとも片面に設けられた医療用粘着シー
トもしくはテープであって、該粘着剤は第1共重合成分
と第2共重合成分とを含有する共重合体樹脂を主成分と
し、(1)該第1共重合成分が1a)4級アンモニウム
塩を有する飽和炭化水素基が(メタ)アクリルアミドの
活性水素原子の1個と置換した(メタ)アクリルアミド
誘導体。
The medical adhesive sheet or tape of the present invention is a medical adhesive sheet or tape in which an adhesive layer is provided on at least one side of a base material, and the adhesive is composed of a first copolymer component and a second copolymer component. (1) the first copolymerization component is 1a) a saturated hydrocarbon group having a quaternary ammonium salt substituted with one active hydrogen atom of (meth)acrylamide; (meth)acrylamide derivative.

および/もしくは(b)4級アンモニウム塩を有する飽
和炭化水素基が(メタ)アクリル酸の活性水素原子と置
換した(メタ)アクリル酸エステル誘導体であり;そし
て、(2)第2共重合成分がビニルピロリドンおよび/
もしくはジアセトンアクリルアミドであり、そのことに
より上記目的が達成される。
and/or (b) a (meth)acrylic acid ester derivative in which a saturated hydrocarbon group having a quaternary ammonium salt is substituted with an active hydrogen atom of (meth)acrylic acid; and (2) the second copolymerization component is vinylpyrrolidone and/or
or diacetone acrylamide, thereby achieving the above object.

本発明の医療用粘着剤に用いられる樹脂は2次の構造式
を有する(メタ)アクリルアミド誘導体(1)および/
もしくは(メタ)アクリル酸エステル誘導体(II)を
第1共重合成分として含有する共重合体である: (以下余白) X″′ (ここで、R9はHまたはCHs ;R2は炭素数1〜
6の飽和炭化水素基暮Rs、 RaおよびR2は炭素数
1〜3のアルキル基;そしてXはC1,Brなどのハロ
ゲン原子である)R& (ここで、 RaはHまたはC8,; R,は炭素数1
〜6の飽和炭化水素基またはヒドロキシル基を有する炭
素数1〜6の飽和炭化水素基;RI+R9およびLoは
炭素数1〜3のアルキル基;そしてXはCI、 Brな
どのハロゲン原子である)。
The resin used in the medical adhesive of the present invention is a (meth)acrylamide derivative (1) having the following structural formula and/or
Or it is a copolymer containing (meth)acrylic acid ester derivative (II) as the first copolymerization component: (Hereinafter, blank space)
(wherein, Ra is H or C8; R is Carbon number 1
~6 saturated hydrocarbon group or a saturated hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms having a hydroxyl group; RI+R9 and Lo are alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms; and X is a halogen atom such as CI or Br).

上記構造式で示される化合物のうち、 (メタ)アクリ
ルアミド誘導体(I)としては、3 (アクリルアミド
)プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、3 (
メタクリルアミド)プロピルトリメチルアンモニウムク
ロライド、3 (アクリルアミド)イソペンチルトリメ
チルアンモニウムクロライド、3 (メタクリルアミド
)プロピルジメチルエチルアンモニウムクロライドなど
がある。(メタ)アクリル酸エステル誘導体(II)と
しては。
Among the compounds represented by the above structural formula, (meth)acrylamide derivatives (I) include 3 (acrylamido)propyltrimethylammonium chloride, 3 (
Examples include methacrylamide)propyltrimethylammonium chloride, 3(acrylamido)isopentyltrimethylammonium chloride, and 3(methacrylamido)propyldimethylethylammonium chloride. As the (meth)acrylic acid ester derivative (II).

2 (メタクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド23 (メタクリルオキシ)2ヒドロキシ
プロピルトリメチルアンモニウムクロライド、2 (ア
クリルオキシ)エチルジエチルメチルアンモニウムクロ
ライド、3 (アクリルオキシ)プロピルトリメチルア
ンモニウムクロライドなどがある。
2 (methacryloxy)ethyltrimethylammonium chloride 23 (methacryloxy)2hydroxypropyltrimethylammonium chloride, 2 (acryloxy)ethyldiethylmethylammonium chloride, 3 (acryloxy)propyltrimethylammonium chloride, and the like.

上記第1共重合成分のほかに第2共重合成分としてビニ
ルピロリドンおよび/もしくはジアセトンアクリルアミ
ドが含有される。さらに、上記第1および第2共重合成
分のほかに必要に応じて第3の共重合成分が含有される
。第3共重合成分には、アルキル基の炭素数が1〜12
である(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび/も
しくは脂肪酸の炭素数が1〜4である脂肪酸ビニルエス
テルが用いられる。これらのうち(メタ)アクリル酸ア
ルキルエステルとしては、アクリル酸エチル。
In addition to the first copolymer component, vinylpyrrolidone and/or diacetone acrylamide are contained as a second copolymer component. Furthermore, in addition to the above-mentioned first and second copolymer components, a third copolymer component may be contained as necessary. The third copolymerization component has an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms.
A (meth)acrylic acid alkyl ester and/or a fatty acid vinyl ester whose fatty acid has 1 to 4 carbon atoms are used. Among these, the (meth)acrylic acid alkyl ester is ethyl acrylate.

アクリル酸ブチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸
2エチルヘキシル、アクリル酸オクチル。
Butyl acrylate, isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate.

アクリル酸ラウロイル、メタクリル酸メチル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸2エチルヘキシルがある。脂
肪酸ビニルエステルとしては酢酸ビニル、プロピオン酸
、ビニルなどがある。
These include lauroyl acrylate, methyl methacrylate, butyl methacrylate, and 2-ethylhexyl methacrylate. Examples of fatty acid vinyl esters include vinyl acetate, propionic acid, and vinyl.

共重合体中には第1共重合成分が5〜70重量%の割合
で、そして第2共重合成分が第1共重合成分の残余成分
のうち30重量%以上の割合で含有される。第3共重合
成分が含有される場合には、第3共重合成分は第1およ
び第2共重合成分の残余成分のうちの50重量%以上の
割合で含有される。
The copolymer contains the first copolymer component in an amount of 5 to 70% by weight, and the second copolymer component in an amount of 30% or more by weight of the remaining components of the first copolymer component. When the third copolymerization component is contained, the third copolymerization component is contained in a proportion of 50% by weight or more of the remaining components of the first and second copolymerization components.

第1.第2および第3共重合成分はそれぞれ2種以上が
混合されていてもよい。
1st. Two or more types of the second and third copolymer components may be mixed.

共重合体樹脂を用いて調製される粘着剤の殺菌性の度合
は、共重合体中に第1共重合成分が占める割合に比例し
て増大する。そのため、第1共重合成分が過少であると
実質的に殺菌性もしくは抗菌性が得られない。第1共重
合成分は、好ましくは30重量%以上の割合で含有され
る。殺菌性の度合は第1共重合成分の化学的構造、他の
共重合成分が第1共重合成分に及ぼす影響、後述の可塑
剤量などによっても左右される。
The degree of bactericidal properties of an adhesive prepared using a copolymer resin increases in proportion to the proportion of the first copolymer component in the copolymer. Therefore, if the first copolymer component is too small, sterilizing or antibacterial properties cannot be obtained. The first copolymer component is preferably contained in a proportion of 30% by weight or more. The degree of sterilization also depends on the chemical structure of the first copolymer component, the influence of other copolymer components on the first copolymer component, the amount of plasticizer described below, and the like.

共重合体樹脂の水溶性もしくは親水性の度合は。What is the degree of water solubility or hydrophilicity of the copolymer resin?

第1共重合成分および/もしくは第2共重合成分の含有
率に依存し、これら成分が共重合体中に占める割合が大
きくなるほど水溶性が増大する。第1および第2共重合
成分のみからなる共重合体樹脂の水溶性が大きすぎる場
合゛には9例えば、第3共重合成分を加えて共重合体の
水溶性の度合を低下させることが可能である。第1およ
び第2共重合成分を減らし、第3共重合成分の量を増す
と。
Depending on the content of the first copolymer component and/or the second copolymer component, the greater the proportion of these components in the copolymer, the greater the water solubility. If the water solubility of the copolymer resin consisting only of the first and second copolymer components is too high, for example, it is possible to add a third copolymer component to reduce the degree of water solubility of the copolymer. It is. When the amount of the first and second copolymer components is decreased and the amount of the third copolymer component is increased.

共重合体は水溶性が低下し、親水性(水膨潤性または吸
水性を示す)を有するようになる。
The copolymer has reduced water solubility and becomes hydrophilic (indicating water swelling or water absorbing properties).

例えば、第1共重合成分を5重量%とし、第2共重合成
分を増加させると共重合体の性質が親水性から水溶性へ
変化する点は、第1共重合成分が(メタ)アクリルアミ
ド誘導体であるときには。
For example, when the first copolymer component is 5% by weight and the second copolymer component is increased, the properties of the copolymer change from hydrophilic to water-soluble. When it is.

第1および第2共重合成分の合計量が共重合体中に占め
る割合は約70重量%である(このとき第3共重合成分
および必要に応じて後述のその他の成分が合計量で約3
0重量%含有される)。第1共重合成分が(メタ)アク
リル酸エステル誘導体であるときには、第1および第2
共重合成分の合計量が共重合体中に占める割合は約80
重量%である。
The total amount of the first and second copolymer components in the copolymer is approximately 70% by weight (at this time, the total amount of the third copolymer component and, if necessary, other components described below) is approximately 3% by weight.
0% by weight). When the first copolymerization component is a (meth)acrylic acid ester derivative, the first and second copolymerization components
The total amount of copolymer components accounts for approximately 80% of the copolymer.
Weight%.

第1共重合成分を15重量%とすると、第1共重合成分
が(メタ)アクリルアミド誘導体であるときには約50
重量%、第1共重合成分が(メタ)アクリル酸エステル
誘導体であるときには約70重量%である。他方、第2
共重合成分の量を極少量とし。
When the first copolymerization component is 15% by weight, when the first copolymerization component is a (meth)acrylamide derivative, approximately 50%
When the first copolymerization component is a (meth)acrylic acid ester derivative, it is about 70% by weight. On the other hand, the second
The amount of copolymerization components is kept to a minimum.

第1共重合成分の量を増加させると、共重合体が親水性
から水溶性へ変化する点は、第1共重合成分が(メタ)
アクリルアミド誘導体であるときには第1共重合成分の
含有量が約20%(このとき第2共重合成分は約25%
)である。第1共重合成分が(メタ)アクリル酸エステ
ル誘導体であるときには、第1共重合成分の含有量が約
30%(このとき第2共重合成分は約20%)である。
The reason why the copolymer changes from hydrophilic to water-soluble when the amount of the first copolymer component is increased is that the first copolymer component is (meth)
When it is an acrylamide derivative, the content of the first copolymer component is approximately 20% (in this case, the content of the second copolymer component is approximately 25%).
). When the first copolymer component is a (meth)acrylic acid ester derivative, the content of the first copolymer component is about 30% (in this case, the content of the second copolymer component is about 20%).

共重合体の水溶性の度合は、上記第1.第2および第3
共重合成分の含有比率のみならず、各成分の種類や後述
の微架橋剤(多官能性単量体)の使用量によっても左右
される。例えば、第1共重合成分として(メタ)アクリ
ルアミド誘導体を使用するときには、 (メタ)アクリ
ル酸エステル誘導体を使用するよりも得られる共重合体
の水溶性(親水性)の度合が大きくなる。(メタ)アク
リルアミド誘導体、 (メタ)アクリル酸エステル誘導
体それぞれのうちでも9分子を構成する全炭素数が少な
いほうが水溶性(親水性)の度合が大きい。第3共重合
成分もそれを構成する全炭素数が少ないほど(例えば、
アクリル酸アルキルエステルの場合にはそのアルキル基
の炭素数が少ないほど)水溶性(親水性)の度合が大き
い。
The degree of water solubility of the copolymer is determined by the above 1. 2nd and 3rd
It depends not only on the content ratio of the copolymerized components, but also on the type of each component and the amount of the fine crosslinking agent (polyfunctional monomer) used, which will be described later. For example, when a (meth)acrylamide derivative is used as the first copolymerization component, the degree of water solubility (hydrophilicity) of the resulting copolymer is greater than when a (meth)acrylic acid ester derivative is used. Among the (meth)acrylamide derivatives and (meth)acrylic acid ester derivatives, the one with fewer total carbon atoms constituting nine molecules has a higher degree of water solubility (hydrophilicity). The smaller the total number of carbon atoms constituting the third copolymer component (for example,
In the case of acrylic acid alkyl esters, the lower the number of carbon atoms in the alkyl group, the higher the degree of water solubility (hydrophilicity).

上記共重合成分の他に多官能性単量体を微量加えて共重
合を行うと、得られる共重合体の内部凝集力を向上させ
ることができる。多官能性単量体としては9分子末端の
2ケ所以上に(メタ)アクリレート基が置換した単量体
が好適に用いられる。
When copolymerization is carried out by adding a small amount of a polyfunctional monomer in addition to the above-mentioned copolymerization components, the internal cohesive force of the resulting copolymer can be improved. As the polyfunctional monomer, a monomer in which two or more (meth)acrylate groups are substituted at the terminals of the nine molecules is preferably used.

例えば、1・6−ヘキサングリコール(メタ)アクリル
酸エステルなどのアルキレングリコールジ(メタ)アク
リレート;ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリル
酸エステルなどのポリアルキレングリコールジ(メタ)
アクリレート;トリメチロールプロパントリ (メタ)
アクリレートなどの多価アルコールのポリ (メタ)ア
クリレートが好適に用いられる。多官能性単量体が含有
されると共重合時にごくわずかではあるが架橋(微架橋
)が生じるため、共重合体の内部凝集力が増大する。
For example, alkylene glycol di(meth)acrylates such as 1,6-hexane glycol (meth)acrylate; polyalkylene glycol di(meth)acrylates such as polyethylene glycol di(meth)acrylate;
Acrylate; trimethylolpropane tri(meth)
Poly(meth)acrylates of polyhydric alcohols such as acrylates are preferably used. When a polyfunctional monomer is contained, crosslinking (slight crosslinking) occurs, albeit very slightly, during copolymerization, thereby increasing the internal cohesive force of the copolymer.

そのため、得られる粘着剤を用いたシートもしくはテー
プを貼付した左きに粘着剤が周囲にはみ出したり、シー
トやテープ番剥離したときに粘着剤の一部が皮膚表面に
残留することがない。重合時に加えられる多官能性単量
体の量が多いと共重合体の微架橋の度合も大きくなる。
Therefore, when a sheet or tape using the obtained adhesive is applied, the adhesive does not protrude to the surrounding area, and when the sheet or tape is peeled off, a part of the adhesive does not remain on the skin surface. The greater the amount of polyfunctional monomer added during polymerization, the greater the degree of micro-crosslinking of the copolymer.

微架橋により網状構造が生じ、共重合体の水溶性が低下
する。そのため、微架橋の度合を調節することにより粘
着剤の水溶性を適当なレベルにまで低下させることも可
能である。微架橋が行われても共重合体樹脂は溶液中か
ら析出することなく長期間安定に通常塗布濃度(約20
%以上)で溶解状態に保たれる。
Slight crosslinking creates a network structure and reduces the water solubility of the copolymer. Therefore, it is also possible to reduce the water solubility of the adhesive to an appropriate level by adjusting the degree of slight crosslinking. Even if slight crosslinking is performed, the copolymer resin does not precipitate out of the solution and remains stable for a long period of time at a normal coating concentration (approximately 20
% or more) remains in solution.

多官能性単量体は重合時に全共重合成分(全単量体)の
0.001〜0.02重量%の割合で添加される。
The polyfunctional monomer is added at a rate of 0.001 to 0.02% by weight of the total copolymerization components (total monomers) during polymerization.

過剰であると得られる共重合体のアルコールや水などの
溶媒への溶解性が悪くなる。多官能性単量体は重合初期
に加えることが、微架橋を効果的に形成するうえで好ま
しい。
If it is in excess, the resulting copolymer will have poor solubility in solvents such as alcohol and water. It is preferable to add the polyfunctional monomer at the initial stage of polymerization in order to effectively form a slight crosslink.

その他の重合性単量体が本発明の共重合体樹脂の特色で
ある殺菌性などの性質を損なわない範囲において共重合
されていてもよい、そのような重合性単量体には9例え
ば、アクリル酸、メタクリル酸、 (メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシエチルエステル、 (メタ)アクリル酸
2−ヒドロキシプロピルエステル、ジメチルアクリルア
ミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド
、n−ブトキシメチルアクリルアミド、アクリル酸ジメ
チルアミノエチルエステル、アクリル酸エトキシエチル
エステル、アクリル酸テトラヒドロフルフリルエステル
、メタクリル酸グリシジルエステルがある。
Other polymerizable monomers may be copolymerized to the extent that they do not impair the characteristics of the copolymer resin of the present invention, such as bactericidal properties.Such polymerizable monomers include 9, for example: Acrylic acid, methacrylic acid, (meth)acrylic acid 2-hydroxyethyl ester, (meth)acrylic acid 2-hydroxypropyl ester, dimethylacrylamide, dimethylaminopropyl (meth)acrylamide, n-butoxymethylacrylamide, dimethylaminoethyl acrylate ester, ethoxyethyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, and glycidyl methacrylate.

これらのその他の重合性単量体は、その含有量□が第1
共重合成分および第2共重合成分の残余成分のうちの5
0重量%を下まわるように共重合される。上記のうち、
アクリル酸2−ヒドロキシエチルエステルなどのような
水溶性の単量体が使用される場合には親水性の度合の大
きい共重合体が得られる。そのため、このような単量体
を使用する場合には、親水性に関しては、第2共重合成
分の量が増加したと同様に考えて、各成分量を調整する
These other polymerizable monomers have a content □ of the first
5 of the remaining components of the copolymerization component and the second copolymerization component
Copolymerized to less than 0% by weight. Of the above,
When water-soluble monomers such as acrylic acid 2-hydroxyethyl ester are used, copolymers with a high degree of hydrophilicity are obtained. Therefore, when using such a monomer, the amount of each component is adjusted with regard to hydrophilicity, considering the same as if the amount of the second copolymer component had increased.

上記第1共重合成分および第2共重合成分、さらに必要
に応じて第3共重合成分(いずれも単量体)、多官能性
単量体および他の重合性単量体を通常のラジカル重合方
法1例えば、溶液重合法により重合反応に供して、共重
合体が得られる。溶液重合法により共重合体を得るには
1例えば、上記の各単量体を還流冷却器付き反応器に仕
込み。
The above-mentioned first copolymerization component and second copolymerization component, and if necessary, a third copolymerization component (all monomers), a polyfunctional monomer, and other polymerizable monomers are subjected to normal radical polymerization. Method 1 For example, a copolymer is obtained by subjecting it to a polymerization reaction using a solution polymerization method. To obtain a copolymer by solution polymerization method 1 For example, charge each of the above monomers into a reactor equipped with a reflux condenser.

60〜90重量%の溶液とする。溶媒は、水、メタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール等から最適な
ものが選択される。通常、メタノール。
The solution is 60-90% by weight. The optimal solvent is selected from water, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, etc. Usually methanol.

エタノールなどが好適に用いられる。これに触媒を加え
、不活性ガス雰囲気下で加熱・攪拌しながら反応を行う
。触媒は2重合時に溶媒系に溶解しうろことが必要であ
り、この溶媒系との兼ね合いから、特にアゾビス系の触
媒が好適に用いられる。
Ethanol and the like are preferably used. A catalyst is added to this, and the reaction is carried out under an inert gas atmosphere while heating and stirring. The catalyst needs to be soluble in the solvent system during the double polymerization, and from the viewpoint of this solvent system, an azobis-based catalyst is particularly preferably used.

触媒量は1通常、全単量体のモル数の0.1〜0.5モ
ル%の範囲が採用される。触媒は1通常0反応液の容量
の約175もしくはそれ以下の溶媒に溶解し、10〜1
5回に分割して反応液に投入される。触媒を投入する間
隔は1反応温度(例えば60℃)における触媒の半減期
から決められる。例えば9重合反応前半においては、触
媒はその半減期の173〜1倍の間隔で投入するのが好
適である。反応温度は通常50〜80℃である。例えば
1重合反応の前半約24時間は60℃前後の比較的温和
な条件下で反応を行い、後半の約20時間は70〜80
℃前後の温度条件下で反応を行う方法が好適に用いられ
る。
The amount of catalyst is usually in the range of 0.1 to 0.5 mol % based on the number of moles of all monomers. The catalyst is dissolved in about 175 or less volumes of solvent, usually 10 to 10.
It is divided into 5 portions and added to the reaction solution. The interval at which the catalyst is added is determined from the half-life of the catalyst at one reaction temperature (for example, 60° C.). For example, in the first half of the polymerization reaction, the catalyst is preferably added at intervals of 173 to 1 times its half-life. The reaction temperature is usually 50 to 80°C. For example, the first half of one polymerization reaction, about 24 hours, is carried out under relatively mild conditions at around 60°C, and the second half, about 20 hours, is carried out at 70 to 80°C.
A method in which the reaction is carried out under temperature conditions of around 0.degree. C. is preferably used.

(以下余白) 最初に触媒を投入してから約30分〜1時間は見かけ上
の変化が起こらないが、その後1重合反応が開始すると
反応液の粘度が上昇し1反応温度も上昇する。重合開始
後数時間は重合速度が大きいため、放置すると暴走反応
やゲル化が起こる。そのため1反応系に溶媒を加えて粘
度を低下させたり2反応温度を制御することが必要であ
る。特に。
(Left space below) No apparent change occurs for about 30 minutes to 1 hour after the catalyst is first introduced, but when the first polymerization reaction starts thereafter, the viscosity of the reaction liquid increases and the first reaction temperature also rises. Since the polymerization rate is high for several hours after the start of polymerization, runaway reactions and gelation will occur if left standing. Therefore, it is necessary to add a solvent to the first reaction system to lower the viscosity or to control the second reaction temperature. especially.

溶媒希釈による反応制御は重要である。溶液の粘度の上
昇時には全反応液量の5〜10%の溶媒を添加する。こ
のように溶媒を数回〜10数回にわたって添加すること
により反応液の見かけの粘度を10,000〜20 、
0OOcpsに保つようにする。共重合成分として、第
3共重合成分が適度に含有される反応系で重合反応が行
われると、粘度が上昇した場合にもこれを容易に低下さ
せて反応を円滑に進めることが可能である。反応液の粘
度の上昇が認められなくなった後も引き続いて触媒を規
定量となるまで添加する。重合反応は重合開始時から4
0時間以上行うことが重合率を上げるうえで好ましい。
Controlling the reaction by diluting the solvent is important. When the viscosity of the solution increases, 5 to 10% of the solvent is added based on the total amount of the reaction solution. By adding the solvent several times to more than 10 times in this way, the apparent viscosity of the reaction solution can be increased to 10,000 to 20,000
Try to keep it at 0OOcps. When the polymerization reaction is carried out in a reaction system containing a moderate amount of the third copolymerization component as a copolymerization component, even if the viscosity increases, it is possible to easily reduce this and proceed the reaction smoothly. . Even after no increase in the viscosity of the reaction solution is observed, the catalyst is continuously added until the specified amount is reached. The polymerization reaction starts from the beginning of polymerization.
It is preferable to carry out the reaction for 0 hours or more in order to increase the polymerization rate.

反応液中の単量体量は第1共重合成分、そして第2共重
合成分のうちジアセトンアクリルアミドに関しては液体
クロマトグラフィ法で定量が可能である。
The amount of monomers in the reaction solution can be determined by liquid chromatography for the first copolymerization component and diacetone acrylamide among the second copolymerization components.

第2共重合成分のうちのビニルピロリドン、そして第3
共重合成分についてはガスクロマトグラフィ法で定量が
可能である。このように反応液中に残存する単量体量を
測定することにより重合率を求めることができる0重合
率は通常97%以上である。得られた反応液は無色〜乳
白色の溶液であり、そのポリマー濃度は30〜40重量
%、そして粘度は21℃において20.000〜40.
000cpsである。
Vinylpyrrolidone of the second copolymerization component, and the third
Copolymerized components can be quantitatively determined using gas chromatography. The zero polymerization rate, which can be determined by measuring the amount of monomer remaining in the reaction solution in this way, is usually 97% or more. The resulting reaction solution is a colorless to milky white solution with a polymer concentration of 30-40% by weight and a viscosity of 20.000-40% at 21°C.
000cps.

このようにして得られた共重合体はそのままで粘着性を
示す場合もあるが9通常、非粘着性で乾燥状態では比較
的もろく硬い樹脂状である。しかし、これに適当な可塑
剤が加えられると、共重合体は軟化して粘着性を有する
ようになる。内部凝集力も適度となり粘弾性的性質を存
するようになる。可塑剤としては、水を使用することも
可能である。しかし、水の蒸発により一定した粘着性が
得られないため2通常、高沸点で水溶性もしくは親水性
の液体が用いられる。保水性の大きい水溶性液体や固体
も用いられる。これらの可塑剤に必要に応じて水が加え
られてもよい。可塑剤には。
Although the copolymer thus obtained may exhibit tack as it is, 9 it is usually non-adhesive and is relatively brittle and hard in the form of a resin in the dry state. However, when a suitable plasticizer is added to it, the copolymer becomes soft and sticky. The internal cohesive force is also moderate, and it comes to have viscoelastic properties. Water can also be used as plasticizer. However, since constant viscosity cannot be obtained due to water evaporation, 2 a water-soluble or hydrophilic liquid with a high boiling point is usually used. Water-soluble liquids and solids with large water retention properties are also used. Water may be added to these plasticizers as necessary. For plasticizers.

例えば、グリセリン、ジググセリン。プロピレングリコ
ール、トリメチレングリコール、α−ブチレングリコー
ル、2・3−ブチレングリコール。
For example, glycerin, jigglycerin. Propylene glycol, trimethylene glycol, α-butylene glycol, 2,3-butylene glycol.

β−ブチレングリコール、α−アミレンゲリコール、2
・3−アミレンゲリコール、2・4−アミレンゲリコー
ル、1・4−アミレンゲリコール。
β-butylene glycol, α-amylene gelicol, 2
-3-amylene gelicol, 2,4-amylene gelicol, 1,4-amylene gelicol.

1・5−ベンタンジオール、トリメチロールエタン、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、澱
粉糖、蔗糖、ソルビット尿素、長鎖アルキルトリメチル
アンモニウムクロライドなどのカチオン界面活性剤、ポ
リオキシエチルアルキルエーテルまたはエステル、脂肪
酸ジェタノールアミド、ソルビタンアルキルエステルな
どの非イオン界面活性剤、ジメチルアルキルベタインな
どの両性界面活性剤、液状アミノ酸などがある。
Cationic surfactants such as 1,5-bentanediol, trimethylolethane, polyethylene glycol, polypropylene glycol, starch sugar, sucrose, sorbitol urea, long chain alkyl trimethyl ammonium chloride, polyoxyethyl alkyl ethers or esters, fatty acid jetanolamide , nonionic surfactants such as sorbitan alkyl esters, amphoteric surfactants such as dimethylalkyl betaine, and liquid amino acids.

可塑剤は2種以上混合して用いられてもよい。Two or more plasticizers may be used in combination.

可塑剤が液体である場合には、該可塑剤が共重合体樹脂
の分子間に入り込んで第1共重合成分および第2共重合
成分に相当する゛個所に作用し2共重合体分子の分子運
動を活発化して軟化する。水が可塑剤と共に作用して、
これを軟化する場合もある。その場合、可塑剤の保水性
が大きいため。
When the plasticizer is a liquid, the plasticizer enters between the molecules of the copolymer resin and acts on the portions corresponding to the first copolymer component and the second copolymer component, thereby changing the molecules of the two copolymer molecules. Activate exercise and soften. Water works with plasticizers,
This may be softened in some cases. In that case, because the water retention capacity of the plasticizer is large.

水は比較的安定に共重合体中に存在する。水の蒸発が抑
制されるため粘着剤としての性質が変化することがない
Water exists relatively stably in the copolymer. Since evaporation of water is suppressed, the adhesive properties do not change.

可塑剤の量は共重合成分の組成、可塑剤の種類。The amount of plasticizer depends on the composition of the copolymer components and the type of plasticizer.

粘着剤層の厚み、所望する粘着性の度合などにより異な
るが1通常、共重合体100重量部あたりの0〜100
重量部(0〜100.phr) 、好ましくは30〜7
0phrの範囲である。言いかえれば、粘着剤中には共
重合体が50〜.100重量%の割合で、そして可塑剤
が50〜0重量%の割合で含有される。
Although it varies depending on the thickness of the adhesive layer and the desired degree of tackiness, it is usually 0 to 100 parts per 100 parts by weight of the copolymer.
Parts by weight (0-100.phr), preferably 30-7
It is in the range of 0 phr. In other words, the amount of copolymer in the adhesive is 50~. 100% by weight and plasticizers in a proportion of 50-0% by weight.

可塑剤量は第1および第2共重合成分の含有割合が大き
いほど多く必要とされる。これは、共重合体樹脂に第1
および第2共重合成分の占める割合が大きくなるほど粘
着性に乏しく樹脂状を呈するようになり、第1および第
2共重合成分の含有割合が小さく第3共重合成分の含有
割合が大きいほど粘弾性的性質を有するようになるため
である。
The larger the content ratio of the first and second copolymer components, the greater the amount of plasticizer required. This is the first step in the copolymer resin.
The higher the proportion of the second copolymer component, the less adhesive it becomes and the resin-like appearance; This is because it comes to have a certain characteristic.

例えば、共重合体中に第1共重合成分が30重量%の割
合で、そして第2共重合成分が残余成分中に50重量%
の割合で含有されるとき、可塑剤としてジグリセリンを
添加して粘着剤層の厚みが50μ閣の医療用絆創膏を得
る場合には、可塑剤量を50phrとするのが適当であ
る。可塑剤に水を添加する場合には、添加される水と等
量の可塑剤を減するようにすればほぼ同等の粘着性が得
られる。共重合体中の第1共重合成分量が増加する場合
には、第2共重合成分が増加する場合に比べて約1.5
倍量の可塑剤を増加させることが同等の粘着性を発現さ
せるために必要である。可塑剤量は、実際には個々の場
合に応じて試験して決めることが望ましい。
For example, the first copolymer component is 30% by weight in the copolymer, and the second copolymer component is 50% by weight in the remaining components.
When adding diglycerin as a plasticizer to obtain a medical bandage with an adhesive layer thickness of 50 μm, it is appropriate to set the amount of plasticizer to 50 phr. When water is added to the plasticizer, approximately the same tackiness can be obtained by reducing the amount of plasticizer by the same amount as the water added. When the amount of the first copolymer component in the copolymer increases, the amount of the first copolymer component increases by about 1.5 compared to the case where the second copolymer component increases
A double increase in the amount of plasticizer is required to develop equivalent tack. The amount of plasticizer is preferably determined by testing on a case-by-case basis.

共重合体樹脂に必要に応じて可塑剤を加えて得られる粘
着剤の水溶性の度合は、前述のように。
The degree of water solubility of the adhesive obtained by adding a plasticizer to the copolymer resin as necessary is determined as described above.

主として共重合体組成により決まるが、このほかに可塑
剤の種類と使用量によっても影響を受ける。
It is mainly determined by the copolymer composition, but is also influenced by the type and amount of plasticizer used.

例えば8グリセリンにような親水性の強い可塑剤が多く
配合されるほど水溶性の度合が大きく、水に対する溶解
速度も速(なる。吸水性も大きくなる。
For example, the more a highly hydrophilic plasticizer such as 8-glycerin is blended, the greater the degree of water solubility and the faster the rate of dissolution in water.The greater the water absorption.

このようにして得られた共重合体樹脂を用いて調製され
る粘着剤は、殺菌(抗菌)性を有し、さらに適度の親水
性、吸水性、透湿性および導電性をも有する。このよう
な共重合体樹脂が上記の優れた性質を現わすのは主とし
てその第1共重合成分に起因するものと考えられる。し
かし、この第1共重合成分である(メタ)アクリルアミ
ド誘導体や(メタ)アクリル酸エステル誘導体のみが単
独重合した重合体を用いても充分な粘弾性を有する粘着
剤が得られない、第2共重合成分であるビニルピロリド
ンやジアセトンアクリルアミドの単独重合体も同様であ
る。第3共重合成分の単独重合体は非常に親水性に乏し
い。本発明の共重合体樹脂は、第1および第2共重合成
分、さらに必要に応じて、第3共重合成分が共重合され
て均一な組成を形成しており、各共重合成分が第1共重
合成分の働きを助けるように共重合されているものと考
えられる。可塑剤が加えられると樹脂全体が軟化し、さ
らにこのような性質を増強させるものと考えられる。
The adhesive prepared using the copolymer resin thus obtained has bactericidal (antibacterial) properties, and also has appropriate hydrophilicity, water absorption, moisture permeability, and electrical conductivity. The reason why such a copolymer resin exhibits the above-mentioned excellent properties is considered to be mainly due to the first copolymer component. However, even if a polymer in which only the (meth)acrylamide derivative or (meth)acrylic acid ester derivative, which is the first copolymerization component, is homopolymerized, an adhesive with sufficient viscoelasticity cannot be obtained. The same applies to homopolymers of vinylpyrrolidone and diacetone acrylamide, which are polymerization components. The homopolymer of the third copolymer component has very poor hydrophilicity. In the copolymer resin of the present invention, the first and second copolymer components and, if necessary, the third copolymer component are copolymerized to form a uniform composition, and each copolymer component is different from the first copolymer component. It is thought that they are copolymerized to help the functions of the copolymerized components. It is believed that the addition of a plasticizer softens the entire resin, further enhancing these properties.

第1共重合成分の類似化合物としては、4級アンモニウ
ム塩を有する低分子化合物が殺菌性を有することが従来
から知られている。この低分子化合物は微生物の細胞に
触れてその表面に吸着され。
As a similar compound of the first copolymer component, it has been known that a low molecular weight compound having a quaternary ammonium salt has bactericidal properties. This low-molecular-weight compound comes into contact with microbial cells and is adsorbed onto their surfaces.

さらに細胞内部に浸入し、その4級アンモニウム塩の部
分が殺菌作用を示すと考えられている。しかし1本発明
の共重合体樹脂は高分子であるため。
Furthermore, it is believed that the quaternary ammonium salt portion of the salt penetrates into cells and exhibits bactericidal activity. However, one reason is that the copolymer resin of the present invention is a polymer.

このような殺菌機構では、その殺菌作用を説明すること
ができない。共重合体樹脂が可塑化され軟化状態にある
ときには、微生物がその4級アンモニウム塩の部分に吸
着し、殺菌作用が発現されると考えられる。
Such a bactericidal mechanism cannot explain its bactericidal action. It is thought that when the copolymer resin is plasticized and in a softened state, microorganisms are adsorbed to the quaternary ammonium salt portion, and a bactericidal effect is exerted.

上記粘着剤の層が基材の少なくとも片面に形成されて所
望の医療用粘着シートもしくはテープが得られる。基材
には9例えば、ポリウレタン、ポリウレタン−ポリアミ
ノ酸共縮合体、ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共
重合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、ポリ
塩化ビニル。
A layer of the above adhesive is formed on at least one side of the base material to obtain a desired medical adhesive sheet or tape. Examples of base materials include polyurethane, polyurethane-polyamino acid cocondensate, polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and polyvinyl chloride.

無可塑軟質ポリ塩化ビニル(内部共重合体またはブレン
ド系)、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエステル、可
溶性ポリビニルアルコール、不溶化ポリビニルアルコー
ル、不溶化ポリビニルアセタール、再生セルロ:ズ、セ
ルローズエステル類。
Unplasticized soft polyvinyl chloride (internal copolymer or blend system), polypropylene, nylon, polyester, soluble polyvinyl alcohol, insolubilized polyvinyl alcohol, insolubilized polyvinyl acetal, recycled cellulose, cellulose esters.

セルローズエステル類、シリコーンゴム、発泡ポリエチ
レン、発泡ポリウレタン、発泡エチレン−酢酸ビニル共
重合体などがフィルムもしくはシート状に成形されて用
いられる。このほか、天然繊維または合成繊維からなる
紙、不織布、織布、&1布なども利用されえ、目的に応
じて2通気性のある基材または通気性をもたない基材が
適宜選択される。また、上記フィルム、′m布などを適
宜組み合わせて重接台(ラミネート)シ、ラミネート体
として使用することも可能である。
Cellulose esters, silicone rubber, foamed polyethylene, foamed polyurethane, foamed ethylene-vinyl acetate copolymer, etc. are used in the form of a film or sheet. In addition, paper, nonwoven fabric, woven fabric, &1 cloth made of natural fibers or synthetic fibers may also be used, and 2 breathable or non-breathable base materials are selected as appropriate depending on the purpose. . It is also possible to use the above film, cloth, etc. in combination as a laminate or a laminate.

薬剤による治療を目的としたシートもしくはテープを得
る場合には粘着剤中に薬剤が配合される。
When obtaining a sheet or tape intended for drug treatment, the drug is blended into the adhesive.

薬剤としては、抗炎症剤、消炎鎮痛剤、抗ヒスタミン剤
、抗アレルギー剤、殺菌・抗菌剤、抗真菌剤、降血圧剤
、冠血管拡張剤、鎮静剤、興奮剤。
Drugs include anti-inflammatory agents, anti-inflammatory analgesics, antihistamines, anti-allergic agents, bactericidal and antibacterial agents, antifungal agents, antihypertensive agents, coronary vasodilators, sedatives, and stimulants.

抗乗物酔剤、麻酔剤などがある。Anti-motion sickness drugs, anesthetics, etc.

基材に粘着剤もしくは薬剤を含む粘着剤の層を形成する
方法は、既知の方法により9行われうる。
A method for forming a layer of an adhesive or an adhesive containing a drug on a substrate can be performed by any known method.

例えば、粘着剤を含有する溶液を直接基材表面に塗布・
乾燥する直接塗工法;粘着剤溶液を一旦。
For example, applying a solution containing an adhesive directly to the surface of the base material.
Direct coating method that dries; once the adhesive solution is applied.

剥離性表面を有する平坦な無端ベルト上に塗布し乾燥し
た後、この表面に基材を圧着し、引き剥がすことにより
基材表面に粘着剤を転写させる直接転写法などが用いら
れる。このほか、粘着剤溶液を一旦剥離紙上に塗工し乾
燥して後、基材を塗工表面に圧着する間接転写法も好適
に用いられる。
A direct transfer method is used in which the adhesive is applied onto a flat endless belt having a releasable surface, dried, and then a base material is pressed onto this surface and peeled off to transfer the adhesive onto the surface of the base material. In addition, an indirect transfer method may also be suitably used in which a pressure-sensitive adhesive solution is once coated on a release paper, dried, and then a base material is pressed onto the coated surface.

(作用) 本発明の共重合体樹脂を用いて得られる粘着剤は粘着性
に優れ皮膚刺激が少なく薬剤を変質させることがない、
などの従来のアクリル系粘着剤の特徴を兼ねそなえ、か
つ、優れた殺菌(抗菌)性を有する。このような粘着剤
の層を設けた医療用シートもしくはテープは広範囲の用
途に利用されうる。例えば、傷口の保護のために直接も
しくはガーゼなどを介して間接的に貼付される。粘着剤
の殺菌作用により細菌の浸入による感染が防止されるた
め外傷の治癒を早めることが可能である。
(Function) The adhesive obtained using the copolymer resin of the present invention has excellent adhesiveness, is less irritating to the skin, and does not alter the quality of the drug.
It has the characteristics of conventional acrylic adhesives, such as, and has excellent bactericidal (antibacterial) properties. Medical sheets or tapes provided with such adhesive layers can be used in a wide variety of applications. For example, it is applied directly or indirectly through gauze to protect a wound. The bactericidal action of the adhesive prevents infection due to bacterial infiltration, thus speeding up the healing of wounds.

シートもしくはテープの貼付時に蒸れが生じても。Even if stuffiness occurs when applying the sheet or tape.

その部位に微生物が繁殖して二次感作によるかぶれを生
ずることがない。このようなシートを手術部位にあらか
じめ貼付しておき、その上から手術を行うことも可能で
ある。このようにドレープとして用いると術前の過剰な
消毒を省き、かつ術中の切開部への各種菌の浸入による
感染を防ぐことができる。
Microorganisms will not propagate in that area and cause a rash due to secondary sensitization. It is also possible to affix such a sheet to the surgical site in advance and perform the surgery over it. When used as a drape in this way, it is possible to eliminate excessive disinfection before surgery and to prevent infection due to various bacteria entering the incision site during surgery.

粘着剤はさらに優れた親水性を有する。水分を吸収する
ことができるためシートもしくはテープを濡れた(湿っ
た)皮膚表面にも接着することが可能である。貼付時に
発汗しても粘着剤の水分吸収能力が大きいため、水分の
吸収により軟化してシートやテープが剥離したり、粘着
剤が流動化して、いわゆる糊残り現象を生じることがな
い、粘着剤の保存中に湿度の影響により軟化もしくは硬
化することもない。水蒸気透過性にも優れるため。
The adhesive also has excellent hydrophilic properties. The ability to absorb moisture allows the sheet or tape to adhere to wet (moist) skin surfaces. Even if you sweat during application, the adhesive has a high moisture absorption capacity, so it will not soften due to absorption of moisture and cause the sheet or tape to peel, or the adhesive will become fluid and will not cause the so-called adhesive residue phenomenon. It does not soften or harden due to the influence of humidity during storage. It also has excellent water vapor permeability.

シートもしくはテープを長時間皮膚に貼付しても蒸れに
よるかぶれはほとんど認められない。基材自体が水蒸気
を透過しうる場合は、Nれが全く生じない、また、シー
トもしくはテープの貼付時に。
Even if the sheet or tape is applied to the skin for a long time, rash due to stuffiness is hardly observed. If the base material itself is permeable to water vapor, no N leakage will occur, or when the sheet or tape is applied.

例えば体の動きにより周囲に接着剤がはみ出したり、#
I離後に粘着剤が皮膚上に残留した場合においても、そ
れを水で容易に洗浄・除去することが可能である。さら
に、粘着剤中に水溶性薬剤2例えばアルカリ金属塩、ア
ンモニウム塩、塩酸塩など塩の形態の薬剤、を高い濃度
で溶解させることができる。その゛ため、従来調製する
ことの困難であった水溶性薬剤を包含する医療用粘着シ
ートもしくはテープが容易に得られうる。
For example, the adhesive may spill out due to body movements, or #
Even if the adhesive remains on the skin after removal, it can be easily washed and removed with water. Furthermore, water-soluble drugs 2, such as drugs in the form of salts such as alkali metal salts, ammonium salts, and hydrochlorides, can be dissolved in the adhesive at a high concentration. Therefore, a medical adhesive sheet or tape containing a water-soluble drug, which has been difficult to prepare in the past, can be easily obtained.

さらに、粘着剤は導電性を有するため、帯電防止効果が
大きい。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなど電
気絶縁性の高い基材を用いた従来のロール状の粘着テー
プを巻き戻すと、テープは数千〜敵方ボルトの静電気を
帯びることがある。
Furthermore, since the adhesive has conductivity, it has a large antistatic effect. For example, when a conventional roll-shaped adhesive tape made of a highly electrically insulating base material such as polyethylene or polypropylene is unwound, the tape may be charged with static electricity of several thousand to several thousand volts.

そのため、対象物に貼付する前に他の物体に付着したり
、火花放電を生じる場合もある。火花放電を生じると1
例えば麻酔用エーテルを使用する手術室においては引火
の危険も生じる。これに対して1本発明のシートもしく
はテープを用いると。
Therefore, the adhesive may adhere to other objects or cause spark discharge before it is attached to the object. 1 when spark discharge occurs
For example, in operating rooms where anesthetic ether is used, there is also a risk of ignition. On the other hand, if the sheet or tape of the present invention is used.

粘着剤の帯電性がないためこのような危険性は全くない
There is no such danger because the adhesive has no electrostatic properties.

共重合体調製時に多官能性単量体が加えられると微架橋
によりさらに内部凝集力に優れた粘着剤が得られる。こ
のような粘着剤を使用したシートもしくはテープは粘着
剤の膜厚にかかわらず、いわゆる糊割れ現象や糊残り現
象が発生しない。
When a polyfunctional monomer is added during copolymer preparation, a pressure-sensitive adhesive with even better internal cohesive strength can be obtained due to slight crosslinking. Sheets or tapes using such adhesives do not suffer from the phenomenon of so-called adhesive cracking or adhesive residue, regardless of the adhesive film thickness.

(実施例) 本発明を実施例につき説明する。(Example) The invention will now be explained with reference to examples.

災施五よ (A)共重合体の調製: (メタ)アクリルアミド誘導
体(第1共重合成分)として3(メタクリルアミド)プ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド70g、第2
共重合成分としてN−ビニル−2−ピロリドン60g、
第3共重合成分としてアクリル酸ブチル30g、多官能
性単量体として1・6−ヘキサンゲリコールジメタクリ
レート0.015 g 。
(A) Preparation of copolymer: 70 g of 3(methacrylamido)propyltrimethylammonium chloride as the (meth)acrylamide derivative (first copolymerization component), second
60 g of N-vinyl-2-pyrrolidone as a copolymerization component,
30 g of butyl acrylate as the third copolymerization component, and 0.015 g of 1,6-hexane gelicol dimethacrylate as the polyfunctional monomer.

そして溶媒としてメチルアルコール70gを反応容器(
1N)仕込み、N2気流下、攪拌しながら60℃に加温
した。重合触媒としてはアゾビスイソブチロニトリル0
.4gを使用した。触媒は100mfの酢酸エチルに溶
解させ、3時間ごとに5 mlずつ反応系に投入した。
Then, 70g of methyl alcohol was added as a solvent to the reaction vessel (
1N) and heated to 60° C. with stirring under a N2 stream. Azobisisobutyronitrile 0 as a polymerization catalyst
.. 4g was used. The catalyst was dissolved in 100 mf of ethyl acetate, and 5 ml of the catalyst was added to the reaction system every 3 hours.

4回投入した(12時間経過)後、さらに10nlずつ
4時間ごとに加えた。反応開始24時間後に反応温度を
70℃とし、3時間ごとに触媒溶液を10++j!ずつ
加えた。重合反応中に。
After 4 injections (after 12 hours), an additional 10 nl was added every 4 hours. 24 hours after the start of the reaction, the reaction temperature was set to 70°C, and 10++j! of catalyst solution was added every 3 hours. Added one by one. during the polymerization reaction.

特に重合初期(触媒溶液投入後2〜10時間)に。Especially at the beginning of polymerization (2 to 10 hours after adding the catalyst solution).

反応液の粘度が著しく上昇した場合には、攪拌が困難と
なりゲル化や暴走反応が起こるおそれもあるため、エチ
ルアルコールを20〜30ajtずつ10回にわたり追
加した。粘度上昇が認められなくなった後は加熱・攪拌
のみを継続して行った。このようにして9反応液は見か
けの粘度が15.0OOcps (センチボイズ)以下
に保たれた。触媒溶液投入完了後も同温度(70℃)で
8時間攪拌を続け2重合開始時から44時間後に反応を
終了させた。得られた反応液は微黄色透明であり、含有
される共重合体の濃度は34.4%、粘度は21℃で2
9.0OOcpsであった。残存モノマー率から重合率
を算出したところ、共重合体全体としては98.7%、
第1共重合成分が99.8%、第2共重合成分が97.
3%、そして第3共重合成分が98.8%であった。こ
の反応液にトルエン、酢酸エチルなどの非水溶媒を加え
て希釈するとポリマー成分が凝集して沈澱を生じた。し
かし2反応液に水やアルコールを加えると任意の濃度に
希釈することが可能であった。
If the viscosity of the reaction solution increased significantly, stirring would become difficult and gelation or runaway reaction might occur, so ethyl alcohol was added 10 times at 20 to 30 ajt each. After no increase in viscosity was observed, only heating and stirring were continued. In this way, the apparent viscosity of reaction solution 9 was maintained at 15.0 OOcps (centivoids) or less. After the addition of the catalyst solution was completed, stirring was continued for 8 hours at the same temperature (70° C.), and the reaction was completed 44 hours after the start of double polymerization. The resulting reaction solution was transparent and slightly yellow, the concentration of the copolymer contained was 34.4%, and the viscosity was 2.2% at 21°C.
It was 9.0OOcps. When the polymerization rate was calculated from the residual monomer rate, the overall copolymer was 98.7%.
The first copolymer component is 99.8%, and the second copolymer component is 97%.
3%, and the third copolymerization component was 98.8%. When this reaction solution was diluted by adding a non-aqueous solvent such as toluene or ethyl acetate, the polymer components coagulated to form a precipitate. However, by adding water or alcohol to the two reaction solutions, it was possible to dilute it to an arbitrary concentration.

(B)粘着シートの調製: (A)項で得られた共重合
体溶液から得られるポリマーは、硬くややもろい粘着性
のない樹脂状物であった。そこで得られた共重合体溶液
に可塑剤としてジグリセリンを加えた。ポリマー成分1
00gに対してジググセ9フ35〜フ5重量部を加えた
ときに適度な粘着性が得られた。(A)項で得られた共
重合体溶液のポリマー成分100gに対してジグリセリ
ン50重量部を加えて粘着剤溶液を得た。これを基材表
面に乾燥後の厚さが50μmとなるように塗布・乾燥し
た9基材としては厚さ50μmの延伸された架橋ポリビ
ニルアルコールフィルムを用いた。
(B) Preparation of adhesive sheet: The polymer obtained from the copolymer solution obtained in section (A) was a hard, slightly brittle, non-adhesive resinous material. Diglycerin was added as a plasticizer to the copolymer solution obtained there. Polymer component 1
Appropriate tackiness was obtained when 35 to 5 parts by weight of Jigguse 9F was added to 00g. An adhesive solution was obtained by adding 50 parts by weight of diglycerin to 100 g of the polymer component of the copolymer solution obtained in section (A). This was coated and dried on the surface of the base material so that the thickness after drying was 50 μm. 9 A stretched crosslinked polyvinyl alcohol film with a thickness of 50 μm was used as the base material.

(C)粘着剤の粘着代用物性: (B)項で得られた粘
着シートを用いて粘着代用物性を調べた。
(C) Adhesive substitute physical properties of adhesive: Adhesive substitute physical properties were investigated using the adhesive sheet obtained in section (B).

下記の方法により(1) 180 @折り返し法帖着力
および(2)ボールタック値を測定した。(3)凝集破
壊性についても試験を行った。180 ”折り返し法帖
着力は790g/15mm幅、ボールタック値は26で
あり、凝集破壊は認められなかった。
(1) 180@folded paper adhesion force and (2) ball tack value were measured by the following methods. (3) A test was also conducted for cohesive failure. The adhesive strength of the 180'' folded paper was 790 g/15 mm width, the ball tack value was 26, and no cohesive failure was observed.

(11180@折り返し法粘着カニ (B)項で得られ
た粘着シートを15鶴幅に切断し粘着テープを得た。こ
の粘着テープをサンドペーパー(# 280)で研磨し
たステンレス鋼板面に貼付し、2kgのゴム張りローラ
ーを用い300mm /分の速さで1往復して圧着した
。圧着後、室温(20〜22℃)で30分以上放置した
後、その一端を180 ’折り返して300mm/分の
定速強制剥離を行い、このときの粘着力を測定した(J
IS−Z−1522)。
(11180@Folding Method Adhesive Crab The adhesive sheet obtained in section (B) was cut into 15 mm width to obtain adhesive tape. This adhesive tape was attached to the surface of a stainless steel plate polished with sandpaper (#280). The pressure bonding was performed using a 2 kg rubber-covered roller by making one reciprocation at a speed of 300 mm/min. After the pressure bonding, the roller was left at room temperature (20-22°C) for 30 minutes or more, and then one end was folded back 180' and the pressure was applied at a speed of 300 mm/min. Forced peeling was performed at a constant speed, and the adhesive force at this time was measured (J
IS-Z-1522).

(2)ボールタック値: (B)項で得られた粘着シー
トを30**以上の幅に切断し粘着テープを得た。
(2) Ball tack value: The adhesive sheet obtained in section (B) was cut into a width of 30** or more to obtain an adhesive tape.

室温でこの粘着テープの粘着面を外側にして30″の傾
斜面に固定した。粘着面の斜面上部から下方に向かって
ほぼ中程の部分を、非粘着薄フィルムで覆った。その境
界線から斜面上へ100mの個所から、清浄に拭かれた
ボールベアリング球を自然転走させた。粘着面と非粘着
面の境界線から100n以内で自然停止する球のうちの
最大法の直径(1/32インチ単位とし、その分子の数
をもって示す;例えば17/32インチであれば17)
をボールタック値とした(医薬品製造指針(1984)
 )。
This adhesive tape was fixed to a 30" inclined surface at room temperature with the adhesive side facing outward.A portion of the adhesive surface approximately halfway down from the top of the slope was covered with a non-adhesive thin film.From that boundary line A cleanly wiped ball bearing ball was allowed to roll naturally on a slope from a distance of 100 m.The maximum normal diameter (1/ It is expressed in units of 32 inches and is indicated by the number of its numerator; for example, 17/32 inch is 17)
was taken as the ball tack value (Pharmaceutical Manufacturing Guidelines (1984))
).

(3)凝集破壊性: (B)項で得られた粘着シートを
15 mm幅に切断し粘着テープを得た。この粘着テー
プをサンドペーパー(#280)で研磨したスチール板
面に貼付し、2kgのゴム張りローラーを用いて300
+n/分の速さで1往復して圧着した。圧着後、40℃
で30分以上放置した後、直ちにその一端を180°折
り返して1000/分の定速強制剥離を行った。このと
きにスチール板表面に粘着剤の一部が残留するか否かを
調べた。粘着剤が残留した場合は凝集破壊が生じたと判
断する。
(3) Cohesive failure property: The adhesive sheet obtained in section (B) was cut into 15 mm width to obtain an adhesive tape. This adhesive tape was affixed to a steel plate surface polished with sandpaper (#280), and a 300°
The pressure was bonded by making one reciprocation at a speed of +n/min. After crimping, 40℃
After leaving it for 30 minutes or more, one end was immediately turned back 180° and forced peeling was performed at a constant speed of 1000/min. At this time, it was examined whether a portion of the adhesive remained on the surface of the steel plate. If adhesive remains, it is determined that cohesive failure has occurred.

(D)粘着剤の殺菌性の評価: (B)項で得られた粘
着シートを8C11×8a11の大きさに切断し試験片
を12枚得た。この試験片4枚の粘着剤表面にそれぞれ
大腸菌を約1.2 X 10’個7mlの割合で含有す
る菌体液1 milをほぼ均等に噴霧した。これを36
℃で放置し、0.1時間後に試験片を1枚回収し5CD
LPブイヨン中に洗い出し、その中の生菌数を測定した
。0.5時間後、1時間後、そして2時間後にも菌体液
を噴霧した試験片を1枚ずつ回収し、同様の方法で生菌
数を測定した。それぞれの値を表1に示す。大腸菌の代
わりに緑膿菌および黄色ブドウ状球菌についても同様の
方法で試験を行った。それぞれの結果を表1に示す。
(D) Evaluation of bactericidal properties of adhesive: The adhesive sheet obtained in section (B) was cut into a size of 8C11 x 8A11 to obtain 12 test pieces. 1 mil of bacterial cell fluid containing about 1.2 x 10' pieces of E. coli (7 ml) was sprayed almost evenly onto the adhesive surface of each of the four test pieces. This is 36
℃, one test piece was collected after 0.1 hour, and 5CD
It was washed out into LP broth and the number of viable bacteria therein was measured. After 0.5 hours, 1 hour, and 2 hours, the test pieces sprayed with the bacterial body fluid were collected one by one, and the number of viable bacteria was measured in the same manner. The respective values are shown in Table 1. Pseudomonas aeruginosa and Staphylococcus aureus were also tested in the same manner instead of E. coli. The results are shown in Table 1.

比較例として水溶性の性質を有する下記組成の粘着剤を
調製し、同様の試験を行った。その結果を表1に示す。
As a comparative example, a pressure-sensitive adhesive having the following composition having water-soluble properties was prepared and the same test was conducted. The results are shown in Table 1.

ポリビニルピロリドン(■kollidon−に−90
;商品名)100重量部 ジグリセリン        60重量部表1 (E)各種粘着シートもしくはテープの構成二本実施例
で得られる共重合体を用いて得られる粘着剤は(D)項
に示されるように優れた殺菌性を有する。殺菌性を主目
的とした粘着シートもしくはテープのほか、優れた粘着
性や親水性を生かして各種用途の粘着シートもしくはテ
ープが調製されうる。本実施例共重合体を用いて得られ
る粘着シートもしくはテープの種々の構成とその好適な
用途を次に示す。
Polyvinylpyrrolidone (■kollidon-ni-90
; Trade name) 100 parts by weight Diglycerin 60 parts by weight Table 1 (E) Structure of various adhesive sheets or tapes 2 The adhesives obtained using the copolymer obtained in this example are as shown in section (D). It has excellent bactericidal properties. In addition to adhesive sheets or tapes whose main purpose is sterilization, adhesive sheets or tapes for various uses can be prepared by taking advantage of their excellent adhesiveness and hydrophilicity. Various configurations of pressure-sensitive adhesive sheets or tapes obtained using the copolymer of this example and their preferred uses are shown below.

(1)(構成) 基材:厚さ40μmのポリウレタンフィルム粘着剤組成
:共重合体100重量部、ジグリヤ9フ50重量部 粘着剤層の厚さ:25μm (好適な用途) ■ 傷口の保sii <傷口に直接貼付することにより
傷口を保護すると同時に感染防止。
(1) (Constitution) Base material: polyurethane film with a thickness of 40 μm Adhesive composition: 100 parts by weight of copolymer, 50 parts by weight of Jigurya 9F Adhesive layer thickness: 25 μm (Preferred use) ■ Wound protection <By applying directly to the wound, it protects the wound and prevents infection.

治癒の促進をはかる) ■ 比較的大きな傷の手当てに用いる中央部にガーゼの
付いた大型(100cj以上)絆創膏(ドレッシング用
テープ) ■ 各種サイズの手術用ドレープ ■ 皮虜移植手術後の保護および治癒促進■ 静注・人
工透析針、カテーテル、人工肛門などの所定の場所への
固定 ■ 靴づれ床づれなどの擦傷の予防 (2)(構成) 基材:厚さ130μmのレーヨン繊維製不織布 粘着剤組成:共重合体100重量部、ジグリセリン45
重量部 粘着剤層の厚さ2458m (好適な用途) ■ 巻絆創膏 ■ 小傷口および小手術後の傷口閉鎖用■ 中・小サイ
ズのガーゼ付ドレッシング■ 静注針2人工透析針、カ
テーテルなどの所定の場所への固定 ■ 顔面皺伸ばし1毛髪束ねなどの美容目的 (3)(構成) 基材:厚さ60μmの無可塑剤軟質ポリ塩化ビニル(■
ニスメゾイカ■(商品名);DOP 4Qphr相当の
軟質度) 粘着剤組成:共重合体100重量部、ジグリヤ9フ40
重量部 粘着剤層厚さ:35μm (好適な用途) ■ プラスチック巻絆創膏 ■ 中・小サイズ(20〇−以下)の手術用ドレープ ■ 傷手当て用ドレッシング ■ 口腔内用絆創膏 ■ 静注針9人工透析針、カテーテルなどの所定の場所
への固定 ■ 心電計などの電極9人工肛門などの医療用部材の人
体所定部位への固定 ■ 靴づれや床づれの防止、擦傷面の保護(4)(構成
) 基材:目止・下塗加工がなされたアセテート織布(縦糸
:約80本/インチ、横 糸約70本/インチ) (目止・下塗剤としてアクリル酸ブ チルエステルとジアセトンアクリル アミドとの共重合樹脂(重量比60: 40)を用い、乾燥後の重量が1d当 たり40gとなるように塗布する) 粘着剤組成:共重合体100重量部、ジググセ9フ35
重量部 粘着剤層の厚さ:60μm (好適な用途) ■ 布巻絆創膏 ■ 骨折部9人体矯正部などの外部からの支持、固定お
よび保護 ■ 静注針9人工透析針、カテーテルなどの所定の場所
への固定 ■ 人工肛門、検査用電極などの各種医療部材の固定 ■ おむつなどの衛生用品の端部の固定(5)(構成お
よび用途) 粘着剤中に各種治療用薬剤を配合し治療用粘着シートも
しくはテープとして用いる。
(To promote healing) ■ Large (100cj or more) bandage (dressing tape) with gauze in the center used for treating relatively large wounds ■ Surgical drapes of various sizes ■ Protection and healing after skin transplant surgery Promote ■ Fixation of intravenous injection/artificial dialysis needles, catheters, colostomies, etc. in designated locations ■ Prevention of abrasions such as shoes and bedsores (2) (Composition) Base material: 130 μm thick rayon fiber non-woven adhesive Composition: 100 parts by weight of copolymer, 45 parts by weight of diglycerin
Thickness of adhesive layer by weight: 2458 m (Suitable applications) ■ Rolled bandage ■ For closing small wounds and wounds after minor surgery ■ Dressing with medium and small size gauze ■ Intravenous injection needle 2 Specified for artificial dialysis needles, catheters, etc. Fixation in place ■ Removal of facial wrinkles 1 Beauty purposes such as hair buns (3) (Composition) Base material: 60 μm thick non-plasticized soft polyvinyl chloride (■
Nismezoika ■ (trade name); softness equivalent to DOP 4Qphr) Adhesive composition: 100 parts by weight of copolymer, Jiguriya 9F 40
Adhesive layer thickness by weight: 35μm (Suitable applications) ■Plastic-wrapped adhesive plaster■ Medium and small size (200- or less) surgical drape■ Dressing for wound care■ Intraoral adhesive plaster■ Intravenous needle 9 Artificial dialysis Securing needles, catheters, etc. in designated places ■ Fixing medical devices such as electrocardiograph electrodes 9 colostomies in designated parts of the human body ■ Preventing shoe and bedsores and protecting abraded surfaces (4) (Configuration ) Base material: acetate woven fabric with sealing and undercoating processing (warp: approx. 80 threads/inch, weft approximately 70 threads/inch) (copolymerization of butyl acrylate and diacetone acrylamide as sealing/priming agent) Adhesive composition: 100 parts by weight of copolymer, 35 parts by weight of Jigguse
Thickness of adhesive layer by weight: 60 μm (preferred use) ■ Cloth-wrapped adhesive plaster ■ External support, fixation and protection of fractured areas 9 Human body correction areas ■ Intravenous injection needles 9 Specified locations for artificial dialysis needles, catheters, etc. ■ Fixation of various medical components such as colostomy and electrodes for testing ■ Fixation of ends of sanitary products such as diapers (5) (Composition and use) Treatment adhesive with various therapeutic agents mixed into the adhesive Use as a sheet or tape.

基材としては2例えば(3)で用いた軟質ポリ塩化ビニ
ルのフィルムが利用されうる。このような治療用粘着シ
ートもしくはテープに用いられる薬剤や粘着剤の組成の
例を表2に示す。
As the base material, for example, the soft polyvinyl chloride film used in (3) can be used. Table 2 shows examples of compositions of drugs and adhesives used in such therapeutic adhesive sheets or tapes.

(以下余白) スm (A)共重合体の調製: (メタ)アクリル酸エステル
誘導体(第1共重合成分)として2(メタクリルオキシ
)エチルトリメチルアンモニウムクロライド100g、
第2共重合成分としてジアセトンアクリルアミド30g
、第3共重合成分としてアクリル酸2エチルヘキシル5
0g、多官能性単量体として1・6−ヘキサングリコー
ルジアクリレート0.02g、そして溶媒としてメチル
アルコール75gを用いて実施例1 (A)項と同様に
共重合体を調製した。ただし触媒の使用量を0.54 
gとした。
(Left below) Sum (A) Preparation of copolymer: 100 g of 2(methacryloxy)ethyltrimethylammonium chloride as a (meth)acrylic acid ester derivative (first copolymerization component),
30g of diacetone acrylamide as the second copolymerization component
, 2-ethylhexyl acrylate 5 as the third copolymerization component
A copolymer was prepared in the same manner as in Example 1 (A) using 0.02 g of 1,6-hexane glycol diacrylate as a polyfunctional monomer, and 75 g of methyl alcohol as a solvent. However, the amount of catalyst used is 0.54
It was set as g.

得られた反応液は乳白色を帯びた粘稠液であり。The resulting reaction solution was a milky white viscous liquid.

含有される共重合体の濃度は38.3%、 21’Cで
の粘度は約35.0OOcpsであった。残率モノマー
率からその重合率を算出したところ、共重合体全体とし
ては99.2%、第1共重合成分が99.2%、第2共
重合成分が100%、そして第3共重合成分が98.7
%であった。この反応液も実施例1  (A)項と同様
に、トルエンや酢酸エチルで希釈するとポリマー成分が
凝集して析出し、アルコールや水などでは任意の濃度に
希釈することが可能であった。
The concentration of the copolymer contained was 38.3%, and the viscosity at 21'C was about 35.0OOcps. When the polymerization rate was calculated from the residual monomer ratio, the total copolymer was 99.2%, the first copolymer component was 99.2%, the second copolymer component was 100%, and the third copolymer component was 99.2%. is 98.7
%Met. Similarly to Example 1 (A), when this reaction solution was diluted with toluene or ethyl acetate, the polymer components coagulated and precipitated, and it was possible to dilute it to an arbitrary concentration with alcohol, water, or the like.

(B)粘着シートの潤製:本実施例(A)項で得られた
共重合体溶液から得られるポリマーは。
(B) Preparation of adhesive sheet: The polymer obtained from the copolymer solution obtained in section (A) of this example.

硬くややもろい粘着性のない樹脂状物であった。It was a hard, slightly brittle resin-like material with no adhesive.

そこで得られた共重合体溶液に可塑剤としてジグリセリ
ンを加えた。ボ゛リマー成分100gに対してジグリセ
リン40〜80重量部を加えたときに適度な粘着性が得
られた。本実施例(A)項で得られた共重合体溶液のポ
リマー成分100gに対してジググセ9255重量部を
加えて粘着剤溶液を得た。この粘着剤溶液を用いて実施
例1 (B)項の方法に準じて粘着シートを調製した。
Diglycerin was added as a plasticizer to the copolymer solution obtained there. Appropriate tackiness was obtained when 40 to 80 parts by weight of diglycerin was added to 100 g of the polymer component. A pressure-sensitive adhesive solution was obtained by adding 9255 parts by weight of Jigguse to 100 g of the polymer component of the copolymer solution obtained in Section (A) of this example. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using this pressure-sensitive adhesive solution according to the method described in Example 1 (B).

(C)粘着剤の粘着代用物性二本実施例(B)項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。180
 ”折り返し法帖着力は820g/15mm。
(C) Physical Properties of Adhesive Substitute for Adhesive Adhesive (Second Example) The physical properties of adhesive substitute were investigated using the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Section (B). 180
``Folded hocho adhesion strength is 820g/15mm.

ボールタック値は22であり凝集破壊は認められなかっ
た。
The ball tack value was 22, and no cohesive failure was observed.

(D)粘着剤の殺菌性の評価:実施例1 (D)項に準
じて行った。その結果を表3に示す。
(D) Evaluation of bactericidal properties of adhesive: Example 1 Evaluation was carried out according to section (D). The results are shown in Table 3.

表3 (E)各種粘着シートもしくはテープの構成:本実施例
で得られる共重合体を用いて得られる粘着剤を使用して
各種用途の粘着シートもしくはテープを調製することが
可能である。その構成および用途は実施例1  (E)
項に準じる。
Table 3 (E) Structure of various pressure-sensitive adhesive sheets or tapes: It is possible to prepare pressure-sensitive adhesive sheets or tapes for various uses using the pressure-sensitive adhesive obtained using the copolymer obtained in this example. Its configuration and usage are shown in Example 1 (E)
According to section.

叉■貫主 (A)共重合体の調製: (メタ)アクリルアミド誘導
体(第1共重合成分)として3(アクリルアミド)イソ
ペンチルトリメチルアンモニウムクロライド80gおよ
び2(メタクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウ
ムクロライド30g、第2共重合成分としてジアセトン
アクリルアミド30g。
Preparation of main (A) copolymer: 80 g of 3(acrylamido)isopentyltrimethylammonium chloride and 30g of 2(methacryloxy)ethyltrimethylammonium chloride as the (meth)acrylamide derivative (first copolymerization component), 30 g of diacetone acrylamide as a polymerization component.

第3共重合成分として酢酸ビニル40g、多官能性単量
体としてポリエチルグリコールジメタクリレート(分子
量:  336) 0.03g、そして溶媒としてメチ
ルアルコール80gを用いて実施例1 (A)項に準じ
て共重合体を調製した。ただし触媒の使用量を0.54
gとした。得られた反応液はほぼ透明な粘稠液であった
。共重合体濃度は40.3%であり。
According to Example 1 (A) using 40 g of vinyl acetate as the third copolymerization component, 0.03 g of polyethyl glycol dimethacrylate (molecular weight: 336) as the polyfunctional monomer, and 80 g of methyl alcohol as the solvent. A copolymer was prepared. However, the amount of catalyst used is 0.54
It was set as g. The resulting reaction solution was a nearly transparent viscous liquid. The copolymer concentration was 40.3%.

含有される共重合体の21℃での粘度は約36,0OO
cpsであった。重合率は、共重合体全体として99.
3%。
The viscosity of the copolymer contained at 21°C is approximately 36,0OO
It was cps. The polymerization rate of the entire copolymer was 99.
3%.

第1共重合成分のうち3(アクリルアミド)イソペンチ
ルトリメチルアンモニウムクロライドが99.6%、2
 (メタクリルオキシ)エチルトリメチルアンモニウム
クロライドが99.8%、第2共重合成分が100%、
第3共重合成分が98.0%であった。この反応液も実
施例1 (A)項と同様に、トルエンや酢酸エチルで希
釈するとポリマー成分が凝集して析出し、アルコールや
水などでは任意の濃度に希釈することが可能であった。
Among the first copolymerization components, 3 (acrylamido)isopentyltrimethylammonium chloride is 99.6%, 2
(methacryloxy)ethyltrimethylammonium chloride is 99.8%, the second copolymerization component is 100%,
The third copolymerization component was 98.0%. Similarly to Example 1 (A), when this reaction solution was diluted with toluene or ethyl acetate, the polymer components coagulated and precipitated, and it was possible to dilute it to an arbitrary concentration with alcohol, water, or the like.

(B)粘着シートの調製:本実施例(A)項で得られた
共重合体溶液から得られるポリマーは比較的強靭な樹脂
状物であった。そこで、共重合体溶液のポリマー成分1
00gに対してジググセ9フ60重量部を加えて粘着剤
溶液を得た。この粘着剤溶液を用いて実施例1 (B)
項の方法に準じて粘着シートを調製した。
(B) Preparation of adhesive sheet: The polymer obtained from the copolymer solution obtained in section (A) of this example was a relatively tough resin-like material. Therefore, polymer component 1 of the copolymer solution
An adhesive solution was obtained by adding 60 parts by weight of Jigguse 9F to 00g. Example 1 (B) using this adhesive solution
A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared according to the method described in section 1.

(C)粘着剤の粘着代用物性二本実施例(B)項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。180
 ’折り返し法帖着力は850g/15mm。
(C) Physical Properties of Adhesive Substitute for Adhesive Adhesive (Second Example) The physical properties of adhesive substitute were investigated using the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Section (B). 180
'The adhesive force of the folded paper is 850g/15mm.

ボールタック値は24であり凝集破壊は認められなかっ
た。
The ball tack value was 24, and no cohesive failure was observed.

(D)粘着剤の殺菌性の評価:実施例1 (D)項に準
じて行った。その結果を表4に示す。
(D) Evaluation of bactericidal properties of adhesive: Example 1 Evaluation was carried out according to section (D). The results are shown in Table 4.

表4 (E)各種粘着シートもしくはテープの構成:本実施例
で得られる共重合体を用いて得られる粘着剤を使用して
各種用途の粘着シートもしくはテープを調製することが
可能である。その構成および用途は実施例1 (E)項
に準じる。
Table 4 (E) Structure of various pressure-sensitive adhesive sheets or tapes: It is possible to prepare pressure-sensitive adhesive sheets or tapes for various uses using the pressure-sensitive adhesive obtained using the copolymer obtained in this example. Its structure and use are in accordance with Example 1 (E).

1隻皿土 (A)共重合体の調製: (メタ)アクリルアミド誘導
体(第1共重合成分)として、3(アクリルアミド)プ
ロピルトリメチルアンモニウムクロライド40g、第2
共重合成分としてN−ビニル−2−ピロリドン40g、
第3共重合成分としてアクリル酸ブチル60gおよび酢
酸ビニル30g、多官能性単量体としてトリメチロール
プロパントリメタクリレ−) 0.01 g 、そして
溶媒としてエチルアル゛コール75gを用いて実施例1
 (A)項に準じて共重合体を調製した。ただし触媒の
使用量を0.45 gとした。得られた反応液は微黄色
透明な粘稠溶液であり、含有される共重合体の濃度は3
2.6%、21℃での粘度は2B+ 0OOcpsであ
った。重合率は、共重合体全体として98.5%、第1
共重合成分が98.8%、第2共重合成分が98.4%
、第3共重合成分のうちアクリル酸ブチルが98.1%
、酢酸ビニルが99゜%であった。この溶液に対してト
ルエンや酢酸エチルを加えると白濁し、乳化状態となっ
た。ポリマーが凝集析出することはなかった。アルコー
ルを用いて任意の濃度に希釈することは可能であった。
1. Preparation of copolymer (A): (meth)acrylamide derivative (first copolymerization component), 40g of 3(acrylamide)propyltrimethylammonium chloride, second
40 g of N-vinyl-2-pyrrolidone as a copolymerization component,
Example 1 was carried out using 60 g of butyl acrylate and 30 g of vinyl acetate as the third copolymerization components, 0.01 g of trimethylolpropane (trimethacrylate) as the polyfunctional monomer, and 75 g of ethyl alcohol as the solvent.
A copolymer was prepared according to section (A). However, the amount of catalyst used was 0.45 g. The obtained reaction solution was a slightly yellow transparent viscous solution, and the concentration of the copolymer contained was 3.
2.6%, viscosity at 21°C was 2B+0OOcps. The polymerization rate was 98.5% for the entire copolymer;
Copolymerization component: 98.8%, second copolymerization component: 98.4%
, butyl acrylate accounts for 98.1% of the third copolymer component.
, vinyl acetate was 99%. When toluene or ethyl acetate was added to this solution, it became cloudy and became emulsified. The polymer did not coagulate and precipitate. It was possible to dilute to any concentration using alcohol.

水を加えた場合は反応液の約半量までは変化が認められ
なかったが、それ以上では乳化した。
When water was added, no change was observed up to about half the amount of the reaction solution, but emulsification occurred beyond that amount.

したがって1本実施例の共重合体の親水性の度合は実施
例1〜3で得られる共重合体はど大きくはないことがわ
かった。
Therefore, it was found that the degree of hydrophilicity of the copolymer of this example was not as great as that of the copolymers obtained in Examples 1 to 3.

(B)粘着シートの調製:本実施例(A)項で得られる
共重合体への可塑剤の添加量は実施例1〜3の場合より
も約り0%少なくするのが好適である。本実施例(A)
項で得られた共重合体溶液のポリマー成分100gに対
してジグリセリン35重量部を加えて粘着剤溶液を得た
。この粘着剤溶液を用いて実施例1 (B)項の方法に
準じて粘着シートを調製した。
(B) Preparation of adhesive sheet: The amount of plasticizer added to the copolymer obtained in section (A) of this example is preferably about 0% less than that in Examples 1 to 3. This example (A)
An adhesive solution was obtained by adding 35 parts by weight of diglycerin to 100 g of the polymer component of the copolymer solution obtained in Section 3. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using this pressure-sensitive adhesive solution according to the method described in Example 1 (B).

(C)粘着剤の粘着代用物性:本実施例(B)項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性をO調べた。18
0°折り返し法帖着力は740g/15nv+。
(C) Adhesive substitute physical properties of adhesive: Adhesive substitute physical properties were investigated using the adhesive sheet obtained in section (B) of this example. 18
The 0° folded binding force is 740g/15nv+.

ボールタック値は20であり凝集破壊は認められなかっ
た。
The ball tack value was 20, and no cohesive failure was observed.

(D)粘着剤の殺菌性の評価:実施例1  (D)項に
準じて行った。その結果を表5に示す。
(D) Evaluation of bactericidal properties of adhesive: Example 1 Evaluation was carried out according to section (D). The results are shown in Table 5.

表5 (E)各種粘着シートもしくはテープの構成二本実施例
で得られる共重合体を用いて得られる粘着剤を使用して
各種用途の粘着シートもしくはテープを調製することが
可能である。その構成および用途は実施例1  (E)
項に準じるが、シートもしくはテープが殺菌効力を主目
的としない場合や粘着剤の親水性があまり大きくなくて
もよい用途に主として用いられる。例えば実施例1 (
E)項の(3)に示されるような絆創膏、ドレープ用も
しくはドレッシング用のシートやテープに好適に用いら
れる。また、薬剤を含有させた治療用粘着シートもしく
はテープにも好適に用いられる。
Table 5 (E) Structure of various pressure-sensitive adhesive sheets or tapes (2) It is possible to prepare pressure-sensitive adhesive sheets or tapes for various uses using the pressure-sensitive adhesive obtained using the copolymer obtained in this example. Its configuration and usage are shown in Example 1 (E)
However, it is mainly used when the main purpose of the sheet or tape is not to have a bactericidal effect, or when the hydrophilicity of the adhesive does not need to be very high. For example, Example 1 (
It is suitably used for bandages, drapes, or dressing sheets and tapes as shown in (3) of section E). It is also suitably used for therapeutic adhesive sheets or tapes containing drugs.

!施凱工 (A)共重合体の調製= (メタ)アクリル酸エステル
誘導体(第1共重合成分)として2ヒドロキシ3メタク
リルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
20g、第2共重合成分としてN−ビニル−2−ピロリ
ドン20gおよびジアセトンアクリルアミド30g、第
3共重合成分としてアクリル酸ブチル110 g 、多
官能性単量体としてテトラメチロールメタンテトラアク
リレート0.01 g 。
! Construction (A) Preparation of copolymer = 20 g of 2-hydroxy-3-methacryloxypropyltrimethylammonium chloride as the (meth)acrylic acid ester derivative (first copolymerization component), N-vinyl-2- as the second copolymerization component 20 g of pyrrolidone and 30 g of diacetone acrylamide, 110 g of butyl acrylate as a third copolymerization component, and 0.01 g of tetramethylolmethanetetraacrylate as a polyfunctional monomer.

そして溶媒としてイソプロピルアルコール80gを用い
て実施例1 (A)項に準じて共重合体を調製した。た
だし触媒の使用量を0.45 gとし、希釈溶媒として
はイソプロピルアルコールを用いた。得られた反応液は
透明であり、含有される共重合体の濃度は33.0%、
21℃での粘度は31.000cpsであった。重合率
は共重合体全体としては98.5%、第1共重合成分が
98.5%、第2共重合成分のうちN−ビニル−2−ピ
ロリドンが99.1%、ジアセトンアクリルアミドが1
00%、第3共重合成分が97.9%であった。この溶
液に酢酸エチルを加えると。
Then, a copolymer was prepared according to Section (A) of Example 1 using 80 g of isopropyl alcohol as a solvent. However, the amount of catalyst used was 0.45 g, and isopropyl alcohol was used as the diluent solvent. The obtained reaction solution was transparent, and the concentration of the copolymer contained was 33.0%.
The viscosity at 21°C was 31.000 cps. The polymerization rate is 98.5% for the entire copolymer, 98.5% for the first copolymer component, 99.1% for N-vinyl-2-pyrrolidone among the second copolymer components, and 1% for diacetone acrylamide.
00%, and the third copolymerization component was 97.9%. Add ethyl acetate to this solution.

わずかに白濁するが任意の割合で混合・希釈することが
可能である。アルコール類を加えると自由に希釈・溶解
が行えた。水を添加すると、白濁し乳化状態となった。
Although it becomes slightly cloudy, it can be mixed and diluted at any ratio. By adding alcohol, it was possible to freely dilute and dissolve. When water was added, the mixture became cloudy and became emulsified.

したがって親水性の度合は実施例1〜4で得られる共重
合体はど大きくないことがわかった。
Therefore, it was found that the degree of hydrophilicity of the copolymers obtained in Examples 1 to 4 was not very high.

(B)粘着シートの調製:本実施例(A)項で得られる
共重合体は、やや粘着性を有し粘着剤と樹脂との中間的
な性質を示した。粘着剤として使用する場合に必要とさ
れる可塑剤量はポリマー成分100重量部あたり20〜
35重量部であった。本実施例(A)項で得られた共重
合体溶液のポリマー成分100gに対してジググセ92
20重量部を加えて粘着剤溶液を得た。この粘着剤溶液
を用いて実施例1 (B)項の方法に準じて粘着シート
を調製した。
(B) Preparation of pressure-sensitive adhesive sheet: The copolymer obtained in Section (A) of this example had some tackiness and exhibited properties intermediate between those of a pressure-sensitive adhesive and a resin. When used as an adhesive, the amount of plasticizer required is 20 to 100 parts by weight of the polymer component.
It was 35 parts by weight. Jigguse 92
20 parts by weight was added to obtain an adhesive solution. A pressure-sensitive adhesive sheet was prepared using this pressure-sensitive adhesive solution according to the method described in Example 1 (B).

(C)粘着剤の粘着代用物性:本実施例(B)項で得ら
れた粘着シートを用いて粘着代用物性を調べた。180
 ’折り返し法帖着力は620g/15mn+。
(C) Adhesive substitute physical properties of adhesive: Adhesive substitute physical properties were investigated using the adhesive sheet obtained in section (B) of this example. 180
'The adhesive force of the folded notebook is 620g/15mm+.

ボールタック値は18であり凝集破壊は認められなかっ
た。
The ball tack value was 18, and no cohesive failure was observed.

(D)粘着剤の殺菌性の評価:実施例1 (D)項に準
じて行った。その結果を表6に示す。
(D) Evaluation of bactericidal properties of adhesive: Example 1 Evaluation was carried out according to section (D). The results are shown in Table 6.

表6 (E)各種粘着シートもしくはテープの構成:本実施例
により得られる共重合体を用いた粘着剤は、殺菌性を主
目的とした用途よりもむしろ適度な粘着性を必要とする
医療用粘着シートもしくはテープに利用されうる。この
ようなシートもしくはテープを貼付後、水が接触するこ
とがあっても粘着剤は適度に水を吸収する。また水を吸
収することによってシートもしくはテープが剥離するこ
とはない。
Table 6 (E) Composition of various adhesive sheets or tapes: The adhesive using the copolymer obtained in this example is used for medical purposes that require appropriate adhesiveness, rather than for applications whose main purpose is sterilization. Can be used for adhesive sheets or tapes. Even if water comes into contact with such a sheet or tape after it is pasted, the adhesive absorbs water to an appropriate extent. Also, the sheet or tape will not peel off due to absorption of water.

このような粘着剤を用いて例えば、実施例1 (E)項
の(2)〜(5)の構成のシートもしくはテープが調製
される。このようなシートもしくはテープは巻絆創膏と
して利用されるほか、静注針9人工透析針やカテーテル
の固定;医療部材の人体の所定部位への固定、衛生材料
の固定(両面テープを使用)や口腔内用絆創膏としても
用いられる。粘着剤中に薬剤を包含させた各種の経皮治
療用粘着シートもしくはテープとしても好適に用いられ
る。
Using such an adhesive, for example, a sheet or tape having the configurations (2) to (5) in Section (E) of Example 1 is prepared. Such sheets or tapes are used as bandages, as well as for fixing intravenous injection needles and artificial dialysis needles and catheters; fixing medical devices to specific parts of the human body; fixing sanitary materials (using double-sided tape); It is also used as an internal bandage. It is also suitably used as various types of adhesive sheets or tapes for transdermal treatment in which a drug is incorporated into the adhesive.

(発明の効果) 本発明によれば、このように、粘着性に優れ内部凝集力
が高く劣化しにくいなどのアクリル系粘着剤の持つ優れ
た特徴を有し、かつ優れた殺菌性(抗菌性)をもった医
療用粘着剤を形成しうる樹脂が得られる。このような粘
着剤の層を設けた本発明のシートもしくはテープを皮膚
に貼付すると。
(Effects of the Invention) According to the present invention, it has the excellent characteristics of acrylic adhesives such as excellent adhesiveness, high internal cohesive force, and is resistant to deterioration, and also has excellent bactericidal properties (antibacterial properties). ) is obtained which can form a medical adhesive. When the sheet or tape of the present invention provided with such an adhesive layer is applied to the skin.

例えば傷口への微生物の感染が起こらず、したがって、
治癒が促進されうる。蒸れが生じた部分への微生物の二
次感作によるかぶれも生じない。
For example, microbial infection of the wound does not occur, and therefore
Healing may be accelerated. There is no rash caused by secondary sensitization of microorganisms to areas where stuffiness occurs.

粘着剤はまた。親水性に優れるためシートもしくはテー
プを濡れた(5湿った)皮膚表面へも接着することが可
能であり、貼付時に発汗しても容易に剥離しない。この
粘着剤は吸水性および水蒸気透過性に優れ、そのため、
シートもしくはテープを長時間皮膚に貼付しても蒸れる
ことはほとんどなく、それゆえ、蒸れによるかぶれが生
じにくい。
Also the adhesive. Because of its excellent hydrophilicity, it is possible to adhere the sheet or tape to wet (5 damp) skin surfaces, and it will not peel off easily even if you sweat during application. This adhesive has excellent water absorption and water vapor permeability, so
Even if the sheet or tape is applied to the skin for a long time, it hardly gets stuffy, and therefore rashes due to stuffiness are unlikely to occur.

粘着剤がシートもしくはテープの貼付時に周囲にはみ出
したり、剥離後に粘着剤が皮膚上に残留した場合におい
ても、それを水で容易に洗浄・除去することが可能であ
る。粘着剤中には水溶性薬剤を高濃度で溶解させること
ができる。そのため。
Even if the adhesive protrudes to the surrounding area when the sheet or tape is applied, or if the adhesive remains on the skin after peeling off, it can be easily washed and removed with water. Water-soluble drugs can be dissolved in the adhesive at high concentrations. Therefore.

従来調製が困難であった水溶性薬剤を高単位で含有する
治療用粘着シートもしくはテープを容易に得ることが可
能である。
It is now possible to easily obtain a therapeutic adhesive sheet or tape containing a high amount of water-soluble drugs, which has been difficult to prepare in the past.

さらに、粘着剤自体が導電性を有するため帯電防止効果
が大きく、そのため1例えば、ロール状の粘着テープを
巻きもどしたときに静電気により目的外の物体に付着し
たり、火花放電による引火の危険もない。
Furthermore, since the adhesive itself is conductive, it has a strong antistatic effect, so for example, when a roll of adhesive tape is rewound, static electricity may cause it to stick to unintended objects, or there is a risk of ignition due to spark discharge. do not have.

このような医療用粘着シートもしくはテープは。Such medical adhesive sheets or tapes.

外傷部を保護したり、骨折部などを固定するためのシー
ト状もしくはテープ状の絆創膏として使用されるほか1
例えば点滴を行うときにその静注針を皮膚表面に固定し
たり2人工肛門などの医療用部材を所定の場所に固定・
密着させるためにも好適に用いられる。手術時のドレー
プ用にも利用されうる。また、各種薬剤を含有する貼付
剤としても利用されえ、特に、水溶性の薬剤が高含量に
含有される貼付剤が容易に得られうる。顔面の深皺伸ば
しや髪の固定・造形など美容目的にも用いられる。
In addition to being used as a sheet or tape-like bandage to protect injured areas and fix fractures, etc.1
For example, when administering an intravenous drip, the intravenous needle is fixed to the skin surface, and medical equipment such as a colostomy is fixed in place.
It is also suitably used for adhesion. It can also be used for drapes during surgery. It can also be used as a patch containing various drugs, and in particular, a patch containing a high content of water-soluble drugs can be easily obtained. It is also used for cosmetic purposes such as smoothing out deep wrinkles on the face and fixing and shaping hair.

以上that's all

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1、第1共重合成分と第2共重合成分とを含有する共重
合体でなる樹脂であって、 (1)該第1共重合成分が、 (a)4級アンモニウム塩を有する飽和炭化水素基が(
メタ)アクリルアミドの活性水素原子の1個と置換した
(メタ)アクリルアミド誘導体、および/もしくは (b)4級アンモニウム塩を有する飽和炭化水素基が(
メタ)アクリル酸の活性水素原子と置換した(メタ)ア
クリル酸エステル誘導体であり;そして、 (2)第2共重合成分がビニルピロリドンおよび/もし
くはジアセトンアクリルアミドである、医療用粘着剤に
用いられる樹脂。 2、前記共重合体中に前記第1共重合成分が5〜70重
量%の割合で、そして第2共重合成分が第1共重合成分
の残余成分のうち30重量%以上の割合で含有される特
許請求の範囲第1項に記載の樹脂。 3、前記共重合体中に(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルおよび/もしくは脂肪酸ビニルエステルが第3共重
合成分として含有される特許請求の範囲第1項に記載の
樹脂。 4、前記共重合体中に第3共重合成分が、第1共重合成
分および第2共重合成分の残余成分のうちの50重量%
以上の割合で含有される特許請求の範囲第3項に記載の
樹脂。 5、粘着剤の層が基材の少なくとも片面に設けられた医
療用粘着シートもしくはテープであって、該粘着剤は第
1共重合成分と第2共重合成分とを含有する共重合体樹
脂を主成分とし、 (1)該第1共重合成分が、 (a)4級アンモニウム塩を有する飽和炭化水素基が(
メタ)アクリルアミドの活性水素原子の1個と置換した
(メタ)アクリルアミド誘導体、および/もしくは (b)4級アンモニウム塩を有する飽和炭化水素基が(
メタ)アクリル酸の活性水素原子と置換した(メタ)ア
クリル酸エステル誘導体であり;そして、 (2)第2共重合成分がビニルピロリドンおよび/もし
くはジアセトンアクリルアミドである 医療用粘着シートもしくはテープ。 6、前記共重合体中に前記第1共重合成分が5〜70重
量%の割合で、そして第2共重合成分が第1共重合成分
の残余成分のうち30重量%以上の割合で含有される特
許請求の範囲第5項に記載のシートもしくはテープ。 7、前記共重合体中に(メタ)アクリル酸アルキルエス
テルおよび/もしくは脂肪酸ビニルエステルが第3共重
合成分として含有される特許請求の範囲第5項に記載の
シートもしくはテープ。 8、前記共重合体中に第3共重合成分が、第1共重合成
分および第2共重合成分の残余成分のうちの50重量%
以上の割合で含有される特許請求の範囲第7項に記載の
シートもしくはテープ。 9、前記粘着剤が水と親和性を有する可塑剤を含有する
特許請求の範囲第5項に記載のシートもしくはテープ。 10、前記粘着剤が前記共重合体を50〜100重量%
の割合で、そして前記可塑剤を50〜0重量%の割合で
含有する特許請求の範囲第9項に記載のシートもしくは
テープ。 11、前記粘着剤に薬剤が含有される特許請求の範囲第
5項に記載のシートもしくはテープ。
[Scope of Claims] 1. A resin made of a copolymer containing a first copolymer component and a second copolymer component, wherein (1) the first copolymer component comprises (a) quaternary ammonium A saturated hydrocarbon group with a salt (
A saturated hydrocarbon group having a (meth)acrylamide derivative substituted with one of the active hydrogen atoms of meth)acrylamide and/or (b) a quaternary ammonium salt is (
It is a (meth)acrylic acid ester derivative substituted with the active hydrogen atom of meth)acrylic acid; and (2) the second copolymerization component is vinylpyrrolidone and/or diacetone acrylamide, which is used for medical adhesives. resin. 2. The first copolymerization component is contained in the copolymer at a ratio of 5 to 70% by weight, and the second copolymerization component is contained at a ratio of 30% or more by weight of the remaining components of the first copolymerization component. The resin according to claim 1. 3. The resin according to claim 1, wherein the copolymer contains a (meth)acrylic acid alkyl ester and/or a fatty acid vinyl ester as a third copolymerization component. 4. In the copolymer, the third copolymer component is 50% by weight of the remaining components of the first copolymer component and the second copolymer component.
The resin according to claim 3, which is contained in the above proportion. 5. A medical adhesive sheet or tape having an adhesive layer provided on at least one side of a base material, the adhesive comprising a copolymer resin containing a first copolymer component and a second copolymer component. (1) the first copolymerization component has (a) a saturated hydrocarbon group having a quaternary ammonium salt (
A saturated hydrocarbon group having a (meth)acrylamide derivative substituted with one of the active hydrogen atoms of meth)acrylamide and/or (b) a quaternary ammonium salt is (
A medical adhesive sheet or tape, which is a (meth)acrylic acid ester derivative substituted with an active hydrogen atom of meth)acrylic acid; and (2) a second copolymer component is vinylpyrrolidone and/or diacetone acrylamide. 6. The first copolymer component is contained in the copolymer in a proportion of 5 to 70% by weight, and the second copolymer component is contained in a proportion of 30% or more by weight of the remaining components of the first copolymer component. The sheet or tape according to claim 5. 7. The sheet or tape according to claim 5, wherein the copolymer contains a (meth)acrylic acid alkyl ester and/or a fatty acid vinyl ester as a third copolymer component. 8. In the copolymer, the third copolymer component is 50% by weight of the remaining components of the first copolymer component and the second copolymer component.
The sheet or tape according to claim 7, which is contained in the above proportion. 9. The sheet or tape according to claim 5, wherein the adhesive contains a plasticizer having an affinity for water. 10. The adhesive contains 50 to 100% by weight of the copolymer.
The sheet or tape according to claim 9, containing the plasticizer in a proportion of 50 to 0% by weight. 11. The sheet or tape according to claim 5, wherein the adhesive contains a drug.
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