JPS61228003A - α−オレフインポリマ−およびその製法 - Google Patents
α−オレフインポリマ−およびその製法Info
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- JPS61228003A JPS61228003A JP61030594A JP3059486A JPS61228003A JP S61228003 A JPS61228003 A JP S61228003A JP 61030594 A JP61030594 A JP 61030594A JP 3059486 A JP3059486 A JP 3059486A JP S61228003 A JPS61228003 A JP S61228003A
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- C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C08F10/14—Monomers containing five or more carbon atoms
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- C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
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- Polymerization Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
発明の分野
本発明はα−オレフィンポリマーおよびその製法、さら
に詳しくはα−オレフィンの選択によりメチル基の分枝
位置間の長さを所定の長さに調節可能な該α−オレフィ
ンのポリマーまたはオリゴマーおよびその製法に関する
。
に詳しくはα−オレフィンの選択によりメチル基の分枝
位置間の長さを所定の長さに調節可能な該α−オレフィ
ンのポリマーまたはオリゴマーおよびその製法に関する
。
発明の背景
種々の触媒の使用により達成されることが知られている
α−オレフィンの重合およびオリゴマー化はα−オレフ
ィンの１，２−結合含有生成物の形成をもたらす。オレ
フィン系炭素原子は生成物の主鎖を形成する一方、残基
Ｒは以下に示すように側鎖として示される。
α−オレフィンの重合およびオリゴマー化はα−オレフ
ィンの１，２−結合含有生成物の形成をもたらす。オレ
フィン系炭素原子は生成物の主鎖を形成する一方、残基
Ｒは以下に示すように側鎖として示される。
本発明者らによれば、驚くべきことに、α−オレフィン
を前記の方法とは異なる方法により高収率で結合するこ
とができ、それによりα−オレフィンポリマーについて
これまで知られていなかった構造単位を製造できること
が判明した。
を前記の方法とは異なる方法により高収率で結合するこ
とができ、それによりα−オレフィンポリマーについて
これまで知られていなかった構造単位を製造できること
が判明した。
発明の詳細
な説明によれば、α−オレフィンＣ）（、＝ＣＨ−ｃＨ
１〜Ｒの＝ＣＨ２−Ｒ部分は主鎖に導入され、それによ
りメチル側鎖が使用したα−オレフィン種に応じた所定
の距離で形成される。したがって直鎖α−オレフィンを
用いた場合、２．ω−結合に相当する生成物が形成され
る。
１〜Ｒの＝ＣＨ２−Ｒ部分は主鎖に導入され、それによ
りメチル側鎖が使用したα−オレフィン種に応じた所定
の距離で形成される。したがって直鎖α−オレフィンを
用いた場合、２．ω−結合に相当する生成物が形成され
る。
（Ｒは同一または異なってＨおよび／またはアルキル；
ｎは１−１７を意味する。） このような構造を有するポリマーはこれまでは知られて
いなかった。西ドイツ特許公開公報第２６２３７１８号
（ニス・ヤスイら（Ｓ、Ｙａｓｕｉ ｅｔ ａｌ、））
はポリイソプレン油の水素添加により式：ＣＩ。
ｎは１−１７を意味する。） このような構造を有するポリマーはこれまでは知られて
いなかった。西ドイツ特許公開公報第２６２３７１８号
（ニス・ヤスイら（Ｓ、Ｙａｓｕｉ ｅｔ ａｌ、））
はポリイソプレン油の水素添加により式：ＣＩ。
Ｒ’−ＣＨ２−Ｃ１（−ＣＨＩ−ＣＨＩ−（−ＣＨ２−
ｃＨ−ＣＨＩ−ＣＨＩ−）ｎ−Ｒ”で示される１、４−
ポリマーを７０％含有するとされる混合物を得られる旨
記載している。しかし、その残基および上記構造を支持
するデータについては全く言及していない。
ｃＨ−ＣＨＩ−ＣＨＩ−）ｎ−Ｒ”で示される１、４−
ポリマーを７０％含有するとされる混合物を得られる旨
記載している。しかし、その残基および上記構造を支持
するデータについては全く言及していない。
西ドイツ特許公開公報第２１０１０６９号（ダルアスタ
ら（ｄａｌ’ Ａｓｔａ ｅｔ ａｌ、）はとりわけポ
リ−２，３−ジメチルブタジェンの水添によって得られ
たエラストマー炭化水素を記載している。ここでは、前
記西ドイツ特許公開公報の場合と同様に環状オリゴマー
と直鎖の頭−尾、頭−頭および尾−尾オリゴマーの混合
物が得られる。Ａ Ｉ Ｃ１ｓを用いた３−メチル−１
−ブテンのカチオン重合は式： で示される構造を有するものと考えられるポリマーの形
成をもたらす旨報告されている〔アイ・ビイ・ケネディ
ら、マクロモレクラ−・ヘミ（１，Ｐ。
ら（ｄａｌ’ Ａｓｔａ ｅｔ ａｌ、）はとりわけポ
リ−２，３−ジメチルブタジェンの水添によって得られ
たエラストマー炭化水素を記載している。ここでは、前
記西ドイツ特許公開公報の場合と同様に環状オリゴマー
と直鎖の頭−尾、頭−頭および尾−尾オリゴマーの混合
物が得られる。Ａ Ｉ Ｃ１ｓを用いた３−メチル−１
−ブテンのカチオン重合は式： で示される構造を有するものと考えられるポリマーの形
成をもたらす旨報告されている〔アイ・ビイ・ケネディ
ら、マクロモレクラ−・ヘミ（１，Ｐ。
Ｋｅｎｎｅｄｙ ｅｔ ａｌ、、Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋ
ｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）５３巻１９６２年参照〕。
ｕｌａｒｅ Ｃｈｅｍｉｅ）５３巻１９６２年参照〕。
前記した方法は、全て、同定されていないポリマー（そ
のうちのいくつかはエラストマー）部分を含む混合物を
もたらすものであり、前記した構造を有する均一なオリ
ゴマーは形成されない。
のうちのいくつかはエラストマー）部分を含む混合物を
もたらすものであり、前記した構造を有する均一なオリ
ゴマーは形成されない。
本発明に従えば、適当なα−オレフィンの選択により、
メチル基の分枝地点間の距離を所望により決定すること
ができる。したがって、ｎ個のＣＨ１基を有する直鎖α
−オレフィンの使用により（ｎ＋１）個のＣＨ，基がな
す距離が得られる。
メチル基の分枝地点間の距離を所望により決定すること
ができる。したがって、ｎ個のＣＨ１基を有する直鎖α
−オレフィンの使用により（ｎ＋１）個のＣＨ，基がな
す距離が得られる。
本発明に従いα−オレフィンの重合で得られた生成物の
構造は”ＣＮＭＲのデータによって証明することができ
る。エル・ビイ・リンデマンおよびジエイ・キュウ・ア
ダムス〔アナリテイカル・ケミストリイ（Ｌ 、 Ｐ
、 Ｌ ｉｎｄｅｍａｎｎ ａｎｄ Ｊ 、 Ｑ 。
構造は”ＣＮＭＲのデータによって証明することができ
る。エル・ビイ・リンデマンおよびジエイ・キュウ・ア
ダムス〔アナリテイカル・ケミストリイ（Ｌ 、 Ｐ
、 Ｌ ｉｎｄｅｍａｎｎ ａｎｄ Ｊ 、 Ｑ 。
Ａｄａｍｓ、Ａｎａｌ、Ｃｈｅｍ、）４３巻Ｉ２４５頁
１９７１年〕により確立されたインクレメント規則に従
い予想される各構造について炭素原子の化学シフトを計
算した。これらのデータと共に対応する強度を用いて作
成したスペクトルを実験で得られた第１〜７図のスペク
トルと比較した。
１９７１年〕により確立されたインクレメント規則に従
い予想される各構造について炭素原子の化学シフトを計
算した。これらのデータと共に対応する強度を用いて作
成したスペクトルを実験で得られた第１〜７図のスペク
トルと比較した。
第１図のスペクトルは”ＣＮＭＨにより記録した１−ブ
テンポリマーのスペクトルを示す。２＝２（ｚ−ポリマ
ーのメチル分枝地点間のＣＨを基の数）を用い作成して
得られたシグナルは、全て実験によるスペクトル中に存
在した。α−オレフィン出発物質の鎖長さを増加させる
とその一致はより明確になる。
テンポリマーのスペクトルを示す。２＝２（ｚ−ポリマ
ーのメチル分枝地点間のＣＨを基の数）を用い作成して
得られたシグナルは、全て実験によるスペクトル中に存
在した。α−オレフィン出発物質の鎖長さを増加させる
とその一致はより明確になる。
広範な範囲内での制御可能な変化に付すことができるそ
の所定の構造により、該生成物自体は物理的な研究用の
モデル物質として提供される。生成物のメチル側鎖の部
位に官能基を導入することにより、規則的に分布された
官能基を有する生成物を製造することができる。主鎖に
沿って所定の正確な可変距離で間隔をあけて官能基を配
置できるので、例えば新規で規則的なグラフトポリマー
を製造することができる。さらに、異なるα−オレフィ
ンの連続的な使用により、異なる分枝鎖距離を有するブ
ロックコポリマーを得ることが可能となる。規則的な構
造のポリマーは高温滑性安定性が達成される。
の所定の構造により、該生成物自体は物理的な研究用の
モデル物質として提供される。生成物のメチル側鎖の部
位に官能基を導入することにより、規則的に分布された
官能基を有する生成物を製造することができる。主鎖に
沿って所定の正確な可変距離で間隔をあけて官能基を配
置できるので、例えば新規で規則的なグラフトポリマー
を製造することができる。さらに、異なるα−オレフィ
ンの連続的な使用により、異なる分枝鎖距離を有するブ
ロックコポリマーを得ることが可能となる。規則的な構
造のポリマーは高温滑性安定性が達成される。
前記した新規なα−オレフィンポリマーは以下に示す成
分からなるからなる触媒系を用いることによって高収率
で得ることができる。
分からなるからなる触媒系を用いることによって高収率
で得ることができる。
（ａ）式：ＮｉＬｘ
〔式中、配位子りは炭化水素化合物および／または水素
を意味する。〕 で示されるＮｉ（Ｏ）化合物および （ｂ）式： ％式％ 〔式中、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は同一または異な
ってｎ−または１ｓｏ−アルキル、アリールおよび／ま
たはトリアルキルシリルを意味する。〕で示されるアミ
ノビス（イミノ）ホスホランＮｉ（Ｏ）化合物は、好ま
しくは不飽和炭化水素配位子、例えばエチレン、１．５
−シクロオクタジエン、１，５．９−シクロドデカトリ
エン、シクロオクタテトラエン等からなる。これらは、
また適当な高価数（バレンシイ（ｖａｌｅｎｃｙ））の
ニッケル化合物を反応溶液中で還元することによって製
造することができる。
を意味する。〕 で示されるＮｉ（Ｏ）化合物および （ｂ）式： ％式％ 〔式中、Ｒ４、Ｒ１、Ｒ３およびＲ４は同一または異な
ってｎ−または１ｓｏ−アルキル、アリールおよび／ま
たはトリアルキルシリルを意味する。〕で示されるアミ
ノビス（イミノ）ホスホランＮｉ（Ｏ）化合物は、好ま
しくは不飽和炭化水素配位子、例えばエチレン、１．５
−シクロオクタジエン、１，５．９−シクロドデカトリ
エン、シクロオクタテトラエン等からなる。これらは、
また適当な高価数（バレンシイ（ｖａｌｅｎｃｙ））の
ニッケル化合物を反応溶液中で還元することによって製
造することができる。
第２触媒成分は、好ましくは式：
％式％）
で示されるトリメチルシリル置換ホスホランからなる。
触媒成分は、全て通常の条件下で液体α−オレフィンに
可溶性なので、溶媒は使用する必要はない。反応温度で
固体のα−オレフィンを使用する場合や高度の変換が達
成されて粘度が著しく増加する場合には、芳香族溶媒を
使用するのが好ましい。
可溶性なので、溶媒は使用する必要はない。反応温度で
固体のα−オレフィンを使用する場合や高度の変換が達
成されて粘度が著しく増加する場合には、芳香族溶媒を
使用するのが好ましい。
均一な触媒系が系中で生成されるが、活性化合物の正確
な性質は不明である。各成分の添加順序および使用した
Ｎｉ（Ｏ）化合物の性質はポリマーの特定の構造に対し
何ら影響を与えない。固体支持物質上の触媒系も使用す
ることができる。全ての変形において保護ガスの雰囲気
が必要である。
な性質は不明である。各成分の添加順序および使用した
Ｎｉ（Ｏ）化合物の性質はポリマーの特定の構造に対し
何ら影響を与えない。固体支持物質上の触媒系も使用す
ることができる。全ての変形において保護ガスの雰囲気
が必要である。
液体モノマーまたはモノマー／溶媒混合物中のＮｉ（Ｏ
）化合物の濃度は、好ましくは各々１０１〜１０−’モ
ル／Ｑである。
）化合物の濃度は、好ましくは各々１０１〜１０−’モ
ル／Ｑである。
Ｎｉ（Ｏ）化合物ニアミノビス（イミノ）ホスホランの
比は、好ましくは少なくとも等モルとすべきであり、ｌ
：ｌ〜１：１０が有利である。反応温度は一７８〜８０
℃、好ましくは一２０〜＋３０℃である。
比は、好ましくは少なくとも等モルとすべきであり、ｌ
：ｌ〜１：１０が有利である。反応温度は一７８〜８０
℃、好ましくは一２０〜＋３０℃である。
直鎖および分枝鎖α−オレフィン並びに（環式または非
環式）アルキル置換オレフィンを重合に用いることがで
きる。使用可能なオレフィンの炭素原子数は２０個まで
調べられた。この数字は触媒系の使用の可能性を制限す
るものではない。
環式）アルキル置換オレフィンを重合に用いることがで
きる。使用可能なオレフィンの炭素原子数は２０個まで
調べられた。この数字は触媒系の使用の可能性を制限す
るものではない。
任意の所望の組成を有するα−オレフィン混合物の使用
により、使用した出発モノマーに応じ、共重合生成物に
おいてメチル側鎖を有し任意に分布された分枝地点が得
られる。反応中、異なるα−オレフィンを連続的にバッ
チに加えた場合、各ブロックにおいて異なるメチル分枝
地点分布を有するブロックコポリマーが得られる。β−
１γ−等のオレフィンの存在は触媒系を破壊しないが、
その活性は減じられる。
により、使用した出発モノマーに応じ、共重合生成物に
おいてメチル側鎖を有し任意に分布された分枝地点が得
られる。反応中、異なるα−オレフィンを連続的にバッ
チに加えた場合、各ブロックにおいて異なるメチル分枝
地点分布を有するブロックコポリマーが得られる。β−
１γ−等のオレフィンの存在は触媒系を破壊しないが、
その活性は減じられる。
生成物の分子量および分子量分布は反応パラメーター、
例えば反応温度および反応時間の選択によって変化させ
ることができる。温度を約０℃以下に下げると分子量は
増大し、狭い分子量分布が得られる。温度を約０℃以上
に上げると分子量はしだいに減少し、一方分子量分布は
広くなる。
例えば反応温度および反応時間の選択によって変化させ
ることができる。温度を約０℃以下に下げると分子量は
増大し、狭い分子量分布が得られる。温度を約０℃以上
に上げると分子量はしだいに減少し、一方分子量分布は
広くなる。
実施例
つぎに実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。
実施例！
真空下で加熱し、アルゴンを満たすことによって予め調
整したガラス容器中で、ビス（Ｉ、５−シクロオクタジ
エン）ニッケル０．６９ｇおよびビス（トリメチルシリ
ル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラ
ン０．９２ｇを乾燥トルエン４０ｍ１中に溶解した。１
−ヘキセン２０ｍ１を添加し、溶液を０℃で７時間撹拌
した。生成物回収の処理では、触媒をメタノール性ＭＣ
Ｉ溶液で分解し、メタノールで沈澱した生成物を回収し
た。真空乾燥後、式： （第３図の１３ＣＮＭＲスペクトル） で示されるポリ−２，６−（１−ヘキセン）１０．５ｇ
（７８％）を得た。Ｍｎ＝ ｔ ７０ Ｑ 実施例２ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、（１，５，９−シクロドデカトリ
エン）ニッケル０．３４ｇおよびビス（トリメチルシリ
ル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラ
ン０．５６ｇを１−ペンテン１８ｍ１中に溶解し、溶液
を０℃で２４時間撹拌した。実施例１のように処理して
式： （第２図の”ＣＮＭＲスペクトル） で示されるポリ−２，５−（１−ペンテン）８．４ｇ（
７３％）を得た。Ｍｎ；１１００ 上記構造は、正確に交互に変換するエテノ／プロペン・
コポリマーと同一の形である。
整したガラス容器中で、ビス（Ｉ、５−シクロオクタジ
エン）ニッケル０．６９ｇおよびビス（トリメチルシリ
ル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラ
ン０．９２ｇを乾燥トルエン４０ｍ１中に溶解した。１
−ヘキセン２０ｍ１を添加し、溶液を０℃で７時間撹拌
した。生成物回収の処理では、触媒をメタノール性ＭＣ
Ｉ溶液で分解し、メタノールで沈澱した生成物を回収し
た。真空乾燥後、式： （第３図の１３ＣＮＭＲスペクトル） で示されるポリ−２，６−（１−ヘキセン）１０．５ｇ
（７８％）を得た。Ｍｎ＝ ｔ ７０ Ｑ 実施例２ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、（１，５，９−シクロドデカトリ
エン）ニッケル０．３４ｇおよびビス（トリメチルシリ
ル）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラ
ン０．５６ｇを１−ペンテン１８ｍ１中に溶解し、溶液
を０℃で２４時間撹拌した。実施例１のように処理して
式： （第２図の”ＣＮＭＲスペクトル） で示されるポリ−２，５−（１−ペンテン）８．４ｇ（
７３％）を得た。Ｍｎ；１１００ 上記構造は、正確に交互に変換するエテノ／プロペン・
コポリマーと同一の形である。
実施例３
排気し、アルゴンを満たした１００ｍ１のスチール製オ
ートクレーブに“乾燥トルエン３０＋ｎｌ中のビス（ｌ
、５−シクロオクタジエン）ニッケル０．６９ｇおよび
ビス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシ
リルイミノ）ホスホラン０．９２ｇの溶液を充填した。
ートクレーブに“乾燥トルエン３０＋ｎｌ中のビス（ｌ
、５−シクロオクタジエン）ニッケル０．６９ｇおよび
ビス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシ
リルイミノ）ホスホラン０．９２ｇの溶液を充填した。
液化ｌ−ブテン１Ｂｇを添加し、混合物を室温で３時間
撹拌した。実施例１と同様に処理して式： ％式％ （第１図の’３ＣＮＭＲスペクトル） で示されるポリ−２，４−（１−ブテン）１１．６ｇ（
６６％）を得た。Ｍｎ＝ ９００ 実施例４ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．１７ｇ（０，６２ミリモル）およびビ
ス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリ
ルイミノ）ホスホラン０．９２ｇ（２５ミリモル）を１
−ペンテン３０ｍ１中に溶解し、溶液を０℃で２４時間
撹拌した。実施例１のように処理してポリ−２，５−（
１−ペンテン）１７．４ｇ（９１％）を得た。Ｍｎ＝１
３００゜この構造は実施例２の生成物（第２図の１３Ｃ
ＮＭＲスペクトル）と一致したものである。
撹拌した。実施例１と同様に処理して式： ％式％ （第１図の’３ＣＮＭＲスペクトル） で示されるポリ−２，４−（１−ブテン）１１．６ｇ（
６６％）を得た。Ｍｎ＝ ９００ 実施例４ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．１７ｇ（０，６２ミリモル）およびビ
ス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリ
ルイミノ）ホスホラン０．９２ｇ（２５ミリモル）を１
−ペンテン３０ｍ１中に溶解し、溶液を０℃で２４時間
撹拌した。実施例１のように処理してポリ−２，５−（
１−ペンテン）１７．４ｇ（９１％）を得た。Ｍｎ＝１
３００゜この構造は実施例２の生成物（第２図の１３Ｃ
ＮＭＲスペクトル）と一致したものである。
実施例５
真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．３４ｇ（１，２４ミリモル）およびビ
ス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリ
ルイミノ）ホスホラン０．４６ｇ（１２５ミリモル）を
１−デセン２０ｍ１中に溶解し、溶液を０℃で３時間撹
拌した。ゲル状塊に１−ヘキセン２０Ｈσを加え、混合
物を０℃でさらに４時間撹はんした。実施例１のように
処理して１−デセン／１−ヘキセン・ブロックコポリマ
ー２４゜０９（総量の８５％）を得た。これはα−オレ
フィン反応体のモル比に対応したメチル基分枝地点特性
を有した。Ｍｎ＝ １９００ 実施例６ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．３４ｇ（１，２４ミリモル）およびビ
ス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリ
ルイミノ）ホスホラン０．４６ｇ（１，２５ミリモル）
を乾燥トルエン２０ｍ１中に溶解した。４−メチル−１
−ペンテン１０ｘ（２を添加し、溶液を室温で３時間撹
拌した。実施例１と同様に処理して以下に示す構造式の
ポリ−２，５−（４−メチル−１−ペンテン）３．７９
（５６％）を得た。
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．３４ｇ（１，２４ミリモル）およびビ
ス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリ
ルイミノ）ホスホラン０．４６ｇ（１２５ミリモル）を
１−デセン２０ｍ１中に溶解し、溶液を０℃で３時間撹
拌した。ゲル状塊に１−ヘキセン２０Ｈσを加え、混合
物を０℃でさらに４時間撹はんした。実施例１のように
処理して１−デセン／１−ヘキセン・ブロックコポリマ
ー２４゜０９（総量の８５％）を得た。これはα−オレ
フィン反応体のモル比に対応したメチル基分枝地点特性
を有した。Ｍｎ＝ １９００ 実施例６ 真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．３４ｇ（１，２４ミリモル）およびビ
ス（トリメチルシリル）アミノ−ビス（トリメチルシリ
ルイミノ）ホスホラン０．４６ｇ（１，２５ミリモル）
を乾燥トルエン２０ｍ１中に溶解した。４−メチル−１
−ペンテン１０ｘ（２を添加し、溶液を室温で３時間撹
拌した。実施例１と同様に処理して以下に示す構造式の
ポリ−２，５−（４−メチル−１−ペンテン）３．７９
（５６％）を得た。
Ｍｎ＝８００
実施例７
真空下で加熱し、アルゴンを満たすことにより予め調整
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．３４ｇおよびビス（トリメチルシリル
）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン
０．４６ｇを乾燥トルエン２０ｍ１中に溶解した。１−
エイコセン７．０９を添加し、溶液を室温で１４日間撹
拌した。実施例１と同様に処理してポリ−２，２Ｏ−（
１−エイコセン）２゜４９Ｃ３４％）を得た。Ｍｎ＝１
２００実施例８〜Ｉｔ ゛ ｌ−ヘプテン、ｌ−オクテン、■−ノネンおよびｌ−デ
センを以下の表に示した実施例の方法により反応させた
。得られた生成物の収率およびＭｎ値を以下の第１表に
示す。
したガラス容器中で、ビス（１，５−シクロオクタジエ
ン）ニッケル０．３４ｇおよびビス（トリメチルシリル
）アミノ−ビス（トリメチルシリルイミノ）ホスホラン
０．４６ｇを乾燥トルエン２０ｍ１中に溶解した。１−
エイコセン７．０９を添加し、溶液を室温で１４日間撹
拌した。実施例１と同様に処理してポリ−２，２Ｏ−（
１−エイコセン）２゜４９Ｃ３４％）を得た。Ｍｎ＝１
２００実施例８〜Ｉｔ ゛ ｌ−ヘプテン、ｌ−オクテン、■−ノネンおよびｌ−デ
センを以下の表に示した実施例の方法により反応させた
。得られた生成物の収率およびＭｎ値を以下の第１表に
示す。
第１表
第４〜７図の”ＣＮＭＲスペクトルは各生成物の試料を
用いて測定したものである。
用いて測定したものである。
第１〜７図は本発明の生成物の”ＣＮＭＲスペクトルで
ある。 特許出願人シュツウデイエンゲゼルシャフト・コール・
ミツト・ベシュレンクテル・ ハフラング
ある。 特許出願人シュツウデイエンゲゼルシャフト・コール・
ミツト・ベシュレンクテル・ ハフラング
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、炭素数が３よりも大きいα−オレフィンまたはそれ
らの混合物から製造されメチル基の分枝位置間の長さが
α−オレフィンの選択によって調節可能な式： ▲数式、化学式、表等があります▼または▲数式、化学
式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは同一または異なってＨおよび／またはアル
キル、ｎは１〜１７を意味する。〕 で示されるポリマーまたはオリゴマー。 ２、特許請求の範囲第１項記載のポリマーまたはオリゴ
マーを製造するにあたり、 （ａ）式：ＮｉＬｘ 〔式中、配位子Ｌは炭化水素化合物および／または水素
を意味する。〕 で示されるＮｉ（Ｏ）化合物および （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一ま
たは異なってｎ−またはｉｓｏ−アルキル、アリールお
よびトリアルキルシリルからなる群から選ばれる基を意
味する。〕 で示されるアミノビス（イミノ）ホスホランからなる触
媒の存在下に、−７８〜８０℃の温度にて炭素数が３よ
りも大きいα−オレフィンを溶媒中でまたは液体モノマ
ーとして重合させることを特徴とするポリマーまたはオ
リゴマーの製法。 ３、重合を、（ａ）Ｌがエチレン、１，５−シクロオク
タジエン、１，５，９−シクロドデカトリエン、シクロ
オクタテトラエン等の１つ以上の二重結合を有する炭化
水素からなる群から選ばれる配位子であるＮｉ（Ｏ）化
合物および （ｂ）Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４各々が同じ
であってＳｉ（ＣＨ＿３）＿３であるアミノビス（イミ
ノ）ホスホランからなる触媒の存在下に行なうことを特
徴とする特許請求の範囲第２項記載の製法。 ４、Ｎｉ（Ｏ）化合物が適当な高価数のＮｉ化合物の還
元により反応溶液の系中で製造されたものであることを
特徴とする特許請求の範囲第２項記載の製法。 ５、溶媒として、芳香族および／またはオレフィン系炭
化水素を使用することを特徴とする特許請求の範囲第２
〜４項の１つに記載の製法。 ６、Ｎｉ（Ｏ）化合物の濃度が好ましくは１０＾−＾３
〜１０＾−＾１モル／ｌで、Ｎｉ（Ｏ）化合物：アミノ
ビス（イミノ）ホスホランのモル比が１：１〜１：１０
０、好ましくは１：１〜１：１０で、かつ反応温度が好
ましくは−２０〜３０℃であることを特徴とする特許請
求の範囲第２〜５項の１つに記載の製法。 ７、使用したα−オレフィンが非置換または（環式また
は非環式）アルキルで置換された直鎖または分枝鎖オレ
フィンであって、該オレフィンの炭素数が、好ましくは
４〜２０であることを特徴とする特許請求の範囲第２〜
６項の１つに記載の製法。 ８、（ａ）式：ＮｉＬｘ 〔式中、配位子Ｌは炭化水素化合物および／または水素
を意味する。〕 で示されるＮｉ（Ｏ）化合物および （ｂ）式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ＿３およびＲ＿４は同一ま
たは異なってｎ−またはｉｓｏ−アルキル、アリールお
よびトリアルキルシリルからなる群から選ばれる基を意
味する。〕 で示されるアミノビス（イミノ）ホスホランからなる特
許請求の範囲第１項記載のポリマーまたはオリゴマー重
合用触媒。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3504809 | 1985-02-13 | ||
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|---|---|
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