JPS61194204A - Spinneret - Google Patents
SpinneretInfo
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- JPS61194204A JPS61194204A JP3140785A JP3140785A JPS61194204A JP S61194204 A JPS61194204 A JP S61194204A JP 3140785 A JP3140785 A JP 3140785A JP 3140785 A JP3140785 A JP 3140785A JP S61194204 A JPS61194204 A JP S61194204A
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Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
a、産業上の利用分野
本発明は溶融粘度の高い重合体から均一なフィラメント
を紡糸するのに適した新規にして有用な紡糸口金装置に
関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION a. Field of Industrial Application The present invention relates to a new and useful spinneret apparatus suitable for spinning uniform filaments from polymers with high melt viscosity.
b、従来技術
一般に、同一の重合体に関しては、分子量の高いものほ
ど低いものに比べて強度や耐疲労性等の力学的性質の優
れた繊維になり得ることはよく知られている。しかしな
がら、重合体の分子量を高めていくと、溶融粘度も高く
なり、ついには押出しそのものが困難になるばかりか、
紡糸口金のキャピラリー(細管)から重合体が吐出され
る際にメルトフラクチャーなる不安定現象が発生し、安
定した繊維形成が不可能になることがある。b. Prior Art It is generally well known that when it comes to the same polymer, those with higher molecular weights can produce fibers with superior mechanical properties such as strength and fatigue resistance compared to those with lower molecular weights. However, as the molecular weight of the polymer increases, the melt viscosity also increases, which not only makes extrusion itself difficult;
When the polymer is discharged from the capillary (tubule) of the spinneret, an unstable phenomenon called melt fracture may occur, making stable fiber formation impossible.
メルトフラクチャー現象を防止するためには、(1)溶
融温度を高くして粘度を下げる、(2)重合体に吐出速
度をおとす、(3)口金のキャピラリーへの重合体流入
角(インレット角)を小さくする、(4)キャピラリー
の長さくランド長)を長くする、等の手段が知られてい
る。In order to prevent the melt fracture phenomenon, (1) increase the melting temperature to lower the viscosity, (2) reduce the discharge speed of the polymer, and (3) adjust the angle of inflow of the polymer into the capillary of the mouthpiece (inlet angle). Means such as (4) increasing the capillary length (land length) are known.
上記において、(1)は最も簡単な手段であるが、従来
の紡糸口金装置を使用する限り、口金部における重合体
の滞留時間の関係から、重合体の熱分解の問題を避ける
ことはできない。たとえば、分子量が100万オーダー
の超高分子量ポリエチレン(UHMW−PE) 、ある
いは分子量が10万オーダーであっても、熱による分子
量低下の大きいポリエチレンテレフタレート(高[η]
PET)やポリ−β−ヒドロキシ酪酸(PH8)等の
ポリエステル、あるいは分子量が致方オーダーであって
も融点と熱分解点が近接しているポリメタフェニレンイ
ソフタルアミド(PMIA)等の全芳香族ポリアミドに
は適用できない。In the above, (1) is the simplest method, but as long as a conventional spinneret device is used, the problem of thermal decomposition of the polymer cannot be avoided due to the residence time of the polymer in the spinneret. For example, ultra-high molecular weight polyethylene (UHMW-PE) with a molecular weight on the order of 1 million, or polyethylene terephthalate (high [η]
Polyesters such as PET) and poly-β-hydroxybutyric acid (PH8), or fully aromatic polyamides such as polymetaphenylene isophthalamide (PMIA) whose melting point and thermal decomposition point are close even if the molecular weight is on the order of magnitude. cannot be applied to
前記(2)の手段はそれ自体生産性をいちじるしく犠牲
にするので、実際的ではない。前記(31,(4)の手
段は口金におけるキャピラリ一部分の形状を設定する点
で重要であり、ある程度の効果は認められるが、本発明
者の実験結果によれば、上記のような重合体を対象とす
る限り、本質的な解決策にはならない。Means (2) above is not practical because it significantly sacrifices productivity. The above means (31, (4)) are important in setting the shape of the capillary part in the mouthpiece, and are effective to some extent, but according to the experimental results of the present inventor, the above-mentioned polymer As long as it is targeted, it will not be an essential solution.
従って上記のような重合体に対して従来一般に採用され
ている繊維化手段は、適当な溶媒に重合体を溶解してか
ら成形する溶液紡糸か、多量の可塑剤を混合して溶融成
形する可塑化紡糸であった。Therefore, the conventional fiberization methods commonly used for the above-mentioned polymers are solution spinning, which involves dissolving the polymer in an appropriate solvent and then molding it, or plasticizing, which involves mixing a large amount of plasticizer and melt-molding it. It was chemically spun.
しかしながら、このような手段は、多聞の溶媒や可塑剤
を必要とするばかりでなく、それらの回収のための煩雑
な装置を必要とするので製造コストが必然的に高くなる
。However, such means not only require large amounts of solvents and plasticizers, but also require complicated equipment for their recovery, which inevitably increases production costs.
また、上記溶液法に関しては、湿式にしろ乾式にしろ、
紡糸後の繊維状物から多量の溶媒を除去しなければなら
ないので、例えば100 de以上の如き太デニールの
フィラメントの製造をきわめて困難である。前記可塑化
紡糸も可塑剤を除去しようとする限り同様の欠点を有し
ている。Regarding the above solution method, whether it is a wet method or a dry method,
Since a large amount of solvent must be removed from the fibrous material after spinning, it is extremely difficult to produce filaments with a large denier, such as 100 DE or more. The plasticized spinning method also has similar drawbacks insofar as the plasticizer is removed.
従って上記のような重合体の太デニールフィラメントを
停コストで製造するには、特殊な溶融紡糸手段を開発す
る必要がある。Therefore, in order to produce thick denier filaments of the above-mentioned polymers at low cost, it is necessary to develop a special melt spinning means.
ところで、このような特殊な溶融紡糸方法及び装置の1
つとしては、本発明者が他の発明者とともに提案した特
開昭59−144607号公報記載の発明がある。すな
わち、この提案は、平板状の重合体成形物を押込みロー
ラー等の押込み手段によって予熱ダイの中に押込み、該
ダイの先端に設置されたメツシュ状紡糸口金の通電加熱
によって瞬間的に溶融し、口金の多数の細隙から重合体
を押出して多数の繊維状細流を形成することにより繊維
集合体を製造するものである。By the way, one of these special melt spinning methods and devices is
One example is the invention described in Japanese Unexamined Patent Publication No. 144607/1987, which was proposed by the present inventor together with other inventors. That is, in this proposal, a flat polymer molded product is pushed into a preheating die by a pushing means such as a pushing roller, and is instantaneously melted by electrical heating of a mesh-like spinneret installed at the tip of the die. A fiber aggregate is produced by extruding a polymer through a large number of slits in a die to form a large number of fibrous rivulets.
上記発明は、1個の口金から数100本〜数万致方の繊
維を同時に紡糸することを狙ったものであり、杓−た苓
77ノらqゝノール呻1票寸スL−を呼方1.71.%
ない。The above invention aims to spin several hundred to tens of thousands of fibers at the same time from one spindle, and it is called the spinneret. Way 1.71. %
do not have.
一方、上記特殊な重合体に関し、産業資材、医薬等の関
連で太デニールを中心としたモノフィラメントのニーズ
が高まってきた。On the other hand, with regard to the above-mentioned special polymers, there has been an increasing need for monofilaments, mainly large deniers, for use in industrial materials, medicine, and the like.
そこで本発明者は、上記特開昭59−144607号公
報記載の発明の経験をもとに、上記特殊な重合体からモ
ノフィラメントを溶融紡糸する技術を開発すべく鋭意研
究を重ねた。Therefore, based on the experience of the invention described in JP-A-59-144607, the present inventor conducted extensive research in order to develop a technique for melt-spinning monofilaments from the above-mentioned special polymer.
C6発明の目的
本発明の目的は、分子量が高〈従来の紡糸口金装置では
溶融紡糸困難とされている重合体から、熱分解とメルト
フラクチV−を防ぎつつ、溶融紡糸法によってモノフィ
ラメントを製造するのに適した紡糸口金装置を提供する
ことにある。C6 Purpose of the Invention The purpose of the present invention is to produce monofilaments from polymers with high molecular weight (which are considered difficult to melt-spun using conventional spinneret equipment) by a melt-spinning method while preventing thermal decomposition and melt fracture. The objective is to provide a spinneret device suitable for.
本発明の他の目的は、融点と熱分解点が近接しているた
め、従来溶融紡糸困難とされていた重合体から、均一な
太デニールモノフィラメントを紡糸するのに適した紡糸
口金装置を提供することにある。Another object of the present invention is to provide a spinneret device suitable for spinning uniform thick denier monofilaments from polymers that have conventionally been considered difficult to melt spin due to their close melting points and thermal decomposition points. There is a particular thing.
本発明のさらに他の目的は、普通の溶融紡糸用重合体で
あっても、口金キャピラリーにおける重合体の溶融流動
を均一化することによって均一なモノフィラメントを紡
糸するのに適した紡糸口金装置を提供することにある。Still another object of the present invention is to provide a spinneret device suitable for spinning uniform monofilaments even from ordinary melt-spinning polymers by uniformizing the melt flow of the polymer in the spinneret capillary. It's about doing.
本発明のさらに他の目的は、潜在捲縮性を有するモノフ
ィラメントを製造するのに適した紡糸口金装置を提供す
ることにある。Yet another object of the present invention is to provide a spinneret device suitable for producing monofilaments with latent crimp properties.
本発明のさらに他の目的は、性質の異るモノフィラメン
トから構成されたマルチフィラメントを同一の口金から
製造するのに適した紡糸口金装置を提供することにある
。Still another object of the present invention is to provide a spinneret device suitable for producing multifilaments composed of monofilaments with different properties from the same spinneret.
本発明のさらに他の目的は、以下の詳細な説明から明ら
かとなるであろう。Further objects of the invention will become apparent from the detailed description below.
d0発明の構成
本発明者の研究によれば、前記本発明の目的は内部に少
くとも1個のキャピラリーを有する紡糸ノズルを加熱ダ
イの外部に突出させて構成した紡糸口金であって、該紡
糸ノズルには該キャピラリーの長さ方向へ電流を流して
ジュール熱を発生せしめるための通電装置が連結されて
いることを特徴とする紡糸口金装置によって達成される
。d0 Structure of the Invention According to the research of the present inventor, the object of the present invention is to provide a spinneret having a spinning nozzle having at least one capillary therein protruding from a heating die, which This is achieved by a spinneret device characterized in that a current supply device is connected to the nozzle to generate Joule heat by passing a current in the length direction of the capillary.
かかる本発明の紡糸口金装置は、該加熱ダイの外部に突
出した紡糸ノズルのキャピラリーの長さ(l)と平均直
径(d )の比(U/d)を少くとも5とすることによ
り、一層効果を挙げることが出来る。The spinneret device of the present invention is further improved by setting the ratio (U/d) of the length (l) of the capillary to the average diameter (d) of the spinning nozzle protruding outside the heating die to at least 5. It can be said that it is effective.
また、本発明の紡糸口金装置において、該加熱ダイの外
部に突出した紡糸ノズルの長さ方向に温度変化を与える
ために該ノズルの断面積を長さ方向に沿って変化させる
か、もしくは該紡糸ノズルを電気抵抗の異る少くとも2
種の金属で、長さ方向にブロック状に組合せて構成する
ことが有効である。Further, in the spinneret device of the present invention, the cross-sectional area of the nozzle may be changed along the length of the spinning nozzle protruding outside the heating die in order to change the temperature along the length of the spinning nozzle. At least two nozzles with different electrical resistances
It is effective to use different metals and combine them in a block shape in the length direction.
さらに、本発明の紡糸口金装置において、該加熱ダイの
外部に突出した紡糸ノズルを、電気抵抗の異る少くとも
2種の金属で、半径方向にブロック状に組合せて構成す
るかもしくは、該紡糸ノズルの内部のキャピラリーの中
心を該紡糸ノズルの中心から偏心させて設定させること
もまた有効な手段である。Furthermore, in the spinneret device of the present invention, the spinning nozzle protruding outside the heating die is constructed by combining at least two types of metals having different electrical resistances in a block shape in the radial direction; It is also an effective means to set the center of the capillary inside the nozzle eccentrically from the center of the spinning nozzle.
以下本発明の紡糸口金装置の構成1作用、可能の範囲等
を図面によりさらに詳細に説明する。DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS The structure 1 of the spinneret device of the present invention, its functions, possible ranges, etc. will be explained in more detail below with reference to the drawings.
第1図は本発明の紡糸口金装置を用いて、高溶融粘度の
重合体からモノフィラメントを製造する場合の紡糸装置
の1例を示す概要図である。FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a spinning device for producing monofilaments from a high melt viscosity polymer using the spinneret device of the present invention.
従来一般に知られている溶融紡糸装置は、主として重合
体の溶融定量供給装置と紡糸口金装置から構成されてお
り、本発明の紡糸口金装置も従来の溶融定量供給装置す
なわち銀板メルターとギヤーポンプあるいはエクストル
ーダーとギヤーポンプと組合せて溶融紡糸装置として使
用することができるが、前記の如き溶融粘度の高い重合
体に関しては、本発明が先に特許出願した紡糸装置(昭
和60年1月28日出願)の明細書において提案した装
置がきわめて有効であり、この装置の概要が第1図に示
されている。この押出し装置は、紡糸原料として重合体
のロッド状成形物を用いるから、如何なる高粘度(高分
子量)の重合体でも確実に定量押出しできる点に特徴を
有する。Conventionally known melt spinning equipment is mainly composed of a polymer melting and quantitative supplying device and a spinneret device, and the spinneret device of the present invention is also composed of a conventional melting and quantitative supplying device, that is, a silver plate melter, a gear pump, or an extractor. It can be used as a melt spinning device in combination with a ruler and a gear pump, but for polymers with high melt viscosity such as those mentioned above, the spinning device for which the present invention previously applied for a patent (filed on January 28, 1985) The device proposed in this specification is extremely effective and is schematically shown in FIG. Since this extrusion device uses a rod-shaped molded polymer as a spinning raw material, it is characterized in that it can reliably extrude a fixed amount of any high viscosity (high molecular weight) polymer.
の0ツド状成形物1は、ホッパー2内に直列に並べられ
て入れられ、供給ローラー3によって把持されて次々と
前部固定シリンダー4に供給される。The 0-shaped molded products 1 are placed in a hopper 2 in series, gripped by a supply roller 3, and supplied one after another to a front fixed cylinder 4.
この供給ローラー3はロッド状成形物1を、後述する強
制回転シリンダー5のぬめじ構造部にかみ込ませる為の
もので、ロッド状成形物が連続体の場合は必ずしも必要
としない。The supply roller 3 is used to force the rod-shaped molded product 1 into a slimy structure of a forced rotation cylinder 5, which will be described later, and is not necessarily necessary when the rod-shaped molded product is a continuous body.
前記ロッド状成形物1の製造に関しては、前述の如き従
来溶融紡糸困難とされていた重合体、すなわちPMIA
、PTFE、PVC,UHMW−PE、PH8,高[η
] PETであっても、それらの粉体そのもの、あるい
は若干の可塑剤が混合された粉体から、射出成形、ラム
押出成形、圧縮成形等の通常のプラスチック成形法を容
易に適用できる。また従来の酋通の溶融紡糸用重合体の
場合は、重合工程から直接的に連続あるいは不連続のロ
ッド状成形物を容易に製造することができる。Regarding the production of the rod-shaped molded article 1, the above-mentioned polymer, which has conventionally been considered difficult to melt spin, is used, namely PMIA.
, PTFE, PVC, UHMW-PE, PH8, high [η
] Even with PET, ordinary plastic molding methods such as injection molding, ram extrusion molding, and compression molding can be easily applied to the powder itself or to the powder mixed with some plasticizer. Furthermore, in the case of conventional melt-spinning polymers, continuous or discontinuous rod-shaped molded products can be easily produced directly from the polymerization process.
前部固定シリンダー4の内径はロッド状成形物1の外径
より大きくなければならない。前部固定止する為の突起
10が具備されている。もし、ロッド状成形物が単純な
円形断面を有するものであるならば、該突起10の先端
はナイフェツジ状のシャープな先端を有する形状にすべ
きである。また、突起の数は少くとも1個必要であるが
、ロッド状成形物の回転を確実に防止しつつ、これをシ
リンダーの中心に固定するためには3個が好ましい。The inner diameter of the front fixed cylinder 4 must be larger than the outer diameter of the rod-shaped molding 1. A protrusion 10 is provided for fixing the front part. If the rod-shaped molded product has a simple circular cross section, the tip of the protrusion 10 should have a sharp knife-like tip. Further, the number of protrusions is required to be at least one, but three is preferable in order to securely prevent rotation of the rod-shaped molded product and fix it at the center of the cylinder.
次に、前部固定シリンダー4を通過したロッド状成形物
1は、該前部固定シリンダーの直後で同軸に設置された
回転シリンダー5に達する。この回転シリンダー5は上
下のベアリング6.7で支えられており、該シリンダー
に固定されたスプロケット8に連続したモーター(図面
では省略)で強制的に回転される。この回転シリンダー
5の内部は、前部固定シリンダーの内径より小さな径の
ぬめじ構造を呈するが、本実施態様ではこのぬめじ構造
部が2つにわけられている。すなわち第1のぬめじ構造
部(回転シリンダーの先端部側の内部)5−1はねじ切
りダイス型構造を呈している。Next, the rod-shaped molded product 1 passing through the front fixed cylinder 4 reaches a rotating cylinder 5 coaxially installed immediately after the front fixed cylinder. This rotating cylinder 5 is supported by upper and lower bearings 6.7, and is forcibly rotated by a motor (not shown in the drawing) connected to a sprocket 8 fixed to the cylinder. The inside of this rotary cylinder 5 has a slimy structure with a smaller diameter than the inner diameter of the front fixed cylinder, but in this embodiment, this slimy structure is divided into two parts. That is, the first slime structure portion 5-1 (the inside of the rotary cylinder on the tip side) has a threaded die type structure.
このねじ切りダイス型構造とは普通の金属丸棒にJ5ね
じを切る工具と基本的に同一のものである。This thread-cutting die type structure is basically the same as a tool for cutting J5 threads in ordinary round metal bars.
第1のぬめじ構造部5−1の次には、第2のぬめじ構造
部5−2が形成されている。この第2のぬめじ構造部は
ねじ切りダイス型構造である必要はなり、普通のぬめじ
構造であって、ぬめじとしての寸法(規格)が第1のぬ
めじ構造部と同一であればよい。A second slime structure 5-2 is formed next to the first slime structure 5-1. This second slime structure does not need to be a threaded die type structure, but it is sufficient as long as it is a normal slime structure and the dimensions (standards) of the slime are the same as the first slime structure. .
以上のようなぬめじ構造を有する回転シリンダー5内に
ロッド状成形物が進入すると、前記固定シリンダー4に
よって回転が防止されている該成形物は、第1のぬめじ
構造部5−1すなわちねじ切りダイス型構造部の切刃A
によって強制的におねじ構造が形成されつつ、第1図の
下方向に進行し、やがて第2のぬめじ構造部に達しこの
ぬめじ構造とロッド状成形物のおねじ構造がしっかりと
かみあって確実に進行する。When a rod-shaped molded product enters the rotary cylinder 5 having the slime structure as described above, the molded product whose rotation is prevented by the fixed cylinder 4 is cut into the first slime structure portion 5-1, that is, threaded. Cutting edge A of die-shaped structure
While a male thread structure is forcibly formed, it progresses downward in Figure 1, and eventually reaches the second slime structure, where this slime structure and the male thread structure of the rod-shaped molding are firmly engaged. progress for sure.
なお、第1のぬめじ構造部5−1すなわちねじ切りダイ
スでロッド状成形物をねじ切りする際、小さな切りくず
が発生するが、これは第1図上方の吸引バイブ19によ
って吸引除去することができる。Note that when the rod-shaped molded product is threaded with the first slime structure 5-1, that is, the thread cutting die, small chips are generated, but these can be removed by suction by the suction vibrator 19 shown in the upper part of FIG. .
第1図において、回転シリンダー5から、上記の如く定
量的に供給されるロッド状成形物は、該回転シリンダー
の直後で同軸に設置された後部固定シリンダー9に達す
る。この後部固定シリンダー9の構造は実質的に前部固
定シリンダーと同じでよい。In FIG. 1, the rod-shaped moldings, which are quantitatively fed as described above from a rotary cylinder 5, reach a rear stationary cylinder 9 which is coaxially installed immediately after the rotary cylinder. The structure of this rear fixed cylinder 9 may be substantially the same as the front fixed cylinder.
すなわち、後部固定シリンダー9の内部には前部固定シ
リンダーと同様な突起10′が具備されており、回転シ
リンダー5から供給されてくるロッド状成形物の回転を
防止する役割を演する。この突起10′の形状及び位置
は、前部固定シリンダーと実質的に同じであることが望
ましい。なぜならば、前部固定シリンダーの突起10に
よって形成されたみぞ(あるいはあらかじめ形成されて
いたみぞ)に後部固定シリンダーの突起10′を一致さ
せることが、ロッド状成形物の回転をより強固に防止で
きるからである。That is, the rear fixed cylinder 9 is provided with a protrusion 10' similar to the front fixed cylinder inside, and serves to prevent the rod-shaped molded product supplied from the rotary cylinder 5 from rotating. Preferably, the shape and location of this protrusion 10' is substantially the same as that of the front fixed cylinder. This is because by aligning the protrusion 10' of the rear fixed cylinder with the groove formed by the protrusion 10 of the front fixed cylinder (or a pre-formed groove), rotation of the rod-shaped molded product can be more firmly prevented. It is from.
この後部固定シリンダー9に具備されている突起10’
は0ツド状成形物が不連続体である場合に物の末端が
前部固定シリンダー4に具備されている突起10を通過
したとぎ、この成形物の先端が後部固定シリンダーの突
起10′でしっかりと固定されていなければ、回転シリ
ンダー5の回転につれて回転してしまいロッド状成形物
は全く進行しなくなってしまうからである。このことか
ら理解されるように、本発明の装置に使用されるロッド
状成形物の長さは、少くとも前部シリンダーの突起10
の後端から後部シリンダーの突起10′の先端までの長
さより長くしておく必要がある。なお、前部シリンダー
の突起における軸方向の長さがあまり短いと、回転シリ
ンダー5による回転力によってロッド状成形物のみぞが
破壊してしまうことがある。また、突起の高さがあまり
低すぎてもこの傾向がある。これは成形物の剪断強さや
必要な押込み力すなわち口金装置の背圧に大きく依存す
るが、突起の全長く突起が3個の場合は3個の合計長)
は、ぬめじ構造の呼び径の少くとも3倍、突起の高さは
、突起の有効高さく突起がロッド状成■≧物L−(い1
λJご真穴’IL−17小(ンもi16日b1:10格
の高さにしておくことが望ましい。なお、ロッド状成形
物が連続体であれば後部固定シリンダーの突起は必ずし
も必要ではない。また、場合によっては後部固定シリン
ダーのみで前部固定シリンダーを除いてもよい。A protrusion 10' provided on this rear fixed cylinder 9
0 When the tube-shaped molded product is a discontinuous body, when the end of the molded product passes through the protrusion 10 provided on the front fixed cylinder 4, the tip of this molded product is firmly secured by the protrusion 10' of the rear fixed cylinder. This is because if it is not fixed, it will rotate as the rotating cylinder 5 rotates and the rod-shaped molded product will not advance at all. As can be seen from this, the length of the rod-shaped molding used in the device of the present invention is at least 10
It needs to be longer than the length from the rear end to the tip of the projection 10' of the rear cylinder. Note that if the axial length of the protrusion of the front cylinder is too short, the groove of the rod-shaped molded product may be destroyed by the rotational force of the rotary cylinder 5. This tendency also occurs if the height of the protrusion is too low. This largely depends on the shear strength of the molded product and the required pushing force, i.e., the back pressure of the cap device, but the total length of the protrusions (if there are three protrusions, the total length of the three protrusions)
is at least three times the nominal diameter of the slime structure, the height of the protrusion is the effective height of the protrusion, and the protrusion is rod-shaped.
It is desirable to keep the height of λJ Gomana'IL-17 small (n also i16b1:10).If the rod-shaped molded product is a continuous body, the protrusion on the rear fixed cylinder is not necessarily necessary. .Furthermore, depending on the case, the front fixed cylinder may be omitted with only the rear fixed cylinder.
後部固定シリンダー9を通過したロッド状成形物は、第
1図の如く断熱リング12.加熱ダイ13゜紡糸ノズル
149通電装置15によって構成されている本発明の紡
糸口金装置に供給される。すなわち、後部固定シリンダ
ー内では実質的に固体であった0ツド状成形物は加熱ダ
イ13内に導入されて所望の温度に予熱される。たとえ
ば、一般の溶融紡糸用重合体からなるロッド状成形物で
あれば、この温度を溶融温度に設定して紡糸口金で紡糸
すればよいが、熱分解しやすい重合体あるいは熱分解す
る温度まであげないと粘度が高すぎて紡糸できない重合
体の場合、加熱ダイ壁からの熱伝導による昇温では時間
が長すぎて昇温過程で熱分解が起ることがあるので、ダ
イ内での滞留時間を考慮して安全な温度に止めるべきで
ある。The rod-shaped molded product that has passed through the rear fixed cylinder 9 passes through a heat insulating ring 12. as shown in FIG. The heating die 13° spinning nozzle 149 is supplied to the spinneret device of the present invention, which is constituted by an energizing device 15. That is, the rod-shaped molded product, which was substantially solid in the rear fixed cylinder, is introduced into the heating die 13 and preheated to a desired temperature. For example, if it is a rod-shaped molded product made of a general melt-spinning polymer, it is sufficient to set this temperature to the melting temperature and spin it with a spinneret, but if the polymer is easily thermally decomposed or the temperature is raised to a temperature at which it decomposes, it is sufficient. In the case of polymers whose viscosity is otherwise too high to be spun, it takes too long to raise the temperature by heat conduction from the heating die wall, and thermal decomposition may occur during the heating process. The temperature should be kept at a safe temperature.
しかし本発明における紡糸口金装置に有利に適用される
重合体は、ダイ内での熱分解をさけた安全な温度では溶
融粘度が高すぎるため従来の紡糸口金のキャピラリーか
ら押出すとメルトフラクチャーを起してしまい安定な紡
糸ができないことを認識しておく必要がある。However, the polymer that is advantageously applied to the spinneret device of the present invention has a melt viscosity that is too high at a safe temperature that avoids thermal decomposition in the die, and therefore causes melt fracture when extruded from the capillary of a conventional spinneret. It is important to be aware that this will prevent stable spinning.
加熱ダイ13に供給されたロッド状成形物は上記安全温
度まで加熱可塑化されてダイ内のインレット部13−1
を進行し細化されつつ紡糸ノズル14のキャピラリー1
4−1に導入されやがて外部に吐出される。この際、加
熱ダイ13のインレット部13−1で細化される高粘度
重合体には細化にともなって大きな弾性エネルギーが蓄
積されるから、単純な紡糸ノズルでは前記メルトフラク
チャーが発生してしまうが、本発明の紡糸ノズル14に
は、固定変圧器。The rod-shaped molded product supplied to the heating die 13 is heated and plasticized to the above-mentioned safe temperature, and is then heated to the inlet section 13-1 in the die.
The capillary 1 of the spinning nozzle 14 is
4-1 and then discharged to the outside. At this time, the high viscosity polymer that is thinned in the inlet section 13-1 of the heating die 13 accumulates a large amount of elastic energy as it is thinned, so the above-mentioned melt fracture occurs in a simple spinning nozzle. However, the spinning nozzle 14 of the present invention includes a fixed transformer.
可変変圧器、温度検出器等によって構成された通電装置
15からの端子が第1図の如く紡糸ノズルの先端14−
2と紡糸ノズルを固定する加熱ダイの1部13−2に接
続されているため通電によるジュール熱によってノズル
自体が高温に加熱しているから、キャピラリーを通過す
る重合体は粘度を低下させ蓄積弾性エネルギーを放出し
ながらキャピラリー中を流動し、メルトフラクチャーを
生ずることなく吐出される。As shown in FIG. 1, a terminal from an energizing device 15 consisting of a variable transformer, a temperature detector, etc. is connected to the tip 14- of the spinning nozzle.
2 and the first part 13-2 of the heating die that fixes the spinning nozzle, so the nozzle itself is heated to a high temperature by the Joule heat generated by electricity, so the polymer passing through the capillary reduces its viscosity and accumulates elasticity. It flows through the capillary while releasing energy and is ejected without causing melt fracture.
このような本発明の装置の効果について特記すべき点の
第1は、紡糸ノズルによる重合体の加熱時間(キャピラ
リー中の滞溜時間)の短さである。The first point to be noted about the effects of the apparatus of the present invention is that the heating time of the polymer by the spinning nozzle (residence time in the capillary) is short.
たとえば、紡糸ノズルのキャピラリーの直径が2m、長
さが40履の場合、比重1の重合体の吐出量を3g/分
としても加熱時間はたかだか2.5秒にすぎない。この
ような短い時間の加熱では、従来当然熱分解すると考え
られていた温度でもほとんど熱分解しない場合が多い。For example, if the capillary of the spinning nozzle has a diameter of 2 m and a length of 40 mm, the heating time is only 2.5 seconds even if the discharge rate of a polymer with a specific gravity of 1 is 3 g/min. When heated for such a short period of time, there are many cases where there is almost no thermal decomposition even at temperatures that were conventionally thought to cause thermal decomposition.
このことは熱分解現象が時間の主たる関数であることを
考慮すれば当然といえる。すなわち本発明の装置によれ
ば、従来熱分解のために不可能と考えられていた高温を
採用し、粘度を低下させてメルトフラクヂャーを防ぐこ
とができる。This is natural considering that the thermal decomposition phenomenon is primarily a function of time. That is, according to the apparatus of the present invention, it is possible to employ high temperatures that were conventionally thought to be impossible due to thermal decomposition, reduce the viscosity, and prevent melt fracture.
紡糸ノズルのキャピラリーを流動する重合体をノズル1
4の先端とノズルを固定するダイス13の間で電圧をか
け、キャピラリーの長さ方向に電流を流して発生させた
ジュール熱である。必要な電流はノズルの温度を測温体
16で検出し、通電装置15内の可変変圧器にフィード
バックしてコントロールされる。このコントロールの応
答は間接加熱方式とは異り極めて早い。The polymer flowing through the capillary of the spinning nozzle is transferred to nozzle 1.
Joule heat is generated by applying a voltage between the tip of the capillary 4 and the die 13 that fixes the nozzle, and passing a current in the length direction of the capillary. The necessary current is controlled by detecting the temperature of the nozzle with a temperature measuring element 16 and feeding it back to the variable transformer in the energizing device 15. The response of this control is extremely fast, unlike the indirect heating method.
本発明の装置の効果について特記すべき点の第2は、通
電加熱された紡糸ノズル内のキャピラリーを、加熱され
つつ流動する重合体の挙動である。The second point to be noted regarding the effects of the apparatus of the present invention is the behavior of the polymer flowing while being heated through the capillary in the spinning nozzle which is heated by electricity.
すなわち、加熱ダイのインレット部13−1を流ωJし
、大ぎな弾性エネルギーを蓄積した重合体は、通電加熱
された紡糸ノズルのキャピラリーの流動過程で弾性エネ
ルギーを故出し、単純な温度効果のみならず構造粘性効
果をともなって低粘度化し安定流動となって外部に吐出
される。In other words, the polymer that flows through the inlet part 13-1 of the heating die ωJ and accumulates a large amount of elastic energy releases elastic energy in the flow process of the capillary of the spinning nozzle heated by electricity, and if only a simple temperature effect The viscosity is lowered due to the structural viscosity effect, resulting in stable flow and being discharged to the outside.
従ってこの際重要なことは、ダイ外に突出したノズル部
分のキt・ピラリ−の長さ(す)と平均直径(d )の
比Nl/d)である。本発明者の実験とにより明瞭な安
定流動効果が認められた。Therefore, what is important at this time is the ratio (Nl/d) of the length (s) of the nozzle portion protruding outside the die to the average diameter (d). Through experiments conducted by the present inventor, a clear stable flow effect was observed.
またu/dが大きすぎるとキャピラリーの流動抵抗が大
きくなりすぎたり、キャピラリー内での滞溜時間が長ず
ぎて熱分解傾向が出る等の問題点が発生した。jQ/d
の最適な値は、重合体の種類や製造条件によって変るが
、一般的には10〜500の範囲が好ましい。Further, if u/d is too large, problems arise such as the flow resistance of the capillary becoming too large and the residence time in the capillary becoming too long, resulting in a tendency for thermal decomposition. jQ/d
Although the optimum value of , varies depending on the type of polymer and manufacturing conditions, it is generally preferably in the range of 10 to 500.
本発明の装置の効果について特記すべき点の第3は、紡
糸口金装置における紡糸ノズルの温度を、他の部分へほ
とんど影響を及ぼさずに自由に制御できる点である。す
なわち、紡糸ノズル14の容量は加熱ダイ13の容量に
比してきわめて小さく、かつ外部に突出しているからジ
ュール発熱された熱量がダイの温度に影響を及ぼすこと
はない。このようなことから、本発明の装置では紡糸ノ
ズルの特定の部分のみ高温にすることもきわめて容易で
あり、この効果は本発明の装置の特徴を一層高めている
。The third point to be noted regarding the effects of the apparatus of the present invention is that the temperature of the spinning nozzle in the spinneret apparatus can be freely controlled with almost no influence on other parts. That is, the capacity of the spinning nozzle 14 is extremely small compared to the capacity of the heating die 13, and since it protrudes to the outside, the Joule-generated heat does not affect the temperature of the die. For this reason, in the apparatus of the present invention, it is extremely easy to heat only a specific part of the spinning nozzle to a high temperature, and this effect further enhances the feature of the apparatus of the present invention.
たとえば、第1図の紡糸ノズルのようにバルブ状の単純
なノズルで特定の部分を高温にする最も簡単な手段は、
高温にする部分のみを保温することである。For example, the simplest way to heat a specific part using a simple bulb-shaped nozzle like the spinning nozzle in Figure 1 is to
This means keeping only the parts that are exposed to high temperatures warm.
さらに積極的に特定の部分を高温にするには、紡糸ノズ
ルの形状を第2図の如くくびれ形にすればよい。すなわ
ち、くびれ部分の電気抵抗が増大してその部分の発熱量
が増大する。In order to more actively raise the temperature to a specific part, the shape of the spinning nozzle may be made into a constricted shape as shown in FIG. That is, the electrical resistance of the constricted portion increases and the amount of heat generated at that portion increases.
本発明の装置では、紡糸ノズルの長さ方向にゆるやかな
温度勾配をつけることも容易である。これは、たとえば
第3図の如く、断面積が長さ方向にそってゆるやかに変
化する紡糸ノズルを採用することによって容易に達成さ
れる。With the apparatus of the present invention, it is also easy to create a gentle temperature gradient in the length direction of the spinning nozzle. This is easily accomplished by employing a spinning nozzle whose cross-sectional area varies gradually along its length, as shown in FIG. 3, for example.
加熱ダイの外部に突出した紡糸ノズルの長さ方向に温度
変化を与えるための手段は、上記の如く紡糸ノズルの断
面積を長さ方向に沿って変化させる以外に、第4図の如
く電気抵抗の異る少くとも2種の金属を長さ方向にブロ
ック状に組合せて構成することによっても達成できる。In addition to changing the cross-sectional area of the spinning nozzle along the length as described above, there are other means for changing the temperature in the length direction of the spinning nozzle that protrudes outside the heating die, as shown in FIG. 4. This can also be achieved by combining at least two types of metals with different values in a block shape in the length direction.
第4図において、たとえばA部をニッケルクロムで8部
をステンレスで構成すれば、A部の方が8部より単位長
さあたりの発熱量が大きくなる。In FIG. 4, for example, if part A is made of nickel chromium and 8 parts are made of stainless steel, part A will generate a larger amount of heat per unit length than part 8.
本発明者の実験結果によれば、上記の如く紡糸ノズルの
温度を部分的に変えることは、従来溶融紡糸困難とされ
た前記の重合体を溶融紡糸する上できわめて有効であり
、温度の変え方の最適条件は重合体の種類0分子量等に
よってそれぞれ異ることが明らかとなった。According to the experimental results of the present inventor, partially changing the temperature of the spinning nozzle as described above is extremely effective in melt-spinning the above-mentioned polymer, which was conventionally considered difficult to melt-spinning. It has become clear that the optimum conditions differ depending on the type of polymer, zero molecular weight, etc.
本発明の装置の効果について、特記すべき点の第4は、
潜在巻縮性のモノフィラメントを容易に製造することが
できる点である。The fourth point to be noted regarding the effects of the device of the present invention is:
The advantage is that a latent crimpable monofilament can be easily produced.
従来、紡糸工程で単一重合体から潜在巻縮性のフィラメ
ントを製造する方法は種々知られているが、最も簡単で
有効な方法は異方冷却法といわれる方法である。すなわ
ち、この方法は、口金のキャピラリーが吐出された溶融
重合体の細流の冷却程度を細流の半径方向で異らせるこ
とによって、半径方向に力学的性質の異方性を与えるも
のである。この方法では冷却の異方性を強くすればする
ほど、潜在巻縮性は強く与えられるが、一方で強い冷却
にともなう工程上の煩雑さも増大する。重れた重合体の
細流の温度にはじめから異方性があれば、その異方性に
あわせた冷却によって異方程度は一層増大されるであろ
う。Conventionally, various methods have been known for producing latent crimp filaments from a single polymer in a spinning process, but the simplest and most effective method is a method called anisotropic cooling method. That is, this method provides anisotropy of mechanical properties in the radial direction by varying the degree of cooling of the trickle of molten polymer discharged from the capillary of the mouthpiece in the radial direction of the trickle. In this method, the stronger the anisotropy of cooling, the stronger the latent crimpability is imparted, but on the other hand, the complexity of the process increases as a result of strong cooling. If there is anisotropy in the temperature of the overlapping polymer stream from the beginning, the degree of anisotropy will be further increased by cooling in accordance with the anisotropy.
本発明者は、このような考えから下記2つの装置を試作
し実験を試みた。Based on this idea, the inventors prototyped the following two devices and attempted experiments.
すなわち、第1の装置は、第5図の如く、加熱ダイの外
部に突出した紡糸ノズルを電気抵抗の異る2種の金属で
、半径方向にブロック状に組合せて構成した本発明の紡
糸口金装置である。第5図においてCは高温発熱側でた
とえば真ちゅうのような電気抵抗の比較的小さい金属、
Dは低温発熱側でニッケルクロムのような電気抵抗の大
ぎな金属で構成する。That is, the first device is the spinneret of the present invention, which is constructed by combining a spinning nozzle protruding to the outside of a heating die in a block shape in the radial direction using two types of metals having different electrical resistances, as shown in FIG. It is a device. In Figure 5, C is a metal with relatively low electrical resistance, such as brass, on the high-temperature heating side;
D is on the low-temperature heat generating side and is made of a metal with high electrical resistance such as nickel chromium.
第2の装置は本発明の紡糸ノズルの断面を示す第6図の
如く、紡糸ノズルの内部のキャピラリーを該紡糸ノズル
の中心から偏心させて構成した本発明の紡糸口金装置で
ある。このような紡糸ノズルでは紡糸ノズルのジュール
発熱と外気との放熱バランスの関係からE側が高温側、
F側が低温側と た八 −
本発明者の種々実験結果によれば、前記第1゜第2いず
れの装置も有効であった。また、さらに第1.第2を組
合せた第7図の紡糸ノズルを試作し、紡糸実験を実施し
た結果わずかの冷却できわめて大きな潜在巻縮フィラメ
ントが得られることが判明した。The second device is a spinneret device of the present invention in which the capillary inside the spinning nozzle is eccentric from the center of the spinning nozzle, as shown in FIG. 6 showing a cross section of the spinning nozzle of the present invention. In such a spinning nozzle, the E side is the high temperature side due to the relationship between the Joule heat generation of the spinning nozzle and the heat radiation balance with the outside air.
According to the results of various experiments conducted by the present inventors, both the first and second devices were effective. Furthermore, the first. A prototype spinning nozzle as shown in FIG. 7 was made in combination with the second spinning nozzle, and spinning experiments were carried out. As a result, it was found that an extremely large latent crimp filament could be obtained with a small amount of cooling.
本発明の装置の効果について、特記すべき点の第5は、
特殊なマルチフィラメントを製造することができる点で
ある。Regarding the effects of the device of the present invention, the fifth point to be noted is:
The advantage is that special multifilaments can be manufactured.
本発明の装置を用いてマルチフィラメントを製造するに
は、第8図の如き断面を有するノズル、すなわち、複数
のキャピラリーを有するノズルを第1図の如く設置する
か、1個のキャピラリーを有するノズルを所望のフィラ
メントの数に応じて加熱ダイに設置するのかいずれかを
採用すればよい。前者の場合は基本的にモノフィラメン
トの場合と変らないが、後者の場合は1本1本のノズル
の温度を独立にコントロール出来るから、あるノズルは
考案に他のノズルは低温にすることによって、同一重合
体であってもそれぞれ物性の異るモノフィラメントから
構成されたマルチフィラメントを製造することができる
。In order to manufacture multifilament using the apparatus of the present invention, a nozzle having a cross section as shown in FIG. 8, that is, a nozzle having a plurality of capillaries is installed as shown in FIG. It is sufficient to adopt either the method of installing the filaments in the heating die depending on the desired number of filaments. In the former case, it is basically the same as in the case of monofilament, but in the latter case, the temperature of each nozzle can be controlled independently. Even if the multifilament is made of a polymer, it is possible to produce a multifilament composed of monofilaments each having different physical properties.
以上第1から第5の効果を有効に発揮せしめるには、加
熱ダイ外部に炎中した部分のノズルの平均外径(D>は
、10.以下としキャピラリーの平均直径(d)との比
をD/d=2〜10にすべきである。あまり太すぎると
通電による発熱の応答が悪くなり好ましくない。In order to effectively exhibit the first to fifth effects above, the average outer diameter (D>) of the nozzle at the part that is immersed in flame outside the heating die should be 10 or less, and the ratio to the average diameter (d) of the capillary should be D/d should be 2 to 10. If it is too thick, the response to heat generation due to energization will deteriorate, which is not preferable.
また、紡糸ノズルの材質としては、通電によるジュール
熱の発生によって、常温空気中で500℃程度まで昇温
しても耐久性があり、比較的比抵抗の大ぎな金属が望ま
しい。すなわち好ましい材料としては、ステンレス、ニ
ッケルクロム、鉄クロム、クロメル、ニッケリン、黄銅
等をあげることができる。Further, as the material for the spinning nozzle, it is desirable to use a metal that is durable even when the temperature is raised to about 500° C. in normal temperature air due to the generation of Joule heat due to electricity supply, and has a relatively large resistivity. That is, preferable materials include stainless steel, nickel chromium, iron chromium, chromel, nickel, brass, and the like.
本発明に用いる通電装置は、100Vあるいは200V
程度の交流電源の電圧を任意に変え得る電圧調整器と、
電圧調整器からの電圧を1〜10〜1/100におとし
、紡糸ノズルに数10〜数100アンペアの大電流を流
し得る変圧器と、さらに紡糸ノズルの温度を検出してり
倫にこれを一定に保持するように電圧調整器の出力をi
ll mするための制御機器によって構成するが好まし
い。The current supply device used in the present invention is 100V or 200V
a voltage regulator that can arbitrarily change the voltage of an AC power supply of approximately
The voltage from the voltage regulator is set to 1 to 10 to 1/100, and a transformer that can send a large current of several tens to hundreds of amperes to the spinning nozzle is used, and the temperature of the spinning nozzle is also detected. The output of the voltage regulator is kept constant at i
Preferably, the control device is configured by a control device for controlling the ll m.
第1図は、本発明の紡糸口金装置を用いて、高溶融粘度
の重合体からモノフィラメントを製造する場合の紡糸装
置の1例を示す概要図である。
第2図は、くびれ形の形状を呈する紡糸ノズルの側面図
である。
第3図は、断面積がゆるやかに変化する形状を呈する紡
糸ノズルの側面図である。
第4図は、比抵抗の異るA、82種の金属を長さ方向に
つぎあわせて構成した紡糸ノズルの側面図である。
第5図は、比抵抗の異るC、D2種の金属を半径方向に
ブロック状に組合せて構成した紡糸ノズルの側面図であ
る。
第6図は、キャピラリーを紡糸ノズルの中心から偏心さ
せて構成した紡糸ノズルの断面図である。
憤7品I+ 憤【斃し噴り覇小1−−1す一釦へ赫寸構
成した紡糸ノズルの断面図である。
第8図は、複数のキャピラリーを有する紡糸ノズルの側
面図である。
特許出願人 帝 人 株 式 会 礼
式 理 人 弁理士 前 1) 純 博亨
6図
I十
第70
1千
第8圏
手続補正書
昭和60年4月! 日FIG. 1 is a schematic diagram showing an example of a spinning device for producing monofilaments from a high melt viscosity polymer using the spinneret device of the present invention. FIG. 2 is a side view of a spinning nozzle exhibiting a constricted shape. FIG. 3 is a side view of a spinning nozzle exhibiting a shape in which the cross-sectional area gradually changes. FIG. 4 is a side view of a spinning nozzle constructed by splicing 82 types of A metals having different specific resistances in the length direction. FIG. 5 is a side view of a spinning nozzle constructed by combining two types of metals, C and D, which have different specific resistances, in a block shape in the radial direction. FIG. 6 is a sectional view of a spinning nozzle in which the capillary is eccentric from the center of the spinning nozzle. It is a cross-sectional view of a spinning nozzle configured to have a size of 1--1 buttons. FIG. 8 is a side view of a spinning nozzle with multiple capillaries. Patent Applicant Teijin Co., Ltd. Courtesy Patent Attorney 1) Hiroaki Jun 6 Figure I 10 70 1000 8th Area Procedural Amendment April 1985! Day
Claims (1)
ノズルを加熱ダイの外部に突出させて構成した紡糸口金
であって、該紡糸ノズルには該キャピラリーの長さ方向
へ電流を流してジュール熱を発生せしめるための通電装
置が連結されていることを特徴とする紡糸口金装置。 2、該加熱ダイの外部に突出した紡糸ノズルのキャピラ
リーの長さ(l)と平均直径(d)の比(l/d)が少
なくとも5である第1項記載の紡糸口金装置。 3、該加熱ダイの外部に突出した紡糸ノズルはその断面
積が長さ方向に沿って変化したものである第1項記載の
紡糸口金装置。 4、該加熱ダイの外部に突出した紡糸ノズルは比抵抗の
異なる少くとも2種の金属により長さ方向にブロック状
に組合せて構成したものである第1項記載の紡糸口金装
置。 5、該加熱ダイの外部に突出した紡糸ノズルは比抵抗の
異なる少くとも2種の金属により半径方向にブロック状
に組合せて構成したものである第1項記載の紡糸口金装
置。 6、該加熱ダイの外部に突出した紡糸ノズルの内部のキ
ャピラリーは該紡糸ノズルの中心から偏心して構成した
第1項記載の紡糸口金装置。[Claims] 1. A spinneret configured by protruding a spinning nozzle having at least one capillary inside thereof to the outside of a heating die, wherein a current is applied to the spinning nozzle in the length direction of the capillary. A spinneret device, characterized in that it is connected to an energizing device for generating Joule heat by flowing the spinneret. 2. The spinneret device according to item 1, wherein the ratio (l/d) of the capillary length (l) to the average diameter (d) of the spinning nozzle protruding outside the heating die is at least 5. 3. The spinneret device according to item 1, wherein the spinning nozzle protruding to the outside of the heating die has a cross-sectional area that varies along the length direction. 4. The spinneret device according to item 1, wherein the spinning nozzle protruding to the outside of the heating die is constructed by combining at least two types of metals having different specific resistances in a block shape in the length direction. 5. The spinneret device according to item 1, wherein the spinning nozzle protruding to the outside of the heating die is constructed by combining at least two types of metals having different specific resistances in a block shape in the radial direction. 6. The spinneret device according to item 1, wherein the capillary inside the spinning nozzle protruding to the outside of the heating die is eccentric from the center of the spinning nozzle.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3140785A JPS61194204A (en) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Spinneret |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3140785A JPS61194204A (en) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Spinneret |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61194204A true JPS61194204A (en) | 1986-08-28 |
JPH026844B2 JPH026844B2 (en) | 1990-02-14 |
Family
ID=12330403
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3140785A Granted JPS61194204A (en) | 1985-02-21 | 1985-02-21 | Spinneret |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61194204A (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2000044967A1 (en) * | 1999-01-29 | 2000-08-03 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | High speed melt spinning of fluoropolymer fibers |
WO2001081663A1 (en) * | 2000-04-20 | 2001-11-01 | Zimmer Aktiengesellschaft | Method for spinning a spinning solution and spinning head |
EP2138137A2 (en) * | 1998-09-08 | 2009-12-30 | Kabushikikaisha Igaki Iryo Sekkei | Stent for vessel |
US11603604B2 (en) | 2018-03-29 | 2023-03-14 | Kolon Industries, Inc. | Spinning pack for manufacturing high strength yarn, and yarn manufacturing apparatus and method |
-
1985
- 1985-02-21 JP JP3140785A patent/JPS61194204A/en active Granted
Cited By (4)
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US11603604B2 (en) | 2018-03-29 | 2023-03-14 | Kolon Industries, Inc. | Spinning pack for manufacturing high strength yarn, and yarn manufacturing apparatus and method |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH026844B2 (en) | 1990-02-14 |
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