JPS61190089A - 金/インジウム合金被膜を電気メツキによつて析出する浴 - Google Patents
金/インジウム合金被膜を電気メツキによつて析出する浴Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
- C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
- C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
- C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
- C25D3/62—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of gold
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、pH3以下でテトラシアノ第1金酸アルカリ
及び/又は−アンモニウム(I[I)の形の金1〜20
g/l、水溶性インジウム塩の形のインジウム0.5
〜50 F!/13.酸及び緩衝塩又は伝導塩からなる
、金/インジウム合金被膜を電気メッキによって析出る
、浴に関る、。
及び/又は−アンモニウム(I[I)の形の金1〜20
g/l、水溶性インジウム塩の形のインジウム0.5
〜50 F!/13.酸及び緩衝塩又は伝導塩からなる
、金/インジウム合金被膜を電気メッキによって析出る
、浴に関る、。
従来の技術
電気メッキの金電解液からインジウムの共析出は淡黄色
の金層を生ぜしめ、これはなかんずく装飾産業で時計ケ
ース、腕バンド、めがねのふち又は装身具を金メッキる
、場合に使用る、。
の金層を生ぜしめ、これはなかんずく装飾産業で時計ケ
ース、腕バンド、めがねのふち又は装身具を金メッキる
、場合に使用る、。
被膜は十分な耐蝕性と共に、他の金合金被膜と比較して
、硫化銀の腐蝕に対して特に十分な耐性を有る、。pH
3,5〜5での弱酸性浴から析出る、金/インジウム合
金被膜(例えばドイツ特許第1111897号明細書)
は、高脆性によって傑出し、割目が生じる傾向を有し、
このために耐蝕性は著しく損われる。それ故、インジウ
ムは他の金属、例えばニッケル又はコバルトと一緒に析
出し、これは硫化銀の腐蝕に対る、耐性を損なう。被膜
中のインジウム含量は約1チであるのに過ぎない。
、硫化銀の腐蝕に対して特に十分な耐性を有る、。pH
3,5〜5での弱酸性浴から析出る、金/インジウム合
金被膜(例えばドイツ特許第1111897号明細書)
は、高脆性によって傑出し、割目が生じる傾向を有し、
このために耐蝕性は著しく損われる。それ故、インジウ
ムは他の金属、例えばニッケル又はコバルトと一緒に析
出し、これは硫化銀の腐蝕に対る、耐性を損なう。被膜
中のインジウム含量は約1チであるのに過ぎない。
ドイツ特許第3012999号明細書によれば、テトラ
シアノ第1金酸カリウム(III)を基質とる、強酸性
金電解液からのインジウムの共析出は可能である。しか
しながら、記載の条件下では延展性ではあるが、光沢が
ありインジウム含量2〜3チを有る、被膜は得られない
。電解液にニッケル塩又はコバルト塩を添加して、実際
に光沢を有る、被膜を析出させるが、これは比較的に灰
色を呈る、。淡黄色の色調は得られない。更にこの場合
腐蝕に対る、耐性が減少る、。
シアノ第1金酸カリウム(III)を基質とる、強酸性
金電解液からのインジウムの共析出は可能である。しか
しながら、記載の条件下では延展性ではあるが、光沢が
ありインジウム含量2〜3チを有る、被膜は得られない
。電解液にニッケル塩又はコバルト塩を添加して、実際
に光沢を有る、被膜を析出させるが、これは比較的に灰
色を呈る、。淡黄色の色調は得られない。更にこの場合
腐蝕に対る、耐性が減少る、。
この浴は、pH0,4〜2.5でテトラシアノ第1金酸
塩(III)の形の金1〜20 g/l、水溶性合アノ
第1金酸アルカリ及び/又は−アンモニウム(U[)の
形の金1〜20g/l、水溶性インジウム塩の形のイン
ジウム0.5〜50g/13.酸及び緩衝塩又は伝導塩
からなる、金/インジウム合金被膜を電気メッキによっ
て析出る、浴を得ることであシ、これによって淡黄色の
光沢を □有る、延展性被膜が得られ、硫化銀に
対る、腐亜セレン酸又は亜テルル酸及び/又はアルカリ
金属亜セレン酸塩又は−亜テルル酸塩の形のセレン及び
/又はテルル0.5〜10mg/lを含有る、ことによ
って解決される。
塩(III)の形の金1〜20 g/l、水溶性合アノ
第1金酸アルカリ及び/又は−アンモニウム(U[)の
形の金1〜20g/l、水溶性インジウム塩の形のイン
ジウム0.5〜50g/13.酸及び緩衝塩又は伝導塩
からなる、金/インジウム合金被膜を電気メッキによっ
て析出る、浴を得ることであシ、これによって淡黄色の
光沢を □有る、延展性被膜が得られ、硫化銀に
対る、腐亜セレン酸又は亜テルル酸及び/又はアルカリ
金属亜セレン酸塩又は−亜テルル酸塩の形のセレン及び
/又はテルル0.5〜10mg/lを含有る、ことによ
って解決される。
好ましくは浴は、硫酸インジウムの形のインジウム及び
酸として硫酸を含有る、。更に緩衝塩又は伝導塩として
硫酸アンモニウム、スルファミン酸、脂肪族及び/又は
芳香族スルホン酸を使用る、場合に有利であることが判
明した。
酸として硫酸を含有る、。更に緩衝塩又は伝導塩として
硫酸アンモニウム、スルファミン酸、脂肪族及び/又は
芳香族スルホン酸を使用る、場合に有利であることが判
明した。
特に、硫酸アンモニウム10〜150g/lとスルファ
ミノ酸、トルオールスルホン酸及ヒ/又は2−ヒドロキ
シエタンスルホニ/酸1[]−150El/llとから
なる混合物が適当であることが立証された。
ミノ酸、トルオールスルホン酸及ヒ/又は2−ヒドロキ
シエタンスルホニ/酸1[]−150El/llとから
なる混合物が適当であることが立証された。
好ましくは浴を、pH0,4〜2.5、温度20〜70
°C及び電流密度0.2〜5A/dm2、殊に温度50
〜60℃及び電流密度1〜3 A / 6m2で操作る
、。
°C及び電流密度0.2〜5A/dm2、殊に温度50
〜60℃及び電流密度1〜3 A / 6m2で操作る
、。
浴に含まれたセレン−又はテルル化合物は、高光沢被膜
の析出に作用る、だけではなく、他の浴及び被膜の性質
に予期し得ない程度で陽性の影響を及ぼす。このように
して、イリジウム少くとも10重量%を有る、金/イン
ジウム合金被膜を析出る、ことができ、この被膜は淡黄
色であり、げイツ工業規格(DIN )8238による
色スケールではO〜1Nである。
の析出に作用る、だけではなく、他の浴及び被膜の性質
に予期し得ない程度で陽性の影響を及ぼす。このように
して、イリジウム少くとも10重量%を有る、金/イン
ジウム合金被膜を析出る、ことができ、この被膜は淡黄
色であり、げイツ工業規格(DIN )8238による
色スケールではO〜1Nである。
更に意外なことにも、浴の電流収率はインジウム成分を
考慮して殆んど100%であるが、セレン又はテルルの
添加を有しないと、浴温度、電流密度及び全含量に応じ
て電流収率は10〜20チが得られるのに過ぎない。
考慮して殆んど100%であるが、セレン又はテルルの
添加を有しないと、浴温度、電流密度及び全含量に応じ
て電流収率は10〜20チが得られるのに過ぎない。
被膜は、高インジウム含量にも拘らず延展性であり、安
定なフォイルとして単離る、ことができる。
定なフォイルとして単離る、ことができる。
更にこの被膜は、硫化銀の腐蝕に対して耐性である。即
ち基材としての銀又は銀層の場合、この上に存在る、金
/インジウム層に対して硫化銀は拡散しない。
ち基材としての銀又は銀層の場合、この上に存在る、金
/インジウム層に対して硫化銀は拡散しない。
付加的に、適当なスルホン酸の使用は好ましい影響を及
ぼす。純硫酸塩浴と比較して、光沢を有る、被膜は広い
電流密度の範囲内で得られる。
ぼす。純硫酸塩浴と比較して、光沢を有る、被膜は広い
電流密度の範囲内で得られる。
実施例
例 1
浴を、次の成分を溶解して調合る、:
硫酸インジウム9.1gを、水約1aomt及び硫酸(
98%)127i/中に加熱して溶解る、。
98%)127i/中に加熱して溶解る、。
約500mjに希釈した級に、硫酸アンモニウム及びヒ
ドロキシェタンスルホン酸−Na 塩ソれぞれ509並
びに亜セレン酸6.2〜を添加し、溶解る、。
ドロキシェタンスルホン酸−Na 塩ソれぞれ509並
びに亜セレン酸6.2〜を添加し、溶解る、。
テトラシアノ第1金酸カリウム(lit) 13゜8g
を添加した後に、11に希釈し、pHを、硫酸又はアン
モニア溶液で1.1に調整る、。研摩銅プンートからな
る陰極に、55°Cに加熱した浴中で電流密度2A/d
m”で14分間で厚さ約5μmの光沢を有る、淡黄色の
金合金層が析出る、。
を添加した後に、11に希釈し、pHを、硫酸又はアン
モニア溶液で1.1に調整る、。研摩銅プンートからな
る陰極に、55°Cに加熱した浴中で電流密度2A/d
m”で14分間で厚さ約5μmの光沢を有る、淡黄色の
金合金層が析出る、。
被膜はIn9.8%を含有る、。銅基材を6=1で希釈
した硝酸に溶解し、延展性金フォイルが残留し、これは
座屈る、場合にも折れなかった。
した硝酸に溶解し、延展性金フォイルが残留し、これは
座屈る、場合にも折れなかった。
例 2
例1に相応して、次の成分からなる浴を調合る、:
硫酸インジウム 18.2 g、/1硫
酸アンモニウム 100 g/lスルファ
ミン酸 75 El/1亜セレン酸塩
6.5 mg/llテトラシアノ第1金酸
カリウム(III) 18゜8 g/l−を1.
0に調整し、浴を60°Cに加熱る、。
酸アンモニウム 100 g/lスルファ
ミン酸 75 El/1亜セレン酸塩
6.5 mg/llテトラシアノ第1金酸
カリウム(III) 18゜8 g/l−を1.
0に調整し、浴を60°Cに加熱る、。
つやのあるニッケル被覆銅プレートに、電流密度3 A
/ drIL2で5分間で厚さ2.8 μmの光沢を
有る、金合金層が析出し、これはインジウム11重量%
を含有る、。
/ drIL2で5分間で厚さ2.8 μmの光沢を
有る、金合金層が析出し、これはインジウム11重量%
を含有る、。
例 3
例1のバッチ式に相応して、次の成分からなる浴を調合
る、: 硫酸インジウム 9.1 g/l硫酸ア
ンモニウム 50 g/11トルオールス
ルホン酸 50 ji/1亜テルルカリウ
ム 6.3 mg/13テトラシアノ第1金
酸カリウム(In) 13.8 g/l、Hを1
.3に調整る、。浴温度50°Cで、つやのアルニッケ
ル被覆銅プレートからなる陰極に、電流密度IA/dm
2で10分間で厚さ2.7μmの光沢を有る、金合金層
が析出し、これはイリジウム9.1チを含有る、。
る、: 硫酸インジウム 9.1 g/l硫酸ア
ンモニウム 50 g/11トルオールス
ルホン酸 50 ji/1亜テルルカリウ
ム 6.3 mg/13テトラシアノ第1金
酸カリウム(In) 13.8 g/l、Hを1
.3に調整る、。浴温度50°Cで、つやのアルニッケ
ル被覆銅プレートからなる陰極に、電流密度IA/dm
2で10分間で厚さ2.7μmの光沢を有る、金合金層
が析出し、これはイリジウム9.1チを含有る、。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、pH3以下でテトラシアノ第1金酸アルカリ及び/
又は−アンモニウム(III)の形の金1〜20g/l水
溶性インジウム塩の形のイン ジウム0.5〜50g/l)酸及び緩衝塩又は伝導塩か
らなる、金/インジウム合金被膜を電気メッキによつて
析出する浴において、付加的に亜セレン酸又は亜テルル
酸及び/又はアルカリ金属亜セレン酸塩又は−亜テルル
酸塩の形のセレン及び/又はテルル0.5〜10mg/
lを含有する、金/インジウム合金被膜を電気メッキに
よつて析出する浴。 2、硫酸インジウムの形のインジウム及び酸として硫酸
を含有する、特許請求の範囲第1項記載の浴。 3、緩衝塩又は伝導塩として、硫酸アンモニウム、スル
ファミン酸、脂肪族及び/又は芳香族スルホン酸を使用
する、特許請求の範囲第1項又は第2項記載の浴。 4、硫酸アンモニウム10〜150g/l及びスルファ
ミン酸、トルオールスルホン酸及び/又は2−ヒドロキ
シエタンスルホン酸10〜150g/lを含有する、特
許請求の範囲第1項から第5項までのいずれか1項記載
の浴。 5、pH0.5〜2.5を有する、特許請求の範囲第1
項から第4項までのいずれか1項記載の浴。
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