JPS61180795A - マルチト−ルを高含有率で含有する生成物の製造法およびその製法により得られた生成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は高含有率のマルチトールを含有する生成物を製
造するための新規な方法に関するものである。

さらに本発明の方法により得られた生成物およｉ生成物
の利用に関するものである。

〔従来の技術〕

マルチトールまたは（α−Ｄ−グルコピラノシル）−゛
ト′ソルビトールまたＩｄ（４−０−α−Ｄｉ’ルコピ
ラノシル）−Ｄ−プルラナーゼは、マルトールの水素添
化により得られるものである。

マルトースを主体とするシロップを得るだめの方法は、
種々の方法が知られている。

これらの方法の例としては、下記のようなものがある。

［シアリアル　ケミストリー（Ｃｅｒｅａｌ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ）Ｊ制限デキストリ：、ｙ　（Ｉｉｍｉｔａ
ｔｉｎｇ　ｄｅｘｔｒｉｎｓ　）の沈澱が記載されてい
る。

１９６２年発行の「メンツズ　イン　カーダヒＰレイト
　ケミストリー（Ｍｅｔｈｏｄｓ　ｉｎ　Ｃａｒｂｏ−
ｈｙｄｒａｔｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）　Ｊの３３４
〜３３５ページには、ウオルホルム（Ｗｏｌｆｒｏｍ　
）およびトンプソン（Ｔｈｏｍｐｓｏｎ）によって、マ
ルトースオクタアセテートの反復結晶化工程を行ってか
らマルトースの結晶化を行う方法を報告している。

米国特許第４，２９４，６２３号（明治製菓出願、１９
８１年１０月１３日権利化）には、デキストリンの木炭
への吸着工程力５記載されている。

フランス特許第２，５１０，５８１号（林原（ＨＡＹＡ
ＳＨＩ　−ＢＡＲＡ　）により１９８２年８月３日出願
）には、ゼオライト上または陽イオンまたは陰イオン樹
脂上でのクロマトグラフィ一工程が記載されている。

米国特許第４，４２９，１２２　（Ｕ、Ｏ，Ｐ　）には
マルトースシロップの限外濾過法が記載されている。

そして、フランス特許第２，０１２，８３１号（林原に
より、１９７０年３月２７日出願）には、いくつかの異
なる酵素の併用、即ちα−アミローゼ、β−アミローゼ
およびイソアミラーゼプルラナーゼを使用する方法が記
載されている。

上記の方法は順次、後者の技術の方が技術的にすぐれて
いる。

しかしながら、いくつかの欠点もあり、特に下記の点で
問題がある。

１液化は、非常に低いＤＥ値（デキストロース当量）で
行わなければならないが、このような低い加水分解率で
は、アミロースがまずいことにもどりを生じてしまい、
引き続き行われる糖化および精製操作に悪影響を与えて
しまう。

ｌ酵素の加水分解を最大限に有効に行おうとすると、糖
化け、２０　ｊｊ／ｌ程度の非常に低い乾燥物質含有率
で行わなければならない。

このように上記の方法のいずれの場合においても、マル
チトールを高含有率で含む水素化シロップを製造するた
めに必要とされる、マルトースを高含有率で含むシロッ
プを簡単にしかも経済的に製造することはできない。

さらに、これらの技術では充分な純度のマルチトール生
成物を得ることが容易ではない。

特に、乾燥物質基準で１重量％以上のＤＰ≧午の生成物
を含有するものしか得られない。

〔発明の開示〕

本発明者等は、マルチトールを高含有率で含有している
生成物を簡単に製造するの忙極めて有効で、適している
新規製造法を開発したものである。

本発明の方法によれば、同時にマルトトリイトールを高
含有率で含む生成物も製造することができる。

本発明の新規方法においては、簡単に入手することがで
きて、経済的な、中程度の含有率（即ち５０〜８０％の
マルトースを含有している）のマルトースシロップを利
用することができる。

本発明の製造法によれば、乾燥物質基準で、５０車量％
以上のマルトースを含有しているものであれば、どんな
マルトースシロップでも、水素化してから、クロマトグ
ラフィー分別をすることによシ、ＤＰ≧４の多糖類を実
質的に含まず、ソルビトールおよびマルトトリイトール
をほんのわずか含有している、マルチトールを高含有率
で含有するシロップを製造することができる。

米発明の製造法は、５０重量％以上の一ルトースを含有
しているシロップを、連続的に接触水素添加しさらにク
ロマトグラフィー分別することを特徴とするものである
。

次に、マルチトールを主体とする画分を、目的とする乾
燥物質含有率となるように濃縮または希釈する。

さらに詳しく述べれば、本発明の製造法は、第１図にそ
の概要を示したような装置を使用して実施することがで
きる。即ち、下記の通りである。

−でんぷんの液化を行うための槽２０１、−でんぷんの
糖化を行うための槽２０２、−接触水素添加を行うため
の槽２０３、−クロマトグラフイーによる分別のための
槽２０４　、 −クロマトグラフイーにかけた種々の両分を交互に、ま
たは各々連続的に濃縮して所望の乾燥物含有量にするこ
とのできる１つまたはそれ以上の槽２０５ａ、２０５ｂ
、・・・槽２０１には、・ξイブ２０６を通じて、酸液
化の場合には酸を加えた、また酵素液化の場合にはα−
アミラーゼを加えたでんぷんまたはでんぷん乳１ＤＥ（
デキストロース当量）≧２を達成するために、この技術
分野の技術者にとって公知の乾燥物質含有率、ｐＨ１酵
素比、カルシウム条件下に導入する。

槽２０２には槽２０１からの液化でんぷんシロップをパ
イプ２０７を通じて導入し、ここでこのシロップにマル
トアミラーゼおよび必要に応じてα１−６結合を加水分
解する酵素を添加する。そして、槽２０２の出口で５０
％以上のマルトース濃度が達成で・きるように公知の条
件および方法下に操作を行う。

槽２０３には、槽２０２からノミイブ２０８を通じて糖
化シロップを導入するが、その際、６イプ２０８に装置
２０９を配置し、濾過によって脱イオン化を行う。

槽２０３の中で、マルトースを周知の条件下、特にルテ
ニウムまたはラネーニッケル触媒を使用°して触媒水素
化を行う。

水素化工程は、ラネーニッケル触媒を使用し、ｚｏｌ／
ｃｒＡ以上、好ましくは４０〜７０ｋｇ／ｃ！１１の水
素圧下で、１００〜１５０℃の温度下に行うのが好まし
い。水素化は、水素化シロップの還元糖の含有率が２％
以下、好ましくは１％以下、さらに好ましくは０．５％
以下になるまで行う。（還元糖の含有率は、乾燥物質基
準のデキストロースの重量％として限定する。）槽２０
４には槽２０３からの水素化シロップを・ξイブ２１０
を通して導入するが、このシロップは第１図には示され
ていない装置中で精製し、濃縮しておく。

槽２０４の中で、クロマトグラフィー分別を行う。

槽２０４の画分は、ノソイプ２１１ａ、２１１ｂ。

・・・から取り出される。

クロマトグラフィー分別工程は、公知の方法で断続的に
または連続的に（類似流動層）、アトリウム、カルシウ
ム、ノ々リウム、ストロンチウム等のようなイオンで充
填されたゼオライト系の吸着剤上で行うことができる。

クロマトグラフィー分別法の例としては、米国特許第３
，０４４，９０４号、同第３，４１６，９６１号、同第
３，６９２，５８２号、フランス特許第２，３９１，７
５４号、同第２，０９９，３３６号、米国特許第２，９
８５，５８９号、同第４，０２４，３３１号、同第４，
２２６，９７７号、同び同第４，４２２，８８１号等が
挙げられる。

この分別工程は、好ましくは米国特許第４．４２２，８
０１号およびこの対応フランス特許第７，９１０，５６
３号に記載された方法および装置によって実施するのが
よい。

そのような分別方法を採用する場合でも、好ましくは吸
着剤として、カルシウム形態の一定比の残湯イオン樹脂
と４〜ｌＯ％のジビニルＲンゼンを使用する。

°クロマトグラフィーによる分別法では、分別されるシ
ロップが例えば、５〜４０％といったかな）の量のこれ
らの糖分を含んでいる場合でも、マルチトール画分から
ＤＰ≧４の水素添化生成物を実質的に全部追い出すこと
ができる。

従って、マルトース含有率が５０％にすぎないでんぷん
の加水分解率でも使用することができる。

いずれにおいても２５％〜４５％の間の、４０％に近い
乾燥物質含有率の高いもので、通常グルコース−デキス
トロースプラントに使用されているもののようなでんぷ
ん乳も使用することができる。

このように乾燥物質含量の高いものの場合では、処理さ
れる容量が、従来法による場合より少くてすみ、水を蒸
発させるのに必要とされるエネルギーはずっと少くてす
み、でんぷんの液化はでんぷんのもどりなしにＤＥ≧２
で行うことができ、インアミラーゼまたはプルラナーゼ
といった高価な酵素を使用しなくてすみ、シロップの濃
度が高いので高い浸透圧となシ微生物による汚染を防止
することができる。

本発明においては、液化は、酸または酵素を使用して行
う。

酵素による糖化のツクラメ−ター、即ち一酵素の種類（
植物または・々クチリア起源のβ−アミラーゼで、技切
り酵素（ｄｅｂｒａｎｃｈｉｎｇｅｎｚｉｍｅ）と併用
してもよい。） −酵素の量 −でんぷん分解の温度 −でんぷん分解の時間 は、通常得られたシロップのマルトース含有率が、乾燥
物質基準で５０〜８０％および好ましくは６０〜８０％
になるように選択する。

本発明の製造法においては、クロマトグラフィー分別工
程のパラメーターは、マルトトリイトール主体のシロッ
プおよび高分子量の水素添化生成物からなるシロップの
他に、８７重量％以上の、好ましくは８７〜９７．５％
の、さらに好ましくは８７〜９５．５％のマルチトール
を含有゛し、マルトテトライトールおよび高分子量の水
素化生成物を１％以下しか含有しないマルチトールシロ
ップが得られるように選択する。

クロマトグラフィー分別工程のパラメーターの選択、特
に 一溶離速度、 一水素化シロップの供給速度、 一マルチトール主体の画分の抽出速度、−脱着、吸着お
よび濃縮帯域の構造 の選択については、実施例中で説明する。

上記のマルチトールシロップは５％以下、好ましくは３
％以下、さらに好ましくは２％以下のソルビトール含有
率のものがよい。

マルトトリイトールの含有率は通常２．５〜１３重量％
である。

本発明の製造法によシ得られた生成物は、通常６５％以
上の乾燥物質のものとして市販されているような液体生
成物のかたちであっても、またこの液体生成物を濃縮し
これを固化または乾燥することによシ得られた非吸湿性
乾燥粉末のかたちであってもよい。

適当な物理的形態にした生成物は、食用製品、即ち、食
用を目的とした製品中の甘味料または供湿剤として利用
することができ、例えば菓子、ペーストリー、クリーム
、飲みものおよびジャムといった種々の食品、さらには
化粧品または例えば万能薬、セキ止め用のシロップ、錠
剤、丸薬および不透明または透明はみがき用ペーストと
いった衛生製品も利用することができる。

本発明の生成物は、これらの用途に特に好適にするよう
ないくつかの利点をもっている。

主成分であるマルチトールが無害であることは充分に立
証されており、確認されている。

マルチトールは消化管の段階で新陳代謝されてしまう。

このように、動物の場合、この複合マルターゼ−グルコ
アミラーゼ（Ｌａｂｏｒａｔｏｉｒｅｄｅ　ｃｈｉｍｉ
ｅ　ｂｉｏｌｏｇｉｇｎｅ、　Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｅ　
ｄｅｓＳｃｉｅｎｃｅｓ　ｅｔ　Ｔｅｃｈｎｉｑｕｅｓ
　ｄｅ　ＬＩＬＬＥ　Ｉおよびｔｈｅ　Ｃ，Ｎ、Ｒ，Ｓ
所属の研究所ＯＲＯ８ＩＥＲ８Ｃ，ＶＥＲＷＡＥＲＤＥ
Ｆ、　ＤＵＰＡＳ　Ｈ，、およびＤＯＵＱＥＬＥＴ　Ｓ
、によるｒＮｅｗａｐ’ｐｒｏａｃｈ　ｔｏ　ｍｅｔａ
ｂｏｌｉｓｍ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｎａｔｅａ　５ｔａ
ｒｃｈｈｙｄｒｏｌｙｓａｔｓ　Ｊ　第２１７号（編集
者Ｊ　、ＭＯＮＴＲＥＵＩＬ−５９６５５ＶＩＬＬＥＮ
ＥＶＶＥ　Ｄ’ＡＳＣＱ　ＣＥＤＥＸ、　７ランス珪参
照）は十二指腸の段階で存在し、グルコースα−１，４
−ンルビトール結合を加水分解し、受は身ルート（ｐａ
ｓｓｉｖｅ　ｒｏｕｔｅ　）によってその吸収が行われ
るソルビトールの１モルと、腸の粘膜を通しての通過が
ナトリウムおよびカリウムのペンダント膜のアデノシン
−トリホスファターゼ（Ａｃａｄ　Ｐｒｅｓｓ　　から
１９７４年に発行された５ＩＰＰＬＥ　Ｈ，Ｌ、および
ＭＡＫＩＮＥＮ　Ｋ、　Ｎ、によるシュガー゛ズ（イ【
ツ・、ニュートリツション（Ｓｕｇｅｒｓｉｎ　Ｎｕｔ
ｒｉｔｉｏｎ）を参照）の仲介による活性移送によシ起
るグリコースの１モルとに遊離される。

人間について行われた研究でも、動物における場合と同
じ結果が得られることが確かめられている。マルチトー
ルの新陳代謝によって、グルコースとソルビトールとの
２つの分子が遊離するがこれ♂ｉ陳代謝により分解され
てしまうことは周知である。（１９８３年発行のＡｎｎ
。

Ｎｕｔｒ、　Ｍｅｔａｂ、　２７巻４７０〜．４７６ペ
、−ジに記載されたＺＵＮＥＦ　Ｈ，Ｊ、、　５ＣＨＵ
ＬＺＥ　、Ｊ、　Ｇａｒｔｎｅｒ　Ｈ，およびＧｒｕｔ
ｔｅ　Ｆ、　Ｋ、による文献「ダイジエスチョン　オブ
　マルチトール　イン　マン　ラット　アンド　ラビッ
ト（Ｄｉｇｅｓｔｉｏｎ　ｏｆ　ｍａｌｔｉｔｏｌｉｎ
　Ｍａｎ、　Ｒａｔ　ａｎｄ　Ｒａｂｂｉｔ）　Ｊを参
照）本発明の生成物の消化は血糖値および血中インシュ
リン値の上昇によシ確認される。血糖値の上昇は、グル
コースまたはサッカロースの当量投与の吸収後に観察さ
れる血糖値の上昇よりも長期間にわたっている。（１９
８２年のＬｉａｎ−Ｌｏｈ　Ｒ，Ｈ，Ｐ発行の「ディ　
スタルケ（ＤｉｅＳｔａｒｋｅ　）　ｊ第３４巻Ｎｒ、
８の２７９〜２８３ページにかけて、ＫＥＡＲ８ＬＥＹ
　Ｍ、　Ｗ、　、およびＢＩＲＣ’ＨＧ、　Ｃ。

による文献ザ　メタデリック　フェート　オブハイＰロ
ジエネート　グルコース　シロップ（Ｔｈｅ　ｍｅｔａ
ｂｏｌｉｃ　ｆａｔｅ　ｏｆ　ｈｙｄｒｏｇｅｎａｔｅ
ａ　ｇｌｕｃｏｓｅｓｙｒｕｐｓ）を参照）尿およびふ
ん便の分析を行うと、少量のマルチトールは、腸で加水
分解されていないことがわかる。しかし、別の著者によ
れ！ｆ、マルチトールのカロリー利用は、摂取された量
の９０〜９９％の範囲で行われるとされている。（１９
７６年発行のＪｏｕｒｎｅｌ　ＡｇｒｉｃＦｏｏｄ　Ｃ
ｈｅｍ、第２４巻２８７〜２９１ページに記載されたＲ
ＥＮＮＨＡＲＡ　Ｈ，ＨおよびＢＩＡＮＣＨＩＮＥ　Ｊ
、　Ｒによる文献メタぜリズム　アンド　カロリンクユ
ーチイリゼーション　オブ　オーラリ−アＰミニスター
Ｐ　マルチトール　１４シー　イン　ラット、Ｐラグ　
アンド　マン（Ｍｅｔａｂｏｌｉｓｍａｎｄ　ｃａｌｏ
ｒｉｃ　ｕｔｉｌｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　ｏｒａｌｌｙ
　ａｄｍｉｎｉｓｔｅｒｅｄＭａｌｔｉｔｏＩ　１４Ｃ
ｉｎ　ｒａｔ、　ｄｏｇ　ａｎｄ　ｍａｎ）を参照）こ
のように本発明により得られた生成物の消化性ハ、グル
コースおよびソルビトールの消化性と関連しており、従
って子供にとっても大人にとってもすぐれているであろ
うことを予想することができる。

一方、本発明により得られた生成物は甘味の強さがすぐ
れておシ、サッカロース（蔗糖）のそれに近いものであ
る。

本発明の生成物の吸湿力および湿気保持力は、特定の菓
子製品、歯みがきおよびゼリーに利用する場合、非常に
有用である。

更に、蛋白質の存在下に加熱してもカラメル化したり茶
色に変色することなく熱安定性である。

本発明の生成物はマルチトールを高含有率で含み、ＤＰ
≧４の水素添化オリゴ糖類を極端に少ししか含まないこ
とを特徴とする非常に特殊な組成であるので、はとんど
むし歯の原因となることもなく、粘度は高いが一定の粘
度を示すも用することもできる。さらに化学または合成
中間体として使用することもでき、マルチトールが高含
有率で含まれ、ＤＰ≧４以上のポリオールの含有率が極
めて低いことが、その分子集団の粘度や均一性、および
得られた最終製品の特性に決定的に有利となるような用
途に利用することができる。従ってポリウレタンの製造
、ポリエステルまたはポリエーテルの製造、さらには脂
肪酸エステルの製造にも利用することができる。

本発明で得られる生成物にはＤＰ≧４以上のオリゴ糖類
が極わずかしか含有されていないので自然核形成により
多量のマルチトール結晶を簡単につくることができる。

この特殊、ｒＪ傾向は、本発明による生成物の独特な組
成によるものである。

本発明は以下に述べる実施例および第２〜４図によって
さらに深く理解できる。以下の実施例は本発明の好まし
い具体例を示すものであって、これらによって本発明の
範囲は何ら限定されるーものではない。

実施例は２つのグループに分けられる。

第１のグループは、実施例１および実施例２が含まれ、
実施例２には、本発明のマルチトールを高含有率で含む
生成物の新規製造法が示されている。

第２のグループは、実施例３〜実施例６に相当するもの
で、後半は、本発明により得られた生成物の利用に関す
るものである。

実施例　１ 本実施例ではとうもろこしでんぷん乳からの高含有率の
マルチトールを含むシロップを製造した。

（ａ）　　高含有率のマルトースを含むシロップの製造 乾燥物質を３７％含有するとうもろこしでんぷん乳に耐
熱性α−アミラーゼを加え、慣用の酵素液化を行った。

［ＴＨＥＲＭＡＭＹＬ　Ｊの名称で知られているＮ０Ｖ
Ｏカンパニー製の耐熱性酵素の０、６％を加え、全体を
１０７℃に６分間保った。

このようにするとＤＥが７．５の乾燥物質含量３７％の
溶液が得られた。

次に、β−アミラーゼマルト（即チｒＭＥＺＹＭＥＪの
名称ア知られ工い、フイ７−７−ガー（ＦＩ潴Ｕ。Ｆ、
８）カンノミニー製のものの０．５％゛）を、ゾルラナ
ーゼ（ｒ　ＰＵＬＬＵＺＹＭＥ　７５０　Ｌ　Ｊの名称
で知られている、Ａ、Ｂ、Ｍ製のものの２％）とを−緒
に添加し、ｐＨを５，７、温度５７℃に保った。

°４８時間にわたって２つの酵素の複合作用下におくと
、下記の通りの組成を持つシロップが得られた。

デキストロース　　　　　１，８重量％マルトース　　
　　　　７４．ＣＪｔｔマルトトリオース　　　１５．
９／／ ＤＰ＝４〜１０の生成物　　４．８〃 ＤＰ＞１０の生成物　　　　　２．６〃（ｂ）　　マル
チトールを高含有率で含有するシロップの製造 活性炭で精製脱イオン化してから、このマルトース（乾
燥物質含量４５重量％のもの）を、慣用の条件下に、１
２５℃、５５に９／ｄの水素圧下に接触水素添加させた
。

触媒としてはラネーニッケルを使用した。

イオン交換樹脂で精製すると、下記の組成を持つ水素化
シロップが得られた。

ソルビトール　　　　　　３．２重量％マルチトール　
　　　　７３．１ｔｔ マルトトリイトール　　　　１４．８重量％ＤＰ＝４〜
１０の生成物　　　５．９〃ＤＰ≧１０の水素添化糖類
　３．Ｏ〃 （Ｃ）　　クロマトグラフィー分別工程（ｂ）の工程で
得られたマルチトールを高含有率で含有するシロップを
、乾燥物質含量が５２．５％になるまで濃縮した。

次にこれを、米国特許第４，４２２，８８１号およびそ
の対応するフランス特許７９−１０５６３号に、その構
造および操作法が詳細に記載されているクロマトグラフ
ィー分別装置にかける。

記載を理解するのに要する程度でこれらの記述をここで
再び採用することにする。

装置は上記米国特許の第２図に示されているように、（
発明においても上記米国特許を参照できるように第２図
に採用した。）各々２００１の、８つのカラムまたは工
程Ｃ１〜Ｃ８には、カルシウムのかたちの細かい粒子の
（０，２〜０．４ｎ）残湯イオン樹脂タイプの吸着剤が
充填されている。

電磁弁の目盛シによって、２工程の脱着帯域Ｉ、１工程
の吸着帯域■、および５工程の水素イビ制限デキストリ
ンおよびマルトトリイトール用の濃縮および分離帯域■
をつくる。

配列は、第２図の装置の概略を示した第３図によって説
明することができる。第３図には、−カラム００〜Ｃ８ 一電磁弁１０６で示されるクロージヤー装置−１４およ
び１２８として示されている分別されるべきマルチトー
ルシロップおよび水を供給するだめの４イブ、および 一各々１４８および１４６で示される、マルチトール濃
縮シロップ、の析出しおよび制限デキストリンおよびマ
ルトトリイトールの折き出しのためのノぐイブ だけを示した。

このクロージヤー装置は、一方の、その末端から強力に
吸着されたソルビトールの再溶解されたもの、水素化制
限デキス）　ＩＪンさらにマルトトリイトールの主体と
する画分を連続的に回収することのできる濃縮帯域（至
）と、他方のその先端から脱着水を導入させる脱着帯域
（Ｉ）との間の全体を液体気密性にする形状に保たれて
いる。

このクロージヤー装置によって、選択的吸着剤を通過す
る液相の通過方向を確実にし、特にイオン交換樹脂内で
の移動速度がマルチトールの移動速度よりずっと速い微
量の高分子量の水素化制限デキストリンによって濃縮マ
ルチトールが汚染されないようにする。

時限装置を２３分３０秒にセットし、以下に示された流
速で脱着帯域（Ｉ）の第一工程でマルチトールの全体の
脱着が行われるのに充分な水を供給し、さらに吸着剤の
容量およびその吸着能力に適合する一定容量のマルチト
ール、を主体とする水素化でんぷん加水分解物を供給し
て、マルチドースの抽出率が、水素化加水分解中に存在
するマルチトールの９０％以上で、マルチトール濃度が
８７％以上で得られるようにした。

得られたシロップはＤＰ≧４以上の生成物を０．５％以
下しか含有していない。

抽出および精製の際の上記の水準は、吸着さレタマルチ
トールの抽出ポンプ（図示されていな仏）の流速を調整
することによって一定に保つことができる。［水素添化
制限デキス）　ＩＪン」および「濃縮マルトトリイトー
ル」の流出は大気圧下で、供給流速と抽出流速の間の差
からの一定の流速で行われる。

以上に述べたように濃縮帯域の先端から装置内に導入さ
れたマルチトールの含有率の高い水素化でんぷん加水分
解物は、５２．３％の乾燥物質含有率をもつものである
。分離カラム内の温度は９０’Ｃに保った。

第４図は、第２図の装置の２０４部分の概略を示すもの
である。（第１図におけるのと同様に同じ部分について
の同じ要素は同一の対照数値を付しである。）このクロ
マトグラフィー装置には、ソルビトール主体の画分とＤ
Ｐ≧４の分子量の制限デキス）　ＩＪン画分を含有して
いる過剰の水を除去するための、ｅイブ２１１ｂが含ま
れており、この抽出物は、乾燥物質含有率の低いもので
あり、パイプ２１２、および２１２□を通して排出され
る。

水の供給は・ξイブ２１３を通じて行う。

・ξイブ上に示された矢印は流れの方向を示すためのも
のである。

全般的な操作は下記の通りである。

−クロマトグラフィー分別にかけるべき水素添化でんぷ
ん加水分解物を１．ｅイブ２１０を通じて、９６．９１
／時間で導入する。乾燥物質含有率は５２３％にしてお
く。

一水は、３９３１７時間の流速でパイプ２１３を通じて
導入する。

一水素添化制限デキストリンを含まない濃縮マルチトー
ルをノミイブ２１１ａを通じて、１５２１／時間の流速
で、平均乾燥物質含有率２８．６％で回収する。

一装置から抜き取られ急液体の総量は、３３７．９１／
時間の線流速で抜き取られ、それぞれ、・パイプ２１２
、を通じて抜き取られる、低濃度で高純度のソルビトー
ルを含有している過剰の水の画分および・ぞイブ２１２
□を通じて抜き取られる低濃度でＤＰ≧４の水素化制限
デキス）　ＩＪンを主体とする両分（全体として２６６
１７時間の流速および２４％の乾燥物質含有率を含むも
のであり、これらの画分は、周期の最初の１８．５分に
相当するものである。）は、さらに・ぞイブ２１２３を
通じて精製工程（図示されていない）に導びかれる、７
１．９　／　／時間に相当する濃縮マルトトリイトール
の両分（乾燥物質含有率は１０％であシ、この画分け、
周期の上記に続く５分に相当するものである。） 濃縮マルチトール流出液の分析結果およびソルビトール
、水素添化制限デキストリンおよび濃縮マルトトリイト
ールの分析結果は各々表１および表２に示されている通
シである。

表　　１ マルチトールを主体とする流出液 表１から明らかなようにマルチトールは２３分３０秒に
抽出され、平均純度は９３．３％であり、平均乾燥物質
含有率は２８．５％であった。

また、ヘキシトール含有率は０．６％であシ、ＤＰ４の
水素化生成物の含有率は０．２％であつた。

ＤＰが４以上の水素化制限デキストリンのすべ°ては、
分別法によって、この両分から除去された。

表　　２ マルトトリイトールを主体とする流出液表２に示された
結果を詳細に検討すると下記の通りである。

−最初の１２分間゛に８５％の、場合によっては９０％
以上の平均含有率の高波−に吸着されたソルビトールが
抽出される。従って、分析ずみのマルチトール画分には
ソルビトールの含有率が低くなることになる。

−さらに、１２分〜１８分３０秒の間には、抽出された
両分は、ＤＰ≧４の水素化制限デキストリンを主成分と
し、ＤＰ＝２およびＤＰ＝３の水素化生成物を低含有率
で含む画分が抽出される。

−さらに、１８分３０秒から２２分３０秒にかけて平均
含有率が５７．３％のマルトトリイトールを主体とする
画分が除去される。即ち、乾。

燥物質含有率１１％で７１１７時間に相当するものであ
る。

このクロマトグラフィー分別装置では、表３に示された
ように操作を行った。

以上の結果からマルチトールの抽出率は、に相当し、ま
たマルチトールシロップの抽出収率は ６２．３ に相する。

このクロマトグラフィー分別装置は、上記のような条件
下に１４日間操作を続行した。下記の表５および表６に
は経過日数による抽出物の組成を示した。

表　　５ （マルチトールを主体とするもの） 表　　６ 実施例　２ 小麦でんぷんからマルチトールを高含有率で含有する生
成物の製造を行った。

乾燥物質含有率が３７％の小麦でんぷん乳をｐ　Ｈ６，
３および１０８℃の温度で商標名「ＴＨＥＲＭＡＭＹＬ
　ＪとしてＮ０ＶＯカン・ぐニーから市販されている公
知の乳化酵素を０．３％添加することによシ液化した。

液化装置の出口で、１３０℃で１０秒間の熱処理を行っ
た。液化出口でのＤＥは５．０以下であった。

液化装置の出口でｐＨを５．５の値にしてから商標名ｒ
　ＳｐＥｚｙＭＥ　ＢＢＡ　ｔｓｏｏＪとしてＦＩＮＮ
ＳＵＧＥＲカンノぞニーから市販されているβ−アミラ
ーゼを０．５５％添加した。このｐＨで、５７°Ｃで４
８時間かけて糖化を行った。

糖化後、液体クロマトグラフィー分析にかけたところ下
記の組成のものがあることがわかった。

デキストロース　　　　　　　２．３重量％マルトース
　　　　　　６１．３／／ トリサツカライＰ類　　　　　　　７．５　　〃ＤＰ−
４〜１０の生成物　　　　　　６．２〃ＤＰ〉１０の生
成物　　　　　　２２．７ｔｔ実施例１におけると同様
に精製し、濃縮したところ、下記の組成をもつマルチト
ールを高含有率で含有するシロップが得られた。

ソルビトール　　　　　　３．３重量％マルチトール　
　　　　６０．４／／ トリサツカライド　　　　１０．２／／ＤＰ−４〜１０
の生成物　　　　　　７．Ｏ〃ＤＰ＞１０の生成物　　
　　　　２０．１／／水素化マルトースを多く含むこの
加水分解物の分別を、実施例１に同じクロマトグラフィ
ー装置により行った。

装置は表７に示したように操作した。

表　　７ この装置から抽出された流出液を表８にまとめた。

表　　８ 以上の結果から重量に基づく抽出割合は、−Ｘ　１００
　＝　６７％のマルチトールシロツプが、９０５％まで
濃縮され、さらに −Ｘ　１００　＝　９８．５　　％のマルチトールの抽
出車に相当することが明らかとなった。

濃縮マルトース画分の分析結果は下記の通りである。

ソルビトール　　　　　　１．３重量％マルチトール　
　　　　９０．５重量％ＤＰ＝３　　　　　　　　　７
．８　　／／ＤＰ＝４　　　　　　　　　０．４　　／
／濃縮マルトトリイトールシロップ画分の分析結果は下
記の通りである。

ソルビトール　　　　　　０．４重量％マルチトール　
　　　　　３．９〃 マルードトリイトール　　　　　　　５１　　　　！／
マルトテトライトール　　　　　１０６　　〃ＤＰ＝５
の生成物　　　　　９５　／ｌＤＰ＞５の生成物　　　
　２４６　〃 以上の異なる測定から明らかのようにβ−アミラーゼ単
独で糖化することにより得られた標準的なシロップから
この分別法によって、９８，５％の抽出率で９０．５％
濃度のマルチトールといった常に高濃度でマルチトール
を得ることができることが観察された。

このシロップはほとんど水素化デキストリン類を含まな
い点にも特徴がある。

さらに５１％の純度のマルトトリイトールを含むシロッ
プも同時に抽出することができる。

すべての場合において（即ち実施例１および実施例２か
らの生成物）マルチトールを非常に高純度で含有してい
る流出液は、その用途に最適な乾燥物質含有率に濃縮す
ることができるが、一般的な乾燥物質含有率は６５〜９
０％である。

本発明の製造法によシ得られた生成物のすぐれた特性を
生かす用途に関しては、以下の好適な実施例によってさ
らに深く理解することができるが、これらの実施例も本
発明の範囲を限定しようとするものではない。

実施例　３ この実施例では、本発明の方法により得られた生成物を
無水結晶性マルチトールの製造のために使用する。

下記の組成を持つ点に特徴のある本発明により得られた
シロップを使用した。（百分率は乾燥基準で示されてい
る。） ソルビトール　　　　　　１．１重量％マルチトール　
　　　　９２．４／／ マルトトリイトール　　　　　６１重量％ＤＰ≧４の生
成物　　　　　Ｑ、　４　　／／上記のマルチトールシ
ロップを８０℃の温度で減圧下に、乾燥物質含有率が９
０％になるまで濃縮した。

濃縮されたものを、二重ジャケット付きの結晶化槽の中
に入れた。７５℃で４時間後に非常に規則正しい結晶化
の開始が観察された。（自然核形成） 次に結晶化槽を、７５℃から２５°Ｃまで１℃／時間の
速度で５０時間かけて冷却した。

結晶物を遠心水切り装置にかけて水切りを行った。

母液の水切りは非常に簡単であり、結晶を、冷たい蒸留
水で洗浄した。

洗浄した結晶を集めて、水含量が０．５％以下になるま
で流動層乾燥ユニット上で乾燥した。

結晶化マルチトールは６３％の収率（結晶化にかけられ
た乾燥物質を基準とする）で得られ、高圧液体クロヤト
グラフイーによって９９．２％の化学純度をもつもので
あることがわかった。

２０℃、ナトリウムＤラインでの回転力（１０％水溶液
）は、＋１０６℃であった。

還元糖の含有率は０．０１％以下であった。

５０ダの物質を使用し加熱速度２℃／分での、Ｄ、Ｓ、
ＣＳＥＴＡＲＡＭ　ＩＩＩの示差熱分析装置上でよみと
られたピーク融点は、１５０．７℃であった。

結晶は、非吸湿性であシ、自由流動粉体のようであった
。

実施例　４ この実施例では、本発明で得られた生成物を煮沸キャン
デーの製造に使用した。

下記の組成を持つ、本発明で得られたシロップを使用し
た。（百分率は乾燥物質基準によるものである） ソルビトール　　　　　　３．４重量％マルチトール　
　　　　８９．２　　ｔｔマルトトリイトール　　　　
　　６．９〃ＤＰ≧４の生成物　　　　　ｏ、５〃 乾燥物質含有率７５％の上記シロップの３５０夕を、よ
く攪拌しながら電気プレート上の銅なべの中で１８０℃
まで加熱した。

兼沸したシロップを、１３０〜１４０　”Ｃまで冷却さ
せた。慣用の酸、香料および着色剤を、完全にかたまら
ないうちに慎重に混入した。

酸としては、くえん酸を使用し、香料としてはレモンを
使用した。６０〜８０℃まで冷却してから、１５Ｘ１５
朋のゼンＩンに切った。このセンセンを防水紙で包装し
た。

得られたゼンダンは、キラキラ光っておシ、サッカロー
スからつくられたものと同様の甘味を持つ甘い芳香を示
した。煮沸キャンディの最終水含率は、工％槁度であっ
た。

最終製品の乾燥物質基準の組成は、下記の通りであった
。

マルチトールシロップ　　　　　９７．８重量％くえん
酸　　　　　　　　１　　〃 レモン香料　　　　　　　ｏ、２〃 着色剤　　　　　　　　　必要量 水　　　　　　　　　　　１　重量％ 実施例　５ この実施例では、本発明により得られた生成物を飲みも
のの装置に使用する場合を示す。

本発明により得られた、下記の組成（乾燥物質基準によ
る百分率）を持つシロップを使用した。

ソルビトール　　　　　　２．９重量％マルチトール　
　　　　９１．６／／ マルトトリイトール　　　　　５．３〃ＤＰ≧４の生成
物　　　　　０．２〃 飲みものをつくるための組成は下記の通りであった。

乾燥物質含有率７５％のマルチトール シロップ　　　　　　　　　　　　　　　　　１７０　
１１くえん酸　　　　　　　　　　　　　２．６ｇレモ
ン香料ペースト　　　　　　　　　　　１．４ｇ水　　
　　　　　　　　　　　　　全部でＩＩｔになる量上記
の飲みものを製造するために、まず上記のマルチトール
シロップも３００Ｍの水と混合した。この混合物に香料
と酸を加えてから、１この飲みものを、槽の中でＣＯ２
を直接射出することにより炭酸化した。

電終飲みものは、１．３５２５の屈折率を持つものであ
った。甘味の度合いは、サッカロースを使用したものと
同等であり、さらに口の中にのこる印象は非常によく、
サッカロースの１００９／７１から製造された同じ飲み
ものと比較して、香りの点でさらにすぐれていた。

実施例　に の実施例では、本発明により得られた生成物とチューイ
ンガムの製造に使用した。

本発明によシ得られた、下記の組成（乾燥物質基準によ
る百分率）を持つシロップを使用した。

ソルビトール　　　　　　０．７重量％マルチトール　
　　　　９４．８ｔｔ マルトトリイトール　　　　　４．４〃ＤＰ≧４の生成
物　　　　　０．１〃 このシロップを乾燥物質含有率が９１％になるまで濃縮
してから、ポリエチレンの深皿の中に入れた。

２０℃で２４時間冷してから、厚さ３（ｍの白いかたま
りを取シ出し、砕いた。得られた分裂片を粉末にし、こ
の粉末を流動床乾燥ユニット中で乾燥させた。これをふ
るいにかけ自由に流動する粉末であって、下記の粒度計
分析値をもつものにした。

一３１５μのふるい上にのこるもの；０％−３１５μと
２５０μの間の直径のものからなる粒子；　　　　　　
　　　　３０％−２５０μと１６０μの間の直径のもの
からなる粒子；　　　　　　　　　　　３５％−１６０
μ〜７１μの間の直径のものからなる粒子；　　　　　
　　　　　　　２５％−７１μ以下の直径のものからな
る粒子；１０％ このような粉末を使用して、下記の組成を持つチューイ
ンガムを製造した。

ガムイース３４／４２　　　　２５　　重量％商標名Ｌ
ＹＣＡＳＩＮ　８０１５５の水　２０　　　〃素添化グ
ルコースシロップ 上記の粉末化マルチトール　　５デ　重量％香料　　　
　　１．２〃 着色剤　　　　　　　　　　必要量 製造の際、ガムイースは７０〜８０℃の温度にあたため
て軟かくし、４５〜５０℃に予熱された混線通しの中に
入れた。

商標名ＬＹＣＡＳＩＮ　８０１５５の水素添化グルコー
スシロップを４５℃に温めておいてから添加し、２分間
混練した。さらに、上記したように得られたマルチトー
ル粉末の１／３を加え再び２分間混練りしてから、さら
に１／３のマルチトール粉末を加えた。

２分間の混練シを行ってから残りのマルチトール粉末を
加え、さらに香料と着色剤も加えた。

さらに２分間混練りしてから、得られたこね粉を切断し
た。

特定の味きき板にかけたところ、得られた製品は、市販
されている砂糖ぬきガムよりすぐれていると審査結果が
でた。このチューインガムは、柔かく、弾力性があるが
、粘着性はなかつた。せ０未はとてもすぐれていた。

【図面の簡単な説明】

。第１図は本発明の方法を実施するのに好適な装置の１
例を示すものであり、第２図は第１図の装置の配管およ
び開閉装置の配置の１例を示し、第３図は第２図の装置
の領域図であり、第４図はクロマトグラフィー装置２０
４の詳細図である。 図において１０６は電磁弁を、　１４６及び１４８は抽
出用パイプを、２０４はクロマトグラフィー装置を、２
０１−２０３および２０５ａ、２０５ｂは容器を、２０
６−２０８．２１０．２１１ａ、２１１ｂはバイブを示
す。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）５０％以上のマルトースを含有しているシロツプ
   を、連続的に接触水素添加してからクロマトグラフィー
   分別することを特徴とするマルチトールを主体とする生
   成物とマルトトリイトールを主体とする生成物と同時に
   製造する製造法。
2. （２）クロマトグラフィー分別工程のパラメーターを、
   マルチトールを主体とする生成物が、乾燥物質の重量百
   分率で８７％以上、好ましくは８７〜９７．５％、さら
   には好ましくは８７〜９５．５％がマルチトールであり
   、１％以下好ましくは０．７０％以下、さらには好まし
   くは０．６０％以下がＤＰつまり重合度が、４以上のポ
   リオールであり、残りがソルビトールおよびマルトトリ
   イトールからなり全体で １００％となるように選択することを特徴とする、特許
   請求の範囲第１項記載の製造法。
3. （３）クロマトグラフィー分別工程のパラメーターを、
   マルチトールを主体とする画分がソルビトールを５％以
   下、好ましくは３％以下、さらに好ましくは２％以下の
   割合で含有するように選択することを特徴とする、特許
   請求の範囲第２項記載の製造法。
4. （４）クロマトグラフィー分別工程のパラメーターを、
   マルチトールを主体とする画分が、マルトトリイトール
   を２．５〜１３％の範囲の割合で含有するように選択す
   ることを特徴とする、特許請求の範囲第２項または第３
   項記載の製造法。
5. （５）マルトースシロツプが、酸または酵素によつて液
   化されたでんぷん乳の、乾燥物質２５〜４５％での酵素
   糖化によつて得られたものである、特許請求の範囲第１
   項記載の製造法。
6. （６）生成物が、乾燥物質含有率が６５％以上の液体生
   成物、またはこの液体生成物を固化および乾燥すること
   によつて得られた非吸湿性乾燥粉末の形態にあることを
   特徴とする、特許請求の範囲第１項〜５項いずれか１項
   に記載の製造法により得られた生成物。
7. （７）結晶質のマルチトールを得るために特許請求の範
   囲第６項記載の生成物を原料として使用する方法。
8. （８）給湿剤または甘味料を得るために特許請求の範囲
   第６項記載の生成物を使用する方法。
9. （９）食用製品の給湿剤または甘味料を得るために特許
   請求の範囲第６項記載の生成物を使用する方法。
10. （１０）煮沸キヤンデー、甘味飲料およびチユーインガ
    ムを製造する際に特許請求の範囲第６項記載の生成物を
    給湿剤または甘味料として使用する方法。