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JPS6114186B2 - - Google Patents

Info

Publication number
JPS6114186B2
JPS6114186B2 JP51110352A JP11035276A JPS6114186B2 JP S6114186 B2 JPS6114186 B2 JP S6114186B2 JP 51110352 A JP51110352 A JP 51110352A JP 11035276 A JP11035276 A JP 11035276A JP S6114186 B2 JPS6114186 B2 JP S6114186B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
primer
resin
weight
nylon
powder coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
JP51110352A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPS5335740A (en
Inventor
Shiro Saeki
Kenichi Takashima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daicel Corp
Original Assignee
Daicel Chemical Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daicel Chemical Industries Ltd filed Critical Daicel Chemical Industries Ltd
Priority to JP11035276A priority Critical patent/JPS5335740A/en
Publication of JPS5335740A publication Critical patent/JPS5335740A/en
Publication of JPS6114186B2 publication Critical patent/JPS6114186B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ナイロン系樹脂粉体塗装用プライマ
ーに関するものであり、特に静電塗装用プライマ
ーに関するものである。近年粉体塗装の技術進歩
により粉体塗料の有用性が注目されている。特に
ナイロン系粉体塗装は吸水性が低く、耐摩耗性、
耐薬品性、コーテイング加工性などに優れている
等の特徴があり、これらの応用される分野として
は特に防蝕、電気絶縁性、耐摩耗性等などの機能
を目的として塗装分野に使用されている。これら
の分野での使用条件は極めて苛酷であり、塗膜の
劣化もさることながら、塗膜の剥離がしばしば起
ることが最大の問題となつている。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The present invention relates to a primer for nylon resin powder coating, and particularly to a primer for electrostatic coating. In recent years, due to advances in powder coating technology, the usefulness of powder coatings has attracted attention. In particular, nylon powder coating has low water absorption, wear resistance,
It has characteristics such as excellent chemical resistance and coating processability, and is particularly used in the painting field for its functions such as corrosion resistance, electrical insulation, and abrasion resistance. . The conditions of use in these fields are extremely harsh, and the biggest problem is not only deterioration of the coating but also frequent peeling of the coating.

本発明は、ナイロン系樹脂粉体塗料による静電
塗装に於て、金属素地とナイロン系樹脂塗膜との
剥離を防止するためのプライマーに関し、特に金
属と塗膜の剥離を防止するプライマーに関するも
のである。
The present invention relates to a primer for preventing peeling between a metal base and a nylon resin coating during electrostatic painting using a nylon resin powder coating, and particularly to a primer for preventing peeling between the metal and the coating. It is.

ナイロン系樹脂粉体塗装用プライマーとして既
にジエン系化合物を重合してなる化合物がプライ
マーとして使用されている。又特開昭49−13094
号公報にエポキシ樹脂と有機珪素化合物よりなる
組成物をナイロン系樹脂用プライマーに使用する
ことが記載されているが、これらのプライマーは
耐水性に於ては充分とはいえない。しかもプライ
マーの前加熱が必要であり、静電塗装のような粉
体塗装後、加熱により塗膜を作る塗装法に適用す
ることは困難である。又ナイロン系樹脂粉体の静
電塗装用プライマーとしてエポキシ樹脂も使用さ
れているが、これも耐水性が乏しく機能部品には
使用出来ない。
A compound obtained by polymerizing a diene compound has already been used as a primer for nylon resin powder coating. Also, Japanese Patent Publication No. 49-13094
Although the publication describes the use of a composition comprising an epoxy resin and an organosilicon compound as a primer for nylon resin, these primers cannot be said to have sufficient water resistance. Furthermore, it is necessary to preheat the primer, making it difficult to apply to coating methods such as electrostatic coating in which a coating film is formed by heating after powder coating. Epoxy resin is also used as a primer for electrostatic coating of nylon resin powder, but it also has poor water resistance and cannot be used for functional parts.

本発明者は、これらの点を改良するために種々
の化合物を検討した結果、エポキシ樹50重量部な
いし80重量部と、フエノール樹脂50重量部ないし
20重量部よりなる組成物又は予備縮合して得られ
る縮合物を鉄板に塗布後、静電塗装法によりナイ
ロン系樹脂粉体を塗装することにより塗膜の耐水
性がいちじるしく向上することを見い出し、本発
明を完成した。
As a result of studying various compounds to improve these points, the present inventor found that 50 to 80 parts by weight of epoxy resin and 50 to 80 parts by weight of phenol resin were used.
We have discovered that the water resistance of the coating film can be significantly improved by applying a composition consisting of 20 parts by weight or a condensate obtained by precondensation to an iron plate, and then applying nylon resin powder using an electrostatic coating method. The invention has been completed.

本発明に使用するエポキシ樹脂は各イプのもの
が使用可能であるが、特に好ましいエポキシ樹脂
としてはビスフエノールAとエピクロルヒドリン
から作られる、いわゆるビスフエノールA型エポ
キシ樹脂であり、平均分子量が800〜5000のもの
が好ましい。例えばシエル社より発売されている
エピコート1001、1004、1007、1009等があるが、
とくにエピコート1007(分子量2900)が最適であ
る。
Although various types of epoxy resins can be used in the present invention, particularly preferred epoxy resins are so-called bisphenol A type epoxy resins made from bisphenol A and epichlorohydrin, and have an average molecular weight of 800 to 5000. Preferably. For example, there are Epicote 1001, 1004, 1007, 1009 etc. sold by Ciel.
In particular, Epicote 1007 (molecular weight 2900) is optimal.

本発明に於けるフエノール樹脂としては特にレ
ゾール型アルキルフエノール樹脂が好ましい。
As the phenol resin in the present invention, resol type alkyl phenol resin is particularly preferred.

例えば日立化成より発売されているヒタノール
4010、4020や郡栄化学より発売されているRK−
430Aなどがある。
For example, hitanol released by Hitachi Chemical
4010, 4020 and RK- released by Gunei Chemical
There are 430A etc.

エポキシ樹脂とフエノール樹脂の配合割合はエ
ポキシ樹脂80重量部ないし50重量部にフエノール
樹脂20重量部ないし50重量部が好ましい。
The mixing ratio of the epoxy resin and the phenolic resin is preferably 80 to 50 parts by weight of the epoxy resin and 20 to 50 parts by weight of the phenolic resin.

本発明に於ける予備縮合方法としては、エポキ
シ樹脂とフエノール樹脂が溶解した溶液中で溶剤
の沸点で行うことが好ましい。予備縮合の時間と
しては10分ないし4時間が適当である。
The precondensation method in the present invention is preferably carried out in a solution containing dissolved epoxy resin and phenol resin at the boiling point of the solvent. A suitable time for precondensation is 10 minutes to 4 hours.

予備縮合用の溶剤としては、ダイアセトンアル
コール、2−エトキシエタノールなどの溶剤とト
ルエン、キシレンなどとの混合系が好ましい。
As the solvent for precondensation, a mixed system of a solvent such as diacetone alcohol or 2-ethoxyethanol and toluene or xylene is preferred.

予備縮合時間は10分ないし4時間が適当であ
り、4時間以上では縮合が進みすぎて溶解性が悪
くなり、又密着性が悪くなる。
The appropriate precondensation time is 10 minutes to 4 hours; if it exceeds 4 hours, the condensation progresses too much, resulting in poor solubility and poor adhesion.

上記組成物又は予備縮合物にプライマーとして
使用する場合は有機溶剤に溶解させてこの溶液中
に浸漬又はこの溶液をスプレーする方法が取られ
ている。このプライマーの濃度としては固型分が
10〜40重量%になるように溶解することが好まし
い。以下に実施例を上げて本発明を説明する。
When using the above-mentioned composition or precondensate as a primer, a method is adopted in which the primer is dissolved in an organic solvent and immersed in this solution or sprayed with this solution. The concentration of this primer is solid content.
It is preferable to dissolve it to a concentration of 10 to 40% by weight. The present invention will be explained below with reference to Examples.

実施例 温度計、撹拌器、還流冷却器を備えた反応器で
エポキシ樹脂(エピコート1007、シエル化学製エ
ポキシ樹脂分子量2900)25重量%とフエノール樹
脂(ヒタノール4010、日立化成製レゾール型アル
キルフエノール樹脂固形分50重量%)20重量%と
ジアセトンアルコール27.5重量%とトルエン27.5
重量%を還流させながら(還流温度110℃)2時
間予備縮合させた。
Example In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, and a reflux condenser, 25% by weight of epoxy resin (Epicote 1007, epoxy resin molecular weight 2900 manufactured by Ciel Chemical Co., Ltd.) and phenol resin (Hitanol 4010, resol type alkyl phenol resin solid manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.) were mixed. min 50% by weight) 20% by weight and diacetone alcohol 27.5% by weight and toluene 27.5%
The weight percent was precondensed for 2 hours under reflux (reflux temperature 110°C).

この予備縮合物を固形分20重量%になるように
エチルセロソルブ、トルエン、メチルイソブチル
ケトンの等量混合物で稀釈し、トリクレロエタン
で脱脂した軟鋼板(JISG3141D 90mm×73mm1
mm)に第1図のように浸漬によりこのプライマー
を塗布し風乾した。このプライマーを塗布した軟
鋼板に静電塗装法によりナイロン粉体塗料(ダイ
アミドX1891ダイセル製)を塗装し、240℃で4
分間焼付け後水冷し塗装板を作成しした。
This precondensate was diluted with a mixture of equal amounts of ethyl cellosolve, toluene, and methyl isobutyl ketone to a solid content of 20% by weight, and degreased with tricleroethane to prepare a mild steel plate (JISG3141D 90 mm x 73 mm 1
mm) by dipping as shown in Figure 1 and air-dried. The mild steel plate coated with this primer was coated with nylon powder paint (Diamide
After baking for a minute, the coated board was cooled with water.

この塗装板に第2図のようにナイフで金属面に
達する切込みを入れ、100℃の熱水に浸漬する。
プライマーを塗つていない部分はすぐに剥離を起
こし、その後プライマーを塗つている面に剥離が
進行していく、この剥離長が25mmに到する時間は
40日であつた。
As shown in Figure 2, this painted plate was cut with a knife to reach the metal surface, and then immersed in hot water at 100°C.
The area where the primer is not applied will peel off immediately, and then the peeling will progress to the area where the primer is applied.The time it takes for this peeling length to reach 25mm is
It was hot in 40 days.

実施例 2 実施例1と同じ配合で予備縮合時間を10分とす
る以外は同様にしてプライマーを製作し、このプ
ライマーを塗布した軟鋼板に静電塗装法によりナ
イロン粉体塗料を塗装し、240℃で4分焼付け
後、水冷し、塗装板を作成した。この塗装板に実
施例1と同様に切込みを入れ100℃の熱水に浸漬
し、剥離長が25mmに到する時間は35日であつた。
Example 2 A primer was produced in the same manner as in Example 1 except that the precondensation time was 10 minutes, and a mild steel plate coated with this primer was coated with nylon powder paint by electrostatic coating. After baking at ℃ for 4 minutes, it was cooled with water to prepare a painted board. This coated plate was cut in the same manner as in Example 1 and immersed in hot water at 100°C, and it took 35 days for the peeling length to reach 25 mm.

実施例 3 実施例1に於てエポキシ樹脂(エピコート
1007)15重量%にフエノール樹脂(ヒタノール
4010)30重量%に変えた他は同様に予備縮合し、
実施例1と同様に稀釈後軟鋼板に塗布し、静電塗
装法によりナイロン粉体塗料を塗装し、240℃で
4分間焼付け後、水冷し、塗装板を作成した。こ
の塗装板に第2図のように切込みを入れ、100℃
の熱水に浸漬し、剥離長さが25mmに到する時間は
30日であつた。
Example 3 In Example 1, epoxy resin (Epicoat
1007) 15% by weight of phenolic resin (hytanol)
4010) Precondensation was carried out in the same manner except that the amount was changed to 30% by weight,
In the same manner as in Example 1, the mixture was diluted and applied to a mild steel plate, coated with nylon powder paint by electrostatic coating, baked at 240°C for 4 minutes, and cooled with water to prepare a coated plate. Make a cut in this painted board as shown in Figure 2, and heat it to 100℃.
The time required for the peeling length to reach 25 mm after being immersed in hot water is
It was hot in 30 days.

実施例 4 実施例1に於てエポキシ樹脂(エピコート
1007)30重量%とフエノール樹脂(ヒタノール
4010)15重量%に変えた他は同様に予備縮合し、
実施例1と同様に稀釈し軟鋼板に塗布し、240℃
で4分間焼付け後、水冷し、塗装板を作成しし
た。この塗装板に第2図のように切込みを入れ、
100℃の熱水に浸漬し、剥離長さが25mmに到する
時間は30日であつた。
Example 4 In Example 1, epoxy resin (Epicoat
1007) 30% by weight and phenolic resin (hytanol
4010) Precondensation was carried out in the same manner except that the amount was changed to 15% by weight,
Diluted in the same manner as in Example 1, applied to a mild steel plate, and heated at 240°C.
After baking it for 4 minutes, it was cooled with water to create a painted board. Make a cut in this painted board as shown in Figure 2,
When immersed in hot water at 100°C, it took 30 days for the peeling length to reach 25 mm.

比較例 1 ポリブタジエン分子量2000、100重量部を工業
用ガソリン800重量部に溶解し、プライマーを製
作し、このプライマーをトリクロロエタンで脱脂
した軟鋼板に第1図のように浸漬により塗布乾燥
した。このプライマーを塗布しした軟鋼板に静電
塗装法によりナイロン粉体塗料を塗装し、240℃
で4分間焼付け後水冷し、塗装板を作成した。こ
の塗装板に第2図のように切込みを入れ、100℃
の熱水に浸漬しした。数時間で全面に剥離が進行
した。
Comparative Example 1 A primer was prepared by dissolving 100 parts by weight of polybutadiene with a molecular weight of 2,000 in 800 parts by weight of industrial gasoline.The primer was coated on a mild steel plate degreased with trichloroethane by dipping as shown in FIG. 1 and dried. A mild steel plate coated with this primer was coated with nylon powder paint using the electrostatic coating method and heated to 240°C.
After baking for 4 minutes, the plate was cooled with water to create a coated board. Make a cut in this painted board as shown in Figure 2, and heat it to 100℃.
immersed in hot water. Peeling progressed over the entire surface within several hours.

比較例 2 エピコート1007 90重量部とγ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン20重量部をメチルエチルケ
トン800重量部に溶解し、プライマーを製作し
た。このプライマーをトリクロロエタンで脱脂し
た軟鋼板に第1図のように浸漬により塗布風乾し
した。
Comparative Example 2 A primer was prepared by dissolving 90 parts by weight of Epicote 1007 and 20 parts by weight of γ-aminopropyltrimethoxysilane in 800 parts by weight of methyl ethyl ketone. This primer was applied to a mild steel plate degreased with trichloroethane by immersion as shown in FIG. 1 and air-dried.

このプライマーを塗布した軟鋼板に静電塗装法
によりナイロン粉体塗料を塗装し、240℃で4分
間焼付け後水冷し、塗装板を作成した。
The mild steel plate coated with this primer was coated with nylon powder paint by electrostatic coating, baked at 240°C for 4 minutes, and then cooled with water to produce a coated plate.

この塗装板に第2図のように切込みを入れ、
100℃の熱水に浸漬し、剥離長さが25mmに到する
時間は3日であつた。
Make a cut in this painted board as shown in Figure 2,
When immersed in hot water at 100°C, it took 3 days for the peeling length to reach 25 mm.

比較例 3 エピコート1007 100重量部と三弗化ホウ素モノ
エチルアミン5重量部をメチルエチルケトン400
重量部に溶解し、プライマーを製作した。このプ
ライマーをトリクロロエタンで脱脂した軟鋼板に
第1図のように浸漬により塗布、風乾した。この
プライマーを塗布した軟鋼板に静電塗装法により
ナイロン粉体塗料を塗装し、240℃で4分間焼付
け後水冷し、塗装板を作成した。
Comparative Example 3 100 parts by weight of Epicote 1007 and 5 parts by weight of boron trifluoride monoethylamine were added to 400 parts by weight of methyl ethyl ketone.
A primer was prepared by dissolving parts by weight. This primer was applied to a mild steel plate degreased with trichloroethane by dipping as shown in FIG. 1 and air-dried. The mild steel plate coated with this primer was coated with nylon powder paint by electrostatic coating, baked at 240°C for 4 minutes, and then cooled with water to produce a coated plate.

この塗装板に第2図のように切込みを入れ、
100℃の熱水に浸漬し、剥離長さが25mmに到する
時間は3日であつた。
Make a cut in this painted board as shown in Figure 2,
When immersed in hot water at 100°C, it took 3 days for the peeling length to reach 25 mm.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

第1図及び第2図はそれぞれ本発明の実施例に
於ける剥離試験を説明するための略示図である。
FIGS. 1 and 2 are schematic diagrams for explaining a peel test in an example of the present invention, respectively.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 エポキシ樹脂とフエノール樹脂又はそれらの
予備縮合物からなるナイロン系樹脂粉体塗装用プ
ライマー 2 エポキシ樹脂とフエノール樹脂との配合比が
重量で1対1ないし4対1である特許請求の範囲
第1項記載のナイロン系樹脂粉体塗装用プライマ
ー 3 フエノール樹脂がレゾール型アルキルフエノ
ール樹脂である特許請求の範囲第1項及び第2項
記載のナイロン系樹脂粉体塗装用プライマー 4 エポキシ樹脂が平均分子料800〜5000ビスフ
エノールA型エポキシ樹脂である特許請求の範囲
第1及び2項記載のナイロン系樹脂粉体塗装用プ
ライマー 5 予備縮合物が溶剤の存在下で10分ないし4時
間エポキシ樹脂とフエノール樹脂とを縮合して得
られる予備縮合物である特許請求の範囲第1〜4
項記載のナイロン系樹脂粉体塗装用プライマー 6 溶剤がダイアセトンアルコール、2−エトキ
シエタノールからなる群から選ばれた1種又は2
種の溶剤とトルエン、キシレンからなる群から選
ばれた1種又は2種の溶剤との混合物からなる特
許請求の範囲第5項記載のナイロン系樹脂粉体塗
装用プライマー。
[Claims] 1. A primer for nylon resin powder coating consisting of an epoxy resin and a phenolic resin, or a precondensate thereof. 2. The blending ratio of the epoxy resin and the phenolic resin is 1:1 to 4:1 by weight. Primer 3 for nylon resin powder coating according to claim 1. Primer 4 for nylon resin powder coating according to claims 1 and 2, wherein the phenolic resin is a resol type alkylphenol resin. Primer 5 for nylon resin powder coating according to claims 1 and 2, wherein the epoxy resin is a bisphenol A type epoxy resin with an average molecular weight of 800 to 5000. Claims 1 to 4 are precondensates obtained by condensing an epoxy resin and a phenolic resin.
Primer 6 for nylon resin powder coating described in Section 6 The solvent is one or two selected from the group consisting of diacetone alcohol and 2-ethoxyethanol.
The primer for nylon resin powder coating according to claim 5, comprising a mixture of a solvent and one or two solvents selected from the group consisting of toluene and xylene.
JP11035276A 1976-09-14 1976-09-14 Primer for powder coating Granted JPS5335740A (en)

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JPS5335740A JPS5335740A (en) 1978-04-03
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JPS56159257A (en) * 1980-05-13 1981-12-08 Ube Ind Ltd Primer for polyamide
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