JPS61123835A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、光照射により吸収スペクトルが可逆的に変化
する現象、すなわちフォトクロミズムを示すスピロナフ
トオキサジン誘導体を含む感光性樹脂組成物に関するも
のである。

本発明においてフォトクロミズムなる用語は。

光照射された際に、一定波長の光のｔＶ下に発色し、暗
所にもたらされれば元の状態に復帰する現象、すなわち
、可逆的に発色変化する現象に対して使用される。

（従来の技術）、（発明が解決しようとする問題点） 従来からフォトクロミズムを示す物質としてスピロベン
ゾピラン類、トリフェニルメタン類、ジチゾンの水銀錯
塩類、あるいはビオロゲン類等が知られており、これら
フォトクロミック物質を適当な高分子バインダー中に溶
解分散させることにより、サングラス、光学フィルター
、カーテン等の分野への実用化が進められている。しか
しながら、これら物質はフォトクロミンク物質として要
求される性能中９発色性能については良好であるが、繰
り返し反復性、暗所放置における戻り速度といった点で
十分満足できるものではなく、そのため実用化されてい
ないのが現状である。ここで発色性能とは、光照射によ
る活性化状態での吸収極大波長の光学濃度の変化を示す
。

一方、暗所における戻り速度が良好な物質として特公昭
４５−２８８９２号に１．３．３−　トリメチルスピロ
〔インドリン−２−２，３’−［３Ｈ）　−（２，１−
ｂ）　−１，４−オキサジン〕が示されており、このも
のを適当な高分子バインダーに溶解させたのち支持体に
塗布し、乾燥させたものが’４．ｖｌ　Ｘされている。

しかし、このものも実用化されていない。さらに。

同公報には、上記物質に対し、如何なる状態で使用する
と、優れた発色性能、繰り返し反復性が発現するかにつ
いては、−項記載されていない。

（問題点を解決するための手段） 本発明者は、かかる状況に鑑み、優れた発色性能及び繰
り返し反復性を有する感光性樹脂組成物を提供すること
を目的として鋭意研究を重ねた結果、スピロナフトオキ
サジン誘導体を透明樹脂に特定量配合することにより、
上記の目的が達成しうろことを見出し本発明に到達した
。

すなわち１本発明は、一般式（１） （式中、Ｒ，、、Ｒ，は水素原子、低級アルキル基。

低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ
基を表す。）で示されるスピロナフトオキサジン誘導体
０．１〜５０重里％と透明樹脂９９．９〜５０重量％と
からなる感光性樹脂組成物である。

本発明の感光性樹脂組成物が、優れた発明性能及び繰り
返し反復性を有するばかりか、暗所における戻り速度が
室温で数十秒以内と良好であり。

しかも紫外線照射によるスピロナフトオキサジン誘導体
の分解もほとんど認められないのは驚くべきことである
。

本発明の感光性樹脂組成物中のスピロナフトオキサジン
誘導体の含有量は０．１〜５０重量％である。

スピロナフトオキサジン誘導体の含有量がｏ、ｔｔｉ量
％未溝になると十分な発色を得るのに樹脂組成物の厚み
が要求され、そのようなものでは実用上利用することが
不可能となるうえ、スピロナフトオキサジン誘Ｗ体の単
位重量当りの発色性能も悪化する。一方、含有量が５０
重景％をこえると樹脂媒体中にスピロナフトオキサジン
誘導体の結晶が散在し、その結果、満足できる発色が得
られず。

いずれの場合も本発明の目的を達成することができない
。これに対し本発明の樹脂塑性物は感光性樹脂組成物と
して繰り返し反復性試験を行うと驚くべきことに１万回
繰り返しを行った後でもフォトクロミズムなる性質を有
している。

本発明の感光性樹脂組成物の一成分である透明樹脂とし
ては１例えばポリメチルメタアクリレートのようなアク
リル系ポリマー、ポリスチレンのようなスチレン系ポリ
マー、ポリカーボネートのようなポリエステル系ポリマ
ー、ポリエチレンオキシドのようなポリエーテル系ポリ
マー、ナイロン１２のようなポリアミド系ポリマー、ポ
リエチレンのようなオレフィン系ポリマー、エチルセル
ロースのようなセルロース系ポリマー、ポリビニルアル
コール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ酢
酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリグリシジルメタ
アクリレートポリ−Ｎ−ビニルカルバゾールとこれらの
共重合体等をあげることができる。これらの樹脂は、必
要に応じ、硬化させたものであってもよい。

本発明の感光性樹脂組成物を調製するには、上記のごと
き透明樹脂の成形時に溶融状態でスピロナフトオキサジ
ン誘導体を混練してもよいし、また、上記のごとき透明
樹脂とスピロナフトオキサジン誘導体の両成分を溶解し
うる適当な溶媒に両成分を、溶解し、しかるのち溶媒だ
けを蒸発させるキャスティング方法を採用することもで
きる。さらには、透明樹脂を成形後１例えば浸染法、パ
ッド染色法、捺染法等で着色させることにより本発明の
感光性樹脂組成物を調製することもできる。

本発明の感光性樹脂組成物は、メガネレンズ。

日光遮断用フィルム材、塗料、衣服のプリント加工用樹
脂といった使節用に、また、複写材料、レーザー用感光
材料、ホログラフィ−用感光材料などの記録材料として
、さらには光学フィルター。

ディスプレイ材料としても利用できる。

（実施例） 以下に実施例をあげて本発明をさらに具体的に説明する
。

実施例１〜６．比較例１〜３ 透明樹脂とし′ζポリメチルメタアクリレートを用い、
以下のようにして１．３．３−トリメチルスピし１ナフ
トオー１−サジンのそれぞの濃度に対する飽和吸光度の
（ｒ！ｑ定を行った。

すなわら、　　０．１１：の１，３．３−　トリメチル
スピロナフトオキサジンと第１表に示す種々の量のポリ
メチルメタアクリレ−］・とをアセトンに溶解し。

３０ｃｍ　Ｘ　３０ｃｍのガラス１反」二に二１−ヤス
トし°ζフィルムを作成した。光照射は５００　Ｗ超高
圧水銀灯（牛用７Ｈｇ１社製）及びカッＩ・フィルター
ＵＶ−２９（東芝硝了損製）を用い°１ｌｒ３０秒間行
った。測定波長は発色した際の吸収極大波長　ｍａｙで
ある６１３ｎｍで行った。得られた飽和光学濃度の値を
第１表に示す。

第１表から明らかなようにスピロナフトオキサジンＬＳ
、　８体の発色を有効に利用できる濃度は０．１〜５０
重量％であった。なお１発色したフィルムを暗所に移す
といずれも約１０秒で元の無色の状態に戻った。

第１表 実施例７．比較例４，５ 透明樹脂として、ポリメチルメタアクリレートのｌｏｇ
を用い、これと１．３．３−１−リンチルスピロナフト
オキサジン、　　１．３．３−１−ジメチル−６゛ニト
ロー８°−メトキシスピロ〔インドリン−２，２“−ベ
ンゾピラン〕あるいはジチゾン水銀錯塩の０．１ｇとを
アセトン１５０ｍ１に溶解し、厚みが５０ミクロンにな
るようにフィルムを作製し、得られたフィルムについて
繰り返し反復性試験を行った。光照射方法は実施例１と
同様であって、３０秒間照射の後。

３０秒間暗所に放置するのを１サイクルとした。測定波
長は、それぞれの物質の光照射により発色した際の第２
表に示す吸収極大波長で行った。その結果を第１図るこ
ボす。第１図から明らかなように１．３．３−　トリメ
チルスピロナフトオキサジンを用いたフィルムは優れた
繰り返し反復性を有しており、１万回後でもフォトクロ
ミズム性は保たれていた。

第２表 （発明の効果） 本発明によれば、スピロナフトオキサジン誘導体の発色
性能を最大限に利用することができるうえ、従来から提
案されているフォトクロミック感光性樹脂組成物の繰り
返し反復性、暗所における戻り速度といった問題点が一
挙に解消され、フォトクロミンク感光性樹脂組成物を用
いた商品の提供が可能となる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、スピロナフトオキサジン（実施例７）、スビ
ロヘンゾピラン（比較例４）、ジチゾン水ｆ！錯塩（比
較例５）をそれぞれ含むポリメチルメタアクリレートフ
ィルムの繰り返し特性を示すグラフである。 特許出廓人　ユニ子力株式会社 腋　１闇 くリリ（Ｌ圓劉（

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原子、低級アルキル基、
   低級アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基又はシアノ
   基を表す。）で示されるスピロナフトオキサジン誘導体
   ０．１〜５０重量％と透明樹脂９９．９〜５０重量％と
   からなる感光性樹脂組成物。