JPS61120805A - 改良された硬化性を示すビニルモノマー組成物及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は促進された表面硬化特性を示すビニルモノマー
組成物に関する。これらの組成物は、ビニルモノマーま
たはモノマー混合物、たとえばジシクロペンテニロキシ
エチルメタクリレートおよびヒドロキシグロビルメタク
リレートのブレンド、凝集相重合触媒系、多価金属酸比
表面相触媒、および表面硬化促進剤としてビニルモノマ
ー中に分散させたソオレフインゴムから調製さ、れる。

これらの組成物はポリマーコンクリート用のバインダー
として、また多孔性表面用の注入剤として有用である。

促進された表面硬化は特に、低揮発・性ビニルモノマー
を含有するモノマー混合物に関して有利である。

（従来の技術） 現場で重合して保護被膜を形成するビニルモノマー組成
物は周知である。たとえば、メチルメタクリレート組成
物はコンクリート用の注入剤またはシーラーとして、ま
たポルトランドセメントベースコンクリートを塗装また
は補修するための骨材光＊［ポリマーコンクリート」組
成物用のバインダーとして広く研究されて来た。代表的
なのは、基板を前処理してモノマーの浸透を高め、そし
て含浸乃至塗装した基板を引き続く重合工程で硬化させ
るというものである。この方法で処理したコンクリート
は、未処理のコンクリ・−トよりも耐磨耗性および耐化
学的こほれ性を良好とすることがでキル。ビニルモノマ
ーは、高エネルギー輻射、粒子ビーム、または遊離基の
化学的ソース、たとえばペルオキシドおよびヒドロ（ル
オキシドによって開始されるラジカル重合によシ大量に
重合させることができる。他方、ビニルモノマーのラジ
カル重合が分子酸素により開始できることは周知である
。重合に対する酸素妨害の影！１１は、特にコンクリー
ト表面を保諌するのに用いるような表面塗装ならびに注
入剤組成物において面倒な問題である。メチルメタクリ
レート・ペース組成物の特別な場合には、表面硬化の欠
如が必ずしも不利益とはならない。メチルメタクリレー
トは可成シの蒸気圧を有しておシ、そして他の方法で重
合された組成物の表面上の未硬化モノマーは比較的迅速
に揮発し、下方の硬質重合性表面を暴露する。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、未硬化組成物が揮発性のよ如低いビニルモノマ
ーを含有していると、大量に硬化している組成物の表面
は酸素妨害の故で硬化が非常に遅くなる可能性がある。

これが望ましくない特性、たとえば粘着性および永続的
な残留臭気を伴う表面をもたらす。低揮発性モノマーを
含有する組成物は高められた耐栗品性、より大きな安全
性、低臭気および重合された際この種モノマーが付与す
るその他の特性の故で、別の状況では、望ましい可能性
がある。表面上の硬化不足オリゴマー物質は感水性を増
加させる可能性がある。

酸素による重合の妨害によって提起される問題解決の試
みにおいて様々な技術が利用されてきた。

たとえば、残留未硬化上ツマ−の酸化硬化を触媒するた
めに、ナフテン酸亜鉛のような多価金属塩を塗料乃至注
入剤組成物中に含有させてもよい。

ドライヤー、たとえばナフテン酸亜鉛はアルキッドペイ
ントの乾燥全体を促進させるために一般に使用されてい
る。更に製造の状況によって、ビニルモノマー組成物に
よシ塗布された物品は窒素または他の不活性気体のガス
シール下で硬化させることができる。或は第２の被膜物
質、たとえばパラフィンのように塗布されたビニルモノ
マーの表面において、酸素の透過を減少させるものを用
いてその状況を改善することもできる。パラフィンを揮
発性モノマーのブレンドに含有させて塗装により表面被
膜を得ることができる。或はパラフィンの第２被膜を、
第１の塗膜上に適用してもよい。

表面硬化の酸素妨害から生ずる問題に対するこれらの解
決のいずれもが、完全に満足すべきものではなく、そこ
には表面硬化を迅速に発現させるビニルモノマー組成物
、特に低揮発性ビニルモノマーを含む組成物の場合につ
いての大きなニーズがある。

（問題点を解決するための手段） 本発明の目的は、ビニルモノマー組成物の表面を酸素に
暴露したとき先行技術組成物よりも迅速に硬化する表面
を伴うビニルモノマー組成物を提供することにある。本
発明の組成物は、先行技術の組成物と比較して減少した
粘着性を示す表面塗膜を得るという効果を有している。

他の効果は、本発明組成物が大割合の低揮発性モノマー
を配合して、先行技術組成物よシも比較的不粘着性の表
面を達成し得ることである。更に他の効果は、先行技術
組成物との比較において本発明組成物によ）示される改
良された衣面物性中に存する。これらの改良された物性
は、たとえば本発明組成物により塗布された表面によっ
て示される耐チヨーキング性および退色抵抗性に反映さ
れる。他の効果は、本発明組成物のより薄い塗膜を、先
行技術組成物による塗膜が有するのと同一レベルの性能
を達成するために用い得ることである。以下に明かとな
るであろうこれらおよびその他の目的ならびに効果は、
本発明に係るビニルモノマー組成物であって、少なくと
も１種類の低揮発性ビニルモノマーを含有するビニルモ
ノマー中に分散された非妨害量のジオレフィンゴムであ
って、この場合前記ジオレフィンゴムは前記ビニルモノ
マー中で不溶性であるものと、少なくとも１種類の多価
金属触媒とを含んで構成される酸素含有雰囲気中で改良
された硬化性を示すビニルモノマー組成物によって達成
される。

本発明の組成物は、少なくとも１種類の低揮発性ビニル
モノマーを含有するビニルモノマー中に分散さｎた非妨
害量のジオレフィンゴムであって、この場合前記ジオレ
フィンゴムは前記ビニルモノマー中で不溶性でおるもの
と、少なくとも１種類の多価金属触媒とを含んで構成さ
れている。その中に分散されたジオレフィンゴムを含有
する表面ビニルモノマー組成物は、分散されたＳ）ｎレ
フインゴムを含有しない類似の組成物よシも可成９迅速
に硬化することが判明している。更にジオレフィンゴム
粒子を含有する本発明の組成物は、オレフィンゴム粒子
の代わシに分散された非オレフインゴム重合性粒子を伴
う類似の組成物と比較して促進された光面硬化性を示す
。ソオレフインゴムによるビニルモノマーの表面硬化の
促進は、期待されておらず、かつ促進の機構は未知であ
る。

ソオレフインゴムは組成物中に、分散粒子の形で存在す
るのが好ましい。ソオレフインゴムは、ジオレフィンモ
ノマーのホモポリマーの形で、するいはジオレフィンモ
ノマーのコボリマートシて存在すればよい。或はジオレ
フィンモノマーと共重合性非ソオレフインモノマーとの
共重合体を用いることができる。ソオレフインボリマー
を調製するために使用することのできるジオレフィンモ
ノマーの例には、１，３−ブタノエン、２−クロロ−１
，３−ブタジェン、２．３−ジクロロ−１，３−ゲタツ
エン、２−シアノ−１，３−ゲタツエン、１，２゜３．
４−テトラクロロブタジェン、イソプレン、１．４−へ
キサジエンおよびソシクロペンタソエンが６る。モノマ
ーから重合されたジオレフィンゴム粒子は、１，３−ブ
タノエン、２−クロロ−１，３−ゲタツエン、２，３−
フクロロー１，３−ブタメニン、２−シアノ−１，３−
ブタツエン、１，２，３．４−テトラクロロブタツエン
、イソプレン、１．４−ヘキサツエンおよびソシクロペ
ンタソエンかう選択された全モノマーの少々くとも約６
０重量係を冨んで構成されるものであることが好ましい
。１，３−ブタジェンのホモ−およびコポリマーは好ま
しい。ジオレフィンゴム粒子は、従来のゴム技術分野に
おけるように乳化乃至懸濁重合によシ調製すればよい。

更に天然ゴムラテックスを使用してもよい。ビニルモノ
マーに不溶性であるが、膨潤性であるジオレフィンゴム
粒子が好ましい。従って、内部的に架橋したジオレフィ
ンゴム粒子が好ましい。ジオレフィンゴム粒子はまた、
ビニルモノマー中に分散可能で々けれはならない。ポリ
マー分散助剤を用いてビニルモノマー中にジオレフィン
ゴム粒子を分散させてもよい。ジオレフィンゴム粒子は
多段の乳化重合で調製してもよい。重合の第２および／
またはけ降の工程で用いられるモノマーの少なくとも一
部は、本発明組成物中で使用されるビニルモノマーと相
溶性を有する重合性物質を得るように選択されるべきこ
とが好ましい。

たとえば、ビニルモノマー組成物がソシクロペンテニロ
キシエチルメタクリレートを含有するときは、ジオレフ
ィンゴム粒子の調製における乳化重合の第２工程で用い
られる七ツマ−はメチルメタクリレートであればよい。

第２および／または１″Ｊ。

降の工程は第１のものに対するダラフト重合であっても
よい。特に好ましいのは、ここに参考として引用するも
のとする米国特許第３，６７１，６１０号、第３，７７
５，５１４号、訃よび第３，８９９，５４７号中に開示
されるジオレフィンがム粒子である。これらの特許は、
架橋ゲタツエン″！たはポリゲタツエン−スチレンコポ
リマーラテックスに対しスチレン、メチルメタクリレー
ト、および共重合可能架橋剤をダラフト重合させること
による！タソエンースチレンーメチルメタクリレートコ
ポリマーの調製方法を開示している。乳化乃至懸濁重合
によシ調製されるその他のソオレフィンゴム、たとえば
クロロゾレンニトリルーズタソエンゴムオヨヒメチレン
ーグタノエンゴムもまた、類似の相溶性モノマーをダラ
７ト重合して、本発明のビニルモノマー組成物中で分散
可能なジオレフィンゴム粒子を得ることによって変性す
ることができる。この種の変性ジオレフィンゴム粒子は
芯−さや構造を有するものと信じられており、またこの
モノマーと相溶性を有するコポリマーを含んで成るこれ
ら粒子のさやは、このモノマー中で膨潤および／または
部分的に溶解し、それによって七ツマー中の粒子の分散
を促進するものと考えられている。しかし、本発明はこ
れら粒子の分散に関し提供されたこの説明に限定される
ものではなく、更にモノマー中でジオレフィンゴム粒子
を分散させる如何なる手段をも用いて、本発明の組成物
を調製するのに利用することができる。好ましいけ降工
程中のモノマーには、スチレン、メチルメタクリレート
、および（Ｃ２Ｃａ）　　プルキルアクリレートがある
。

以降工程モノマーは、ソビニル架橋剤の以降工程につい
て重合される食上ツマ−の約０．０１乃至５重量優を占
めていてもよい。ジビニル架橋剤ハ、ジビニルベンゼン
、ジエチレングリコールソメタクリレート、トリエチレ
ングリコールジメタクリレート、テトラメチレングリコ
ールソメタクリレート、ポリエチレンダリコールジメタ
クリレート、ポリプロピレンダリコールソメタクリレー
トおよび１，３−ブチレングリコ−Ｒソメタクリレート
から選択すればよい。

ソオレフインゴム粒子対ビニルモノマーの重址比は、約
１：２０乃至１：１で必ることが好ましい。この重Ｉ比
は、約１：９乃至１：４であるのが特に好ましい。

これら粒子を得るために重合させる七ツマ−の全Ｎ會に
対するジオレフィンゴム粒子を得るために重合させるソ
オレフインモノマーの１計比は、少なくとも約０．４で
あることが好−ましい。

さて、その中にジオレフィンゴムが分散されるビニルモ
ノマーについて、ビニルモノマーに単一のモノマ一種か
ら成っていてもよいが、このビニ／Ｌ／　モ／−ｑ−ハ
また、ビニルモノマ一種の混合物カら調製することも可
能でおる。用語「ビニルモノマ一種」によって、意味さ
れるのはα−１β−エチレン的不飽１０モノマ一種であ
る。この七ツマ−種は、ただ１個のα−１β−エチレン
不飽和位置を有していてもよい１７、あるいは２個以上
の、この種位置を有していてもよい。低揮発性ビニルモ
ノマ一種が好ましいが、このビニルモノマーハｔた、他
のより揮発性のビニルモノマ一種、たとえばメチルメタ
クリレートを含有していてもよい。

ｒ　低揮発性ビニルモノマ一種Ｊは、５０℃テＨｇ約１
＋ｓ未満の分圧を有するα−１β−エチレン的不飽和モ
ノマ一種を意味している。低揮発性ビニルモノマーの例
には、４７℃で分圧１ｗｋを有するｔ−グチルスチレン
および５０℃で分圧１ｍを有する２−エチルへキシルア
クリレートがある。

ジオレフィンゴムおよび低揮発性ビニルモノマーの他に
、本発明組成物は少なくとも１種類の多価金属触媒を含
有してビニルモノマーの酸化硬化を促進させねばならな
い。多価金属酸化硬化触媒は塗料技術分野において周知
である。この多価金屑酸化硬化触媒は、乾燥油の酸化硬
化を触媒し、また油を基剤とするフェスおよびペイント
を添７１［１したとき、その乾燥乃至硬化を早める多価
金属イオンから成る如何なる塩または錯体であってもよ
い。これらの金属塩または錯体は当該技術分野において
「乾燥剤」乃至「ドライヤー」として知られている。こ
の種の物質には、高級脂肪酸の多価金属塩、たとえばグ
チレート、ペンタノエート、ヘキサノエートならびに特
に炭素数８乃至３０の高級脂肪酸またはビニルモノマー
に醇解性を付与するナフテン酸の塩類がおる。一般的に
、本発明のビニルモノマー組成物にとって最も有用なド
ライヤー塩類はナフテン酸または（Ｃａ　ｅｇｏ）脂肪
酸の塩類である。多価金属の倒には、カルシウム、銅Ｉ
Ｉ、亜鉛ＩＩ、マンガンＩ１１マンガン墨、鉛１１、コ
バルト■■、鉄ＴＩＩ、パナゾウム■■、およびゾルコ
ニウム１ｖがある。これらの塩類または錯体は有機過竺
化物の作用を加速し、かつ有機アミン過酸化物触媒系の
酸化硬化を促進する。酸成分またはドライヤー塩のアニ
オンについての他の例には、樹脂酸（すなわち、ロソン
酸）、トール油脂肪酸、アマニ油脂肪酸、２−エチルへ
キサノン酸、ラウリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸
、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リルイン酸
、ベヘン酸、セルチン酸、モンタン酸、およびアビエチ
ン酸がおる。トン・ｆヤー塩類の混合物を使用してもよ
い。

好ましい矛価金枝触媒には遷移金員およびアルカリ土類
ナフチネート、オクトエート、およびアセチルアセトネ
ートがある。特に好ましいドライヤー塩類はコバルト、
パヅジウム、およびマンガンの塩類であ・ｊノ、それら
には、たとえばコバルトオクトエート、コバルトナフチ
ネート、コバルトアセチルアセトネート、マンガンオク
トエート、マンガンナフチネート、およびマンガンアセ
チルアセトネート、ならびにパナゾウムア七ナルアセト
イ、−トがおる。ｐ−ツメチルアミノベンズアルデヒド
をドライヤー塩類と共に用いて表面硬化をんめることか
でき、そしてｐ−ツメチルアミ、ノベンズアルデヒドお
よびコバルト塩類を含有する組成物が好ましい。

本発明組成物は、椋々な基板用の訝ｍ−１塗料として非
宮に有用でおる。本発明は、表面硬化促進の故で、け前
の実用塗装よシも薄い厚みをもって塗料を塗布可能とす
るものである。ビニルモノマー組成物で浸潤できる非多
引質基板も塗装可能であるが、これらビニルモノマー組
成物は、コンクリートのような多孔質表面を含浸および
／またはシールするのに弊に有用である。更に、このビ
ニルモノマー組成物は砂、骨材捷たはその他の充填材を
左横［７てポリマーコンクリート組成物を得ることがで
きる。これらは各種のｐ的、たとえば構造物ならびに道
路−ヒの損例乃至風化した外部コンクリートの補修、船
橋楼デツキの補修、工秦用プラントの新１．いフロア軒
に使用することができる。

本発明のｌｑ成物を、多孔質表面のシール丑Ａは含浸に
用いる場合、あるいにそれらを使用してポリマーコンク
リート組成物を藺製する相合に、好マシいモノマ一種は
ジシクロペンテニロキシ（Ｃ２−０６）アルキルアクリ
レートおよび対応するメタクリレ−１・、ソシクローセ
ンテニルアクリレートおよび対応するメタクリレート、
ならびにヒドロキシ（Ｃ□−０４）アルキルアクリレー
トおよびヒドロキシ（Ｃ□−０４）アルキルメタクリレ
ートである。

好ましい可撓性増強モノマーは（Ｃｇ　Ｃｒａ）アルキ
ルアクリレートおよび（Ｃａ　Ｃ１１ｌ）アルキルメタ
クリレートである。好ましい多官能価モノマーはジアク
リレート、トリアクリレート、ソメタクリレートおよび
トリメタクリレートである。ソシクロヘンテニルアクリ
レート、ジシクロペンテニルメタクリレート、ノシクロ
ペンテニロキシ（Ｃ，−Ｃ，）アルキルアクリレート、
およびソシクロペンテニロキシ（０２Ｃ６）　　アルキ
ルメタクリレートを集合的に「ソシクロペンテニル」モ
ノマーと称するものとする。

ヒドロキシ（Ｃ□−０４）アルキルアクリレートおよび
ヒドロキシ（Ｃ□−０４）アルキルメタクリレートは集
合的に［ヒドロキシアルキル」モノマーと称することが
できる。本発明のビニルモノマーは、全ビニルモノマー
に対し約２５乃至７５重置チのシンクロペンテニルモノ
マーおよび全ビニルモノマーに対し約７５乃至２５重量
％のヒドロキシアルキルモノマーを含有していることが
好ましい。

また、このビニルモノマーが全ビニルモノマーに対し約
２乃至２０重計チの多官能価モノマーを含有することも
好ましい。このビニルモノマーカ全ビニルモノマーに対
し約２乃至３５重ｉ％の可撓性モノマーを含有すること
は好ましい。特に好ましいソシクロペンテニルモノマー
ハ、ジシクロＲンテニロキシエチルメククリレート、ソ
シクロペンテニルアクリレートおよびジシクロペンテニ
ルメタクリレートである。特に好ましいヒドロキシアル
キルモノマーは、ヒドロキシエチルメタクリレートおよ
びヒドロキシゾロビルメタクリレートである。特に好ま
しい多官能価モノマーは、テトラエチレンダリコールゾ
メタクリレートである。

特に好ましい可撓性モノマーには、ラウリルメタクリレ
ートおよびインデシルメタクリレートがおる０ 赤面塗料および注入剤として、またポリマーコンクリー
ト・バインダーとして本発明組成物を使用するに際して
、更に類似の応用に際して、組成物の表面に子分近接し
ていないビニルモノマーの大部、分を、提供された表面
硬化触媒によって有効に硬化させるためには、若干の付
加的な手段を提供するととが８蛮とされる。その大部分
は、ビニルモノマーの重合に関して有用であるものと［
７て当該技術分野において知られる如何なる方法によっ
て重合してもよい。たとえば、その大部分はラジカル重
合により硬化させることができる。遊離基は、前記組成
物中に分散または溶解した開始剤種の熱分解によって、
あるいはそれら遊離基は、咳組成物を高エネルギー放射
線、たとえばγ−線に暴露することにより発生させるこ
とができる。

或は、比較的薄い塗膜の場合には、電子線のような粒子
線を組成物に対し作用させてもよい。開始剤種を用いる
にしても、それは重合融媒系のエレメントとして使用す
ることができる。゛たとえば、それは酸化放射触媒系の
一部として用いればよい。

この重合触媒系は、本発明組成物中で使用されるビニル
モノマーの重合を開始させおよび／または触媒するもの
である。多種触媒および／ｌたは開始剤を同時に使用し
てもよい。

ラノカル開始剤種の中で、使用可能なのは有機ペルオキ
シドおよびヒドロペルオキシドでろる。

使用ｉ可能な、これら有機ペルオキシドおよびヒドロペ
ルオキシドには、炭素数約３乃至１８の炭化水素から０
導されるペルオキシドおよびヒドロペルオキシドがあり
、その結果それらはビニルモノマー組成物中で司ｍでる
る。適切な有機ヒドロペルオキシドには、第３１チルヒ
ドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド（ＣＨＰ
）、メチルエチルケトンビトロベルオキシドおよびジイ
ソプロピルベンゼンヒドロペルオキシｌ−”　カ６る。

適切なペル刃キシドには、ベンゾイルペルオキシド（Ｂ
ＰＯ）、第３−ブナルーペルベンゾニー’　、２１２−
　Ｌ’スス−ｔｅｒｔ−グチルペルオキシ）−グチルペ
ルオキシド、ビス−（１−ヒドロキシ−シクロヘキシル
）−１タンペルオキシドおよびｔａｒｔ−ブチルペルオ
キシイソゾロピルカーがネートがある。好ましいラソカ
ル開妬削はクメンヒドロペルオキシドおよびペンゾイル
ペルメキシドである。

更に好ましい重合触媒は、有機ペルオキシドと芳香族ア
ミンとの混合物である。特別に好ましい重合触媒は、ベ
ンゾイルペルオキシドとＮ、Ｎ−ツメチルｐ−トルイジ
ンとの混合物である。

芳香族アミンは、有機ペルオキシドと共に多音用いるこ
とができ、そして一般にペルオキシドの作用を促進する
。たとえば、アニリン、Ｎ、Ｎ−ツメチルアニリン、Ｎ
、Ｎ−ツメチルアニリン、トルイジン、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルｐ−）ルイソン、Ｎ、Ｎ　−ジ（ヒドロキシエチル）
トルイジン、およびｐ−ジメチルアミノベンズアルデヒ
ドを、この目的のためにビニルモノマー組成物の約帆１
乃至５重量％の社をもって添加することができる。特に
コバルトナフチネートのような多価金属酸化硬化触媒に
関連して使用される場合には、ｐ−ジメチルアミノベン
ズアルデヒドが好ましい。ｐ−アミノベンズアルデヒド
は、クメンヒドロペルオキシド開始剤によ）もたらされ
る表面硬化を高め、そしてこれは好ましいものでおる。

使用に先立ち、ビニルモノマー組成物に対し多価金属塩
または錯体を、好ましくは有機ヒドロぺルオキシドと共
に少畦添加することができる。使用に先立ち組成物に添
加される金桟塩の割合は、モノマーの全重瞳基準でＯ，
０Ｏ０５ｆｆｉｆｉ％乃至約２重＠係まで、そしてヒド
ロペルオキシドの肘の範囲は０．１乃至３重量％であれ
ばよい。

同様に、使用前のビニルモノマー組成物に対して有機ペ
ルオキシドを、芳香族アミン促進剤、および多価金属塩
または錯体と共に添加することができる。

有機ペルオキシド対組成物の割合は、約０．１乃至３重
ｉ（％の範囲内にあればよく、そして芳香族アミン促進
剤は有効旨用いられ　通常とれは約０．１乃至５重１％
の範囲内にある。

多価金属塩乃至錯体およびヒドロペルオキシド、または
芳香族アミン促進剤、ならびにペルオキシドおよび多価
金属塩乃至錯体は別々のパッケージに保持し、そして各
成分が配合される現場へ分離して輸送し、そこで本発明
組成物を注ぐことによりコンクリート床、ベース、また
は舗道に含浸させて使用すればよい。あるいは芳香族ア
ミン促進剤およびビニルモノマー組成物は、該組成物使
用前に有機ペルオキシドとそれらを配合するに先立ちパ
ッケージ中で貯蔵および輸送のために配合してもよい。

この組成物はビニルモノマー組成物中に溶解する顔料ま
たは染料の適１により着色することもできる。この種の
顔料または染料の−・は、組成物の約１乃至１０重１チ
の範囲で変岨１してもよい。

本発明の組成物は微量の、少なくとも１種類の乾燥油を
付加的に含んで構成してもよい。本発明組成物中で使用
することができる乾燥油の例には、きシ油、あまに油、
大豆油、異性化あまに油、大豆油、サフラワー油、ひま
わシ種子油、ヒマシ油、およびトール油がある。

本発明組成物は、付加的にビニルモノマー用溶剤を含ん
で構成してもよい。ビニルモノマー組成物を含浸剤とし
て使用したとき、基板への組成物の浸透について速度お
よび深さを増加させるためにビニル七ツマ−の粘度を減
少させる有効量をもって、この后削を用いればよい。揮
発性および極性の両溶剤が好ましい。他の目的のために
特定範囲内の粘度を達成するに必要である場合、ビニル
モノマーに対する溶剤または溶剤混合物の添加もまた有
用である。たとえば、組成物の塗布態様がスプレーによ
るものである場合、塗布工程のスピードを上げ、かつ使
用する塗装装置を効率的に利用するためには屡々低粘度
であることが望ましい。

使用可能な容剤の例には、メタノール、エタノール、ゲ
タノール、キシレン、ミネラルスピリット、またはメチ
ルアミルケトンがある。

本発明の組成物は、安定剤またはモノマー抑制剤、たと
えはケトキシム安定剤あるいは抑制剤としてヒドロキノ
ンを付加的に含有して構成してもよい。更に、その他周
知の補助剤も本発明組成物中に包含させることができ、
それらには、たとえば酸化防止剤、オゾン化防止剤、流
れ調整剤がある。

本発明組成物の表面硬化を更に加速させるためニ、ソれ
らはベンゾフェノンおよび式、ＣａＨｓｃ　（ＱＣ，Ｈ
４Ｒ（但し、Ｒは４−　ＣＨ３１１−０Ｈｒ団２ＩＣ’
１−Ｃｏ２Ｈ，−Ｃｏ２ＣＨ；　２−Ｃｏ、Ｈ，−ＣＯ
□ＣＨ３，−ＮＨ２０’Ｈ；ならひに−３ＮＯ□、−Ｃ
ｏ９．Ｈおよび−ｃｏ２ＣＨ，から選択される）で示さ
れるベンゾフェノン向導体から選択される微畦の光活性
化合物を付加的に含んで構成してもよい。この光活性化
合物はまた、外部光面に塗布した場合、本発明組成物の
表面硬化を促進するのに肩用でめる。

曲用銘柄ヒドロキシエチルメタクリレート２よびヒドロ
キシグロビルメタクリレートモノマーが利用可能であり
、そして当該技術分野で知られるように、この種の商用
銘柄上ツマ−は、一般に所望エステル製品の夫々約９０
％および９２９６を含有しておシ、１００％であるため
の残余は高沸点メタクリレート化合物、メタクリル酸、
ソメタクリレート化合物および対応するアルキレンオキ
シドであることは知られている。

上記した組成物は、硬化したとき硬質かつ強靭なものと
なシ得る。この種の組成物を、より可撓性にすることを
望む場合には、少量の、上記したような乾燥油、たとえ
ばあまに油おるいは低ガラス１移温度（Ｔｇ　）を有す
るアクリルポリマー、たとえはポリ（エチルアクリレー
ト）、ポリ（グチルアクリレート）、マたはポリ（２−
エチルへキシルアクリレート）、または乾祿υ】と但Ｔ
ｇ　アクリルポリマーとの混合物を該組成物に添加すれ
はよく、またビニルモノマーの一部を置換してもよい。

或はビニルモノマーは、補助液体モノマーアクリレート
および／″ｆたけビニルエステル−バインダー生成物置
であって、低揮発性で、硬度を減少させ、かつより可撓
性乃至弾性特性を最終組成物に付与し得るものと共に使
用することができる。

乾燥油と補助モノマーの混合物もまた、用いることがで
きる。

この種の、他のアクリルエステルモノマーには、（Ｃ□
。−０３゜）アルキルまたは（Ｃ１２Ｃｍ。）アルケニ
ルアクリレートあるいはメタクリレート、たとえばラウ
リルアクリレート、ミリスチルアクリレート、パルミチ
ルアクリレート、オレイルアクリレート、リルイルアク
リレート、リルニルアクリレート、ステアリルアクリレ
−１・かある。上述（７たように、（Ｃ８Ｃ□６）アル
キルアクリレートおよび（ｃ８Ｃｔｏ）アルキルメタク
リレートが好ましい。

ラウリルメタクリレートおよびインデシルメタクリレー
トが特に好ましい。

可撓性における類似の改良は、ビニルモノマーまたは長
鎖（Ｃ□２　、　ｃａｏ）脂肪酸ビニルエステル、たト
エハヒニルラウレート、ビニルオレエート、ビニルステ
アレート、するいはマレイン酸、フマル酸、またはイタ
コン酸のソ（Ｃ４Ｃ１１）　　アルキルエステル、たと
えばソゲチル、ノヘキシル、またはノオクテル７マレー
ト、マレエート、マタはイタコネート；ならびにポリエ
ーテルのソ（メタ）アクリレート、たとえばポリエチレ
ングリコール、ボリプｐビレンダリコール、またはポリ
テトラメチレンダリコールを含有させることによｐ得る
ことができる。上述したように、ビニルモノマーもまた
、少門の多官能価、すなわちポリエチレン的不飽和モノ
マー、たとえはポリオール（メタ）７クリレートおよび
ポリアルキレンポリオール（メタ）アクリレート、たと
えばエチレングリコールソアクリレ〜トまたはソメタク
リレート、トリメチロールゾロノぐントリアクリレート
またはトリメタクリレート、トリエチレンダリコールジ
（メタ）アクリレート等と共に使用できる。これら全て
のモノマー物質は低揮発性であり、またペルオキシドお
よび金属塩ドライヤーの作用により重合可能であって、
よシ強靭かつより耐水、耐有機溶剤、耐酸、および耐ア
ルカリ性を示す生成物を形成する。用いる場合に、これ
ら補助モノマーの割合はビニルモノマー成分の約１７２
乃至４０重歇チであればよいが、好ましいのはこの種成
分が約３０重針チを超えないことである。

本発明は、多孔質光面を有する既に形成された物品を、
この種多孔質材料表面の少なくとも外側孔に浸透する本
発明組成物で含浸させて、その鉄面をこの種液体、たと
えば水、有機溶剤−酸、アルカリ、およびその他の腐食
性液体に抵抗性を付与することを意図するものである。

多孔質−表面材料の例には、ポルトランドセメント・コ
ンクリート、れんがと石との間のモルタルの化粧仕上げ
を含む石屋またはれんが壁、風化した考古学上の加工品
および壁構造物、風化した花崗岩および大理石の歩道な
らびに彫刻品、予め形成し、かつ硬化させた床、壁、お
よび天井、あるいはシラスター、コンクリート、セメン
ト、木材から形成された床、壁および天井、押型メート
、押型金属、たとえば鉄、アルミ、ニウム、および鋼バ
インダーから形成されたもの等がある。この種物品の表
面を、本発明組成物により含浸させると、クラックなら
びに水分およびその他の上述したような液体による浸透
に対し抵抗性を示すようになった、硬化し、比較的不浸
透性の表面をもたらす。この種の含浸は、工業的訃よび
内懲機関廃ガス、たとえば自動車等からの硫黄、窒素、
および炭素酸化物の大気中への排出による大気スモッグ
を蒙ることおよび風化により生ずる腐食ならびに崩壊効
果に対し、目的物に抵抗性を付与するものである。

本発明組成物は、塗布、含浸またはシールすべき多孔質
基板に対し各種の方法で適用することができる。たとえ
は、組成物は単に基板上に注ぎ、そしてたとえばゴムス
キージ−１ひもモツプ、スポンジモツプ等を用いて展延
させればよい。浸透が生ずるのに十分な時間、通常は２
．３分放置した後、所望によシ過剰の材料は除去する。

或は組成物ハ、エアレススプレー、または空気、窒素あ
るいは何か他のタイプの噴射剤を利用するスプレー装置
を用いて基板上にスプレーしてもよい。成る程度まで、
適切な塗装方法および塗装すべき物質の量は基板の性質
および多孔度によって決定され、またシーラー／塗料施
工技術分野の歯業者により決定可能である。

糸膜、シーラーまたは含浸物として硬化させたとき、本
発明の組成物として機能するかどうかは、一つには基板
の多孔度および性質によって定まる。

たとえば、もし基板が、それらの全体を本組成物によっ
て充填することはできない程の巨視的メイドを含んでい
れは、組成物は硬化させたときシーラーとして効果的に
機能するものではない。しかし、たとえ含浸剤組成物を
硬化させたとき、それがシーラーとして機能しないにし
ても、該組成物は多孔質基板を強化し、そしてたとえば
、クラックに対しその抵抗性を増加させるように、その
耐環境崩壊性を増加させるために作用するものである。

ポリマーコンクリートとして用いる場合には、本発明組
成物は顔料、充填材、および骨材、特に７１寸法の骨材
な首む他の材料を官有してｂてもよい。

ビニルモノマーと混合される骨材は、硬化可能か否かに
拘らず如何なる物質であってもよい。不活性物質の例に
は、非常に細かい玉石、砂、壕７ヒはコンクリート製造
に使用されるその他の、いわゆる骨材物質がある。使用
可能な砂というのは、どんな性質の、あるいはどんな寸
法のものでもよい。小粒度の砂、たとえば「オタワ」砂
および［ベス）　（Ｂａｓｔ）」砂りるいはこれら２者
の混合物を用いるのが有利である。オタワ砂は「鈍角」
と称されるタイプの珪砂である。ベスト砂は「鋭角」と
して知られるタイプのものである。双方のケース共、微
粉を使用することができる。しかし、−般に砂の篩寸法
は可成り広い範囲に及んでいてもよい。砂の代わりにも
しくは砂に加えて、粉砕ガラス、金剛砂、粉砕スラグ、
非常に細かい砂利、玄武岩および類似の骨材を使用する
ことも可能である。

混合物中に、砂を伴いまたは伴わずに、微警部分の粘土
および／または水硬セメントを配合することは屡々有利
であり、もしそうする場合の粘土は、カオリン、白土、
磁器粘土、耐火粘土、・９イブ粘土、ベントナイト、お
よび事笑上殆ど凡ゆるタイプの粘土の形態をとるもので
あってもよい。

勿論、細かいという特質を持った他の材料も利用可能で
あｐｌそれらには破砕粘土製品、大理石チップ、砕石な
らびにテラゾー床または壁を調製するに際して用いられ
るその他の典型的な骨材物質があるが、それらは充填す
べき孔と比較して小寸法であるものとする。利用可能な
水硬セメントには、各種タイプのポルトランドセメント
、すなわち白色セメント、火山灰混合セメント、工業ス
ラグおよび「フライアッシュ」に由来するセメント、ア
ルミナセメント、そして一般に凡ゆる市販の水硬セメン
トがおる。更に包合されるのは、水硬石灰および当業者
には周知の種類の、類似材料である。

（実施例） 本発明の二、三の実施態様を示すものである以下の実施
例においては、特に断らない限シ部およヒバ−セントは
重量で、そして温度にセルシラス乃至摂氏で表すものと
する。

以下の略語を用いて対応する化合物および成分を表示す
るものとする。

ＤＣＰＯＥＭＡニソシクロペンテニロキシエチルメタク
リレート ＣＨＰ　　　　＝クメンヒドロペルオキシドＨＥＭＡ　
　　＝ヒドロキエチルメタクリレートＨＰＭＡ　　　＝
ヒドロキプロぎルメタクリレートＲ１＝）５０重鎗係ブ
タ、ツエンから調製された「アクリロイド」■１ ＫＭ−ＢＴＡ−１１１−Ｎ２ソオレフインゴムＲ２−「
アクリロイドＫＭ−３３０Ｊアク　リ　レー　ト　コメ ポリマーゴム ＴＥＧＭＡ　　＝テトラエチレンダリコールソメタクリ
レート ＡＬＭＡ　　　＝アリルメタクリレートＤＭＡＢ　　　
＝Ｎ、Ｎ−ツＮ−ツメチルアミノ−ｐ−アンスヒド ２−ＥＨＡ　　＝２−エチルへキシルアクリレートＭＭ
Ａ　　　　−メチルメタクリレート下記の試験を利用し
て、本発明組成物から生成した硬化基板の物理的性質を
評価する。

１、［アクリロイド］はローム会アンド・ハース・カン
Ａニーの登録商標。

［ザポンＪ粘着試験： 粘着試験体の作成および較正： １インチ（２，５４ｆｉ　）幅のアルミニウム（，００
０２５インチ乃至、００６４　ｍ厚さ）ストリップを切
断し、かつ屈曲して、１インチ（２，５４ｍ　）角の、
その上に不粘着性の平坦真向を載置する領域を得るもの
でおるが、この場合の不粘着性は５ダラムの重１が該、
領域の中心に置かれたときのものとし、よシ軽い重量で
は落下してしまうものである。

零グラムＦザポン」不粘着試験： 粘着試験体を、フィルム上に載置される１インチ角領域
上に付加的な１歇を伴うことなく配置し、そしてその重
量がフィルムに押し付けられたとき５秒間落下を規制す
る。次いで試験体を解放する。

もし、それが５秒以内で落下すれは、そのフィルムは「
零ダラムザボン試験」をパスしたものとする０ ５００ダラム「ザポン」不粘着試鉄： ５００グラムの重量を１インチ角領域の中心に５分間配
置し、付加的な力をもってフィルム上に試験体を押し付
ける以外は零ダラム試験に類似のものである。重置除去
後、試験体が５秒以内に落下すればこのフィルムは・や
スしたものとする。

接触乾燥硬化試験： フィルムに軽く触れて、液体がその物体に移行しないと
き、このフィルムを「接触乾燥」と判定する。点滴器の
ゴム部分を用いてフィルムに接触させる。

ビニルモノマー中のゴム粒子の分散液は、プロペラミキ
ザーを使用して撹拌しながらビニルモノマーにゴム粒子
を添加することによシ＠製され、不透明であるが、巨視
的には均一で、未凝固の分散液をもたらす。Ｆ記の分散
液を調製する（全ての割付は重１による）。

ＤＩ　＝　Ｒ１／ＨＰＭＡ／ＤＣＰＯＥＭＡｊＴＥＧＭ
シフ’１５／４２．５／２１．２５／２１；２５ ブルックフィールド粘度（スピンドルＡ２／６０ｒｐｍ
）＝、５９　ｃｐａ ＩＣＩ粘度−４０ｃｐｓ、（１０，０００Ｓ６ｃ″′１
）Ｄ２−　ａｘ／ＨＰＭＡ／ＴＥＧＭＡ／／１５／４２
．５／４２．５グルツクフイ一ルド粘度（墓２／６０ｒ
ｐｍ）＝４４．５ｃｐｓ ＩＣＩ粘度＝　３０　ｃｐｓ、（１０，０００ｓｅｃ−
”剪断速度）ＡＩ　　＝　Ｒ１／Ｉ−ＩＰＭＡ／ＤＯＰ
ＯＥＭνＴＥＧＭＡ／／１５／４２　、５／２１．２５
／２１．２５ ブルックフィールド粘度（Ａ２／６０ｒｐｍ）　＝１６
２．８００ｃｐｓ ＩＣＩ粘匿＝４２０ｏｐｓ Ａ２　　＝　Ｒ２／ＨＰＭＡ／ＴＥＧＭＡ〆／１５／４
２．５／４２．５グルツクフイ一ルド粘度（扁４／３ｒ
ｐｒｎ）＝１５２０　ｃｐｓｌＣｌ粘度＝２４８ｃｐｓ これらの分散液は硬化のために、分散液２０．５Ｐ尚だ
シフメンヒドロペルオキシド（７３％）０．２８１およ
び６係コバルト「テンーセム（Ｔｅｎ　−Ｃｅｍ）Ｊ（
Ｍｏｏｎｅｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｑｏ、　）　０．１
０乃至０．２１１を添加することによシ触媒する。

触媒した分散液を、８ミルのゲートを有するフィルムア
プリケータを用いて予備処理した冷間圧延鋼ｔｆｉＦＭ
ンデライト（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ）　］　０００　Ｊ　
　上に流す。「ボンデライト」は、自主表面処理の会社
でおるデトロイト市のノぐ−カー・ラスト・プルーフ・
カン・臂ニーの商標である。２組のパネルに流す。１組
は「マイラーＪフィルムで覆う。全組成物は「マイラニ
」フィルム下で、迅速に硬化する。

「マイラー」はポリエステルフィルムについてのデュポ
ン・ド・ニュモアスの商標である。他の組のパネルは、
大気中で硬化させる。ｕ下の衣は、後者の組のパネルの
硬化についての観測を示す。

１、　比較例は−Ｃｎで表示する。

２　　「ジエン」＝ジオレフィンゴム ３、「アクリル」＝アクリレートコポリマーゴムジオレ
フィンゴムを含有する各試料は対応するアクリルゴム試
料よυも迅速に硬化する。従って、アクリルゴムに対し
てソオレフインゴムによる硬化の劇的な促進が見られる
。

実験を反復するが、今回はＮ、Ｎ−ツメチルアミノ−ｐ
−ベンズアルデヒド（ＤＭＡＢ　）を添加してＤＭＡＢ
　４　部対ビニル七ツマー１００部十分散ゴムを得る。

次いで触媒した混合物を調製し、そしてフィルムとして
流延する。Ｕ下の表で結果を示す。

１、　比較例は”Ｃ”で訝示する。

２　「ツエン」ニソ芽レフインゴム ３、しアクリル」＝アクリレートコポリマーゴム再び第
２衣の結果は、ソエンコ９ムを含有する分散液が薄いフ
ィルム内でよυ良好な硬化を示している。この実験もま
た、緩慢硬化が空気阻害に基因するものでおること（薄
いフィルムとして流延しない場合、触媒した混会物の短
い可使時間に注目）を示し、またツエンゴム分散液に関
してコバルトのレベルが、空気中の硬化にとって重要で
あることを示している。

ＤＣＰＯＥＭＡ、　ＨＰＭＡｌ　　およびラウリルメタ
クリレートから成るポリマーコンクリート用バインダー
組成物の研究において、以下のバインダー組成物は、ソ
オレフインゴムを伴わない先行技術硬化系を用いる表面
硬化に際し特に緩慢である。

実験用バインダーＡ　　　　　　　６　　　　８成分　
　　　　　　　　　　　　　バインダーのｗｔ、チラウ
リルメタクリレート　　　　５０６９ＨＰＭＡ・　　　
　　　　　　　　　０２３ＤＣＰＯＥＭＡ　　　　　　
　　　　　　　５０　　　　　８表面硬化の改良を意図
する実験の組において、ソオレフインゴムは１種の添加
剤である。以下の第１表にまとめた結果は、室温におけ
る表面硬化に際しモノマー１００部当たシ５乃至１０部
の添加が劇的な応答を示している。

１　比較例は”Ｃ”で表示する。

２　「レベル」は任意標準Ｉの倍数を示す。

ＢＰＯ開始剤に関し、これは［カドツクス（Ｃａｄｏｘ
）ＢＦＦ−５０Ｊ　（５０％活性ＢＰＯ）の４　ＦＨＭ
ｏ「カドツクス」はケーデッド・ケミカル・カン・９ニ
ーの商標。

ＣＨＰ開始剤に関し、これは溶液（７３％活性ＣＨＰ）
の４　ＰＨＭ。

コバルトアセチルアセトネー）　（ＡｃＡＯ）に関し、
これはコバルト金員の０．１３ＰＲＭである。

［キャタリスト（Ｃａｔａｌｙｓｔ）４１４２Ｊ　（コ
バルトネオデカノエートの固形銘柄）に関し、これはコ
バルト金蝿の０．１３ＰＨＭである。

３、　　ＰＨＭ＝モノマー１００部当たりの部。

４　ソオレフインゴム；Ｒ１（充填材と共に混合物とし
て添加）、ＰＨＭ。

５、　　ＤＭＰＴ＝Ｎ、Ｎ−ツメチル−ｐ−）ルイソン
、ＰＨＭ０ ６　コパル）　ＡｅＡｅ　＝　コバルトアセチルアセト
ネート。

「キャタリスト４１４２Ｊ−コバルトネオデカノエート
の固形銘柄）。

７、全モノマー＝モノマーとしてのポリマーコンクリー
ト配合物のノや一セント、ポリマーコンクリート配合物
の残部は充填材と他の添加剤である。

充填材：◆２メツシュ砂　　４１ｗｔ、チ＋４５メツシ
ュ砂　　４１ｗｔ、％ シリカ粉末　　　１７．５ｗｔ、％ 顔料　　　　　　　０．５ｗｔ、％ ８　時間対不粘着表面によシ決定される表面硬化時間。

９　厚い部分における時間対ポリマーコンクリートの硬
化により決定される大社硬化時間他の実験において、プ
ロペラ型撹拌機で撹拌しながら粒状エラストマーをＨＰ
ＭＡに添加することによｊ）　ＨＰＭＡ中にジオレフィ
ンアクリルゴムの分散液を調製する。この分散液は、固
体ニジストマー　４０　／）ＩＰＭＡ　６０　（ｗｔ、
）　　である。ツエンゴムはＲ１である。アクリレート
ゴムはＲ３で、種５．６重置係、　７　３．６２−　Ｅ
ＨＡｌｏ、８ＡＬＭＡ／／１９．４Δ揃Ａ１０．６Ａ　
ＬＭＡをもってエマルジョンポリマーｅｌ製し、そして
凍結乾燥によシ粉末として単離した。

［）ＣＰ　ＯＥＭＡ中の［シクサトーｎ、　（’ｌ’ｈ
ｊｘａｔｏｌ）ＳＴＪシックナーの１０係分散液を「カ
ウルズ」分散装置で調製する（［シクサトール８ＴＪは
チキソトロープ流れ特性の付与を意図する水素化ヒマシ
油誘導体である。「シクサトールＪはベーカー・カスタ
ー・オイル・カンパニーの商標である。

ＨＰＭＡ十分散液＋ＤＣＰＯＥＭＡ　２０　ｙ当たシ６
チコパル）　０．４　ｆおよびクメンヒドロペルオキシ
ド０．４ｙを用いて、上記分散液とＨＰＭＡ　、　ＤＣ
ＰＯＥＭＡ。

［テンーセムＪ６４コバルト（ムーニー鳴ケミカル）、
およびクメンヒドロペルオキシド（７３％活性）との混
合物を調製する。この混合物は、２０ミル（０，０５１
２）のゲートを備えた流延用ブロックを用いて予備処理
された冷間圧延鋼板「メンプライト１００ＯＪ上に流す
。これらのパネルは、フィルム流延前および直後に秤普
する。これらの・ぐネルは流献後、何度も再秤駿する。

損失重量は、主として揮発によりフィルムから失われる
ＨＰＭＡの目安となる。硬化速度の遅いフィルムはど、
硬化中の重重損失が大きい。

第■表は、バインダー組成物と損失重量のデータを示し
ている。

１、　比較例はＣ″で表示する。

ＤＣＰＯＥＭＡを置換すると、ジオレフィンゴムはフィ
ルム硬化の劇的な改良を示し、一方アクリレートゴムは
より不良のフィルム硬化を示している。

化粧塗料 ポリマーコンクリ、−ト組成物は、外部表面、たトエば
コンクリートブロック、ポルトランドセメント、れんが
尋の化粧塗料としても利用することができる。この種の
化粧塗料はａｌ★−着色して、所望の審美的効果を達成
する。過去において、ポリマーコンクリート組成物から
調製された着色化粧塗料の遭遇していた一つの問題は、
塗装表面上のチョーキングおよび退色であった。本発明
のビニルモノマー組成物によって調製される着色ポリマ
ーコンクリートは化粧塗料として有用である。本発明組
成物の耐退色性を先行技術のそれらと比較するために、
耐久性に関連する予備選別試験においてパネルを暴露後
、ハンター比色試験によす△Ｅ中の変化を測定する。選
別試験は、霧箱内２４時間暴露を利用する。「ペイント
試験要覧（ＰａｉｎｔＴｅｓｔｉｎｇ　Ｍａｎｕａｌ）
Ｊ、ＡＳＴＭ刊行物５００　（Ｇ、　８ｗａｒｄ）：；
ｄ、）　　第１章およびハンターの等式ならひに色差試
験の説明に関しては［ペイント／塗料辞典（ｐａｉｎｔ
、／Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ　）Ｊ、
Ｆｅｄ、Ｓｏｃ　、　Ｃｏａｔｉｎｇｓ　Ｔｅｃｈ。

２２２−２２３．２９２−２９３　　参照。使用された
ビニルモノマー混合物は、以下の組成を有している。

ＤＣＰＯＥＭＡ　　　　　５０重量部 ＨＰＭＡ　　　　　　　５０重量部 ＤＭＡ８　　　　　　　４Ｍ綾部 ポリマーコンクリート用骨材「トライブレンド」は下記
の組成を有する。

重量部 中２メツシュ砂　　　　　　　　４０．２＋４５メツシ
ユ砂　　　　　　　　４０．２シリカ粉末　　　　　　
　　　　１７．０白色顔料（二酸化チタン）０．５ 赤色顔料（赤色酸化鉄）１．２ ドライブレンドおよびモノマー混合物は、以下の第１表
で示す割合の重量で混合する。実施例１４．１６、およ
び１７の場合には、トライブレンドとの混合に先立って
モノマー混合物中にＲ１ノオレフインゴム粉末を分散さ
せる。実施例１５の場合は、Ｒ１ジオレフィンゴムをエ
マルジョン（粉末形状は、代表的にはこの種のエマルシ
ョンを乾燥することによって生成する）としてモノマー
に添加している。ポリマーコンクリートは軟鋼ノ９ネル
〔キュー−ノセネル拳コーポレーション（Ｑ−ｐａｎｅ
ｌＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）よシの６Ｑ″ｉＲネル〕
に、スノぞチュラで展延して約１７１６インチの厚さに
塗布する。これらの・臂ネルは、実験室内で３日間、次
いで実験室の屋根上で１３日間乾燥させる。

硬化させた・臂ネルは、精箱内で６４時間暴臓する。各
・ぐネルについて△Ｅｔを、暴蕗前および暴露に引き統
御で測定する。△Ｅの変化を、以下の第■衣中に報告す
る。

ｏト １　此較例は・Ｃ・で表示する。

２　モノマー混合物の組成は上述の通りである。

３　ジオレフィンゴムＲ１ｉｄ、エマルションの乾燥に
由来する粉末というよりはむしろ水中のエマルジョンと
して使用した。

４　ハンター争うかによシ製造されたｂ２５ｂ２４型色
差計を使用して測定した色差よりのハンター色差等式（
Ｈｕｎｔｅｒ　Ｃｏ１ｏｒ　Ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　Ｅ
ｑｕａｔｉｏｎ）を用いて計算。

第１表で報告された結果は、本発明に係るビニルモノマ
ー組成物によシ耐退色性の優れたポリマーコンクリート
が得られることを示している。

Claims (34)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも１種類の低揮発性ビニルモノマーを含
   有するモノマー中に分散された非妨害量のジオレフィン
   ゴムであつて、この場合前記ジオレフィンゴムが前記ビ
   ニルモノマー中で不溶性であるものと、少なくとも１種
   類の多価金属触媒とを含んで構成されることを特徴とす
   る酸素含有雰囲気中で改良された硬化性を示すビニルモ
   ノマー組成物。
2. （２）前記ジオレフィンゴムがジオレフィンゴム粒子と
   して分散される特許請求の範囲第１項記載の組成物。
3. （３）前記ジオレフィンゴム粒子が、１，３−ブタジエ
   ン、２−クロロ−１，３−ブタジエン、２，３−ジクロ
   ロ−１，３−ブタジエン、２−シアノ−１，３−ブタジ
   エン、１，２，３，４−テトラクロロブタジエン、イソ
   プレン、１，４−ヘキサジエンおよびジシクロペンタジ
   エンから選択されたジオレフィンモノマーを全モノマー
   の少なくとも約６０重量％含んで構成されるモノマーか
   ら重合される特許請求の範囲第２項記載の組成物。
4. （４）前記ジオレフィンゴム粒子が、少なくとも約５０
   重量％の１，３−ブタジエンを含んで構成されるモノマ
   ーから重合される特許請求の範囲第３項記載の組成物。
5. （５）前記ジオレフィンゴム粒子が、少なくとも２工程
   において重合される特許請求の範囲第３項記載の組成物
   。
6. （６）最初の工程が、乳化重合により重合されるもので
   ある特許請求の範囲第５項記載の組成物。
7. （７）前記ジオレフィンゴム粒子が、少なくとも２工程
   において重合され、この場合少なくとも１種類の以降工
   程はスチレン、メチルメタクリレート、および（Ｃ＿２
   −Ｃ＿３）アルキルアクリレートから選択される少なく
   とも１種類のモノマーを含んで構成される以降工程モノ
   マーから重合されるものである特許請求の範囲第６項記
   載の組成物。
8. （８）前記最初および以降工程の少なくとも一方が、ジ
   ビニル架橋剤の前記工程によつて重合される全モノマー
   の約０．０１乃至５重量％を付加的に含んで構成される
   特許請求の範囲第７項記載の組成物。
9. （９）前記ジビニル架橋剤が、ジビニルベンゼン、ジエ
   チレングリコールジメタクリレート、トリエチレングリ
   コールジメタクリレート、テトラエチレングリコールジ
   メタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレ
   ート、ポリプロピレングリコールジメタクリレートおよ
   び１，２−ブチレングリコールジメタクリレートから選
   択される特許請求の範囲第８項記載の組成物。
10. （１０）前記ジオレフィンゴム粒子対前記ビニルモノマ
    ーの重量比が、約１：２０乃至１：１である特許請求の
    範囲第２項記載の組成物。
11. （１１）前記ジオレフィンゴム粒子対前記ビニルモノマ
    ーの重量比が、約１：９乃至１：４である特許請求の範
    囲第１０項記載の組成物。
12. （１２）重合されて前記ジオレフィンゴム粒子を得るジ
    オレフィンモノマーの重量対重合されて前記粒子を得る
    モノマーの全重量の比が、少なくとも約０．４である特
    許請求の範囲第２項記載の組成物。
13. （１３）前記ビニルモノマーが、ジシクロペンテニロキ
    シ（Ｃ＿２−Ｃ＿６）アルキルアクリレートおよびメタ
    クリレート、ならびにジシクロペンテニルアクリレート
    およびメタクリレートから選択される少なくとも１種類
    のジシクロペンテニルモノマーを含んで構成される特許
    請求の範囲第１項記載の組成物。
14. （１４）前記ビニルモノマーが、ヒドロキシ（Ｃ＿１−
    Ｃ＿４）アルキルアクリレートおよびメタクリレートか
    ら選択される少なくとも１種類のヒドロキシアルキルモ
    ノマーを付加的に含んで構成される特許請求の範囲第１
    ３項記載の組成物。
15. （１５）前記ビニルモノマーが、ジアクリレート、トリ
    アクリレート、ジメタクリレートおよびトリメタクリレ
    ートから選択される少なくとも１種類の多官能価モノマ
    ーを付加的に含んで構成される特許請求の範囲第１４項
    記載の組成物。
16. （１６）前記ビニルモノマーが、（Ｃ＿８−Ｃ＿１＿６
    ）アルキルアクリレートおよびメタクリレートから選択
    される少なくとも１種類の可撓性モノマーを付加的に含
    んで構成される特許請求の範囲第１５項記載の組成物。
17. （１７）前記ビニルモノマーが、全ビニルモノマーに対
    し約２５乃至７５重量％の前記ジシクロペンテニルモノ
    マーを含んで構成される特許請求の範囲第１３項記載の
    組成物。
18. （１８）前記ビニルモノマーが、全ビニルモノマーに対
    し約７５乃至２５重量％の前記ヒドロキシアルキルモノ
    マーを含んで構成される特許請求の範囲第１３項記載の
    組成物。
19. （１９）前記ビニルモノマーが、全ビニルモノマーに対
    し約２乃至２０重量％の前記多官能価モノマーを含んで
    構成される特許請求の範囲第１５項記載の組成物。
20. （２０）前記ビニルモノマーが、全ビニルモノマーに対
    し約２乃至３５重量％の前記可撓性モノマーを含んで構
    成される特許請求の範囲第１６項記載の組成物。
21. （２１）前記ジシクロペンテニルモノマーが、ジシクロ
    ペンテニロキシエチルメタクリレート、ジシクロペンテ
    ニルアクリレートおよびジシクロペンテニルメタクリレ
    ートから選択される特許請求の範囲第１７項記載の組成
    物。
22. （２２）前記ヒドロキシアルキルモノマーが、ヒドロキ
    シエチルメタクリレートおよびヒドロキシプロピルメタ
    クリレートから選択される特許請求の範囲第１８項記載
    の組成物。
23. （２３）前記多官能価モノマーがテトラエチレングリコ
    ールジメタクリレートである特許請求の範囲第１９項記
    載の組成物。
24. （２４）前記可撓性モノマーが、ラウリルメタクリレー
    トおよびイソデシルメタクリレートから選択される特許
    請求の範囲第１９項記載の組成物。
25. （２５）前記ビニルモノマー中に分散された重合触媒を
    付加的に含んで構成されるが、この場合前記重合触媒は
    少なくとも１種類のラジカル開始剤を含んで成る特許請
    求の範囲第１項記載の組成物。
26. （２６）前記多価金属が、遷移およびアルカリ土類金属
    ナフテネート、オクトエート、およびアセチルアセトネ
    ートから選択される特許請求の範囲第１項記載の組成物
    。
27. （２７）前記重合触媒が、ｐ−ジメチルアミノベンズア
    ルデヒドおよびＮ，Ｎ−ジメチル−ｐ−トルイジンから
    選択される少なくとも１種類の硬化促進剤を付加的に含
    んで構成される特許請求の範囲第２５項記載の組成物。
28. （２８）前記遊離基源が、クメンヒドロペルオキシドお
    よびベンゾイルペルオキシドから選択される特許請求の
    範囲第２５項記載の組成物。
29. （２９）前記多価金属触媒が、コバルトナフテネート、
    コバルトオクトエートおよびコバルトアセチルアセトネ
    ートから選択される特許請求の範囲第２５項記載の組成
    物。
30. （３０）前記硬化促進剤が、ｐ−ジメチルアミノベンズ
    アルデヒドである特許請求の範囲第２７項記載の組成物
    。
31. （３１）少なくとも１種類の低揮発性ビニルモノマーを
    含むビニルモノマー中に非妨害量のジオレフィンゴム粒
    子を分散させるが、この場合前記ジオレフィンゴム粒子
    は前記ビニルモノマー中で不溶性であり、またこの場合
    に少なくとも１種類の多価金属触媒が前記ビニルモノマ
    ー中に分散されている工程と、引き続き前記ビニルモノ
    マーを重合させる工程とを含んで構成されることを特徴
    とする酸素妨害雰囲気中でビニルモノマーを重合させる
    方法。
32. （３２）前記ビニルモノマーを重合させるに先立つて、
    重合触媒を前記ビニルモノマー中に分散させるが、この
    場合前記重合触媒が少なくとも１種類のラジカル開始剤
    を含んで構成される特許請求の範囲第３１項記載の方法
    。
33. （３３）特許請求の範囲第３２項記載の方法による製品
    。
34. （３４）着色顔料と、少なくとも１種類の低揮発性ビニ
    ルモノマーを含むビニルモノマーへのジオレフィンゴム
    粒子の分散液であつて、この場合前記粒子が前記モノマ
    ー中で不溶性であるものと、少なくとも１種類の多価金
    属触媒とを含んで構成されることを特徴とする耐退色性
    化粧塗料組成物。