JPS61107323A

JPS61107323A - エレクトロクロミツク表示装置

Info

Publication number: JPS61107323A
Application number: JP59229714A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Mori; 啓森
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1984-10-31
Filing date: 1984-10-31
Publication date: 1986-05-26
Also published as: DE3570772D1; US4693564A; EP0180204B1; EP0180204A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、数字なしいは文字表示、或いはＸ−Ｙマトリ
ックス表示等に適用するエレクトロクロミンク表示装置
（以下ＥＣＤという）、特に緑色ＥＣＤに関する。

〔従来の技術〕

ＥＣＤは、非発光型の表示装置で、反射光や、透過光に
よる表示であるために、長時間の観察によっても疲労感
が少ないという利点を有すると共に、ヰ較的駆動電圧が
低く、消費電力が小さいなどの利点を有する。

液体型ＥＣＤとして、活物質のビオロゲンと補助酸化還
元系のフェロシアン化カリウムを導入して、ビオロゲン
／フェロシアン化カリウムからなる２対の酸化還元系内
で電子移動反応を可逆的に行わせて着色、消色状態を形
成するようにしたものが知られている。

この種のＥＣＤにおいて、赤紫色０ＥＣＤに関しては消
え残りがなくかなり長寿命のものが提供されている。と
ころが、ＥＣＤにおいてカラー表示をなす上では他の色
の例えば緑及び青色のＥＣＤが必要とされて（る。

緑０ＥＣＤとして、水溶液中で緑色の還元色を示す活物
質のｐ−シアノフェニルビオロゲン（ｐ−ＣＶ）を用い
るものが知られている。例えば、特開昭４７−１３２９
３号公報には、ｐ〜シアノフェニルジクロライド（ｐ−
ＣＶ２ＣＩ）を用いたものが開示されている。

この種、液体型ＥＣＤにおいてはＥＣ液即ちエレクトロ
クコミック液中に少なくとも一方が表示電極とされた対
向電極がＥＣ液と接触するように設けられてなるもので
、Ｐ−シアノフェニルビオロゲン（ｐ−ＣＶ）の着色消
色の反応は、次式＋１）に示す酸化還元反応によって生
じる。

・・・（１）この（１）式に基づく電極上で生成された還元物質）　
　　　　によって緑色の着色を得るものであるが、この
場合電極上の消え残りの問題を解消するために消色促進
の機構として補助酸化還元系としてフェロシアン化アル
カリの添加がなされるものである。この消色促進の機構
としては次式（２）が考えられる。

ＦｅｔＸ　　　電気化学的酸化　　ｐ６＋８・　・　・
（２）ところが、実際上、このようにｐ−ＣＶとフエシアン化
アルカリ例えばフェロシアン化ナトリウムとの２対の酸
化還元系による緑色ＥＣＤにおし）て、そのビオロゲン
ｐ−ｃｖの濃度を高めると、その溶液自体が色を帯びて
きて、更にその濃度を高めると鱗片状の緑色の結晶が析
出してコントラストの低下や使用不能が生じてくるため
に、・この場合ｐ−ｃｖの濃度は０．００１Ｍ程度以下
に抑えることが必要となりこれがため充分濃い緑色の表
示がｆＬＩ３ｆｔＬ１ｈ°ｚ″ｘａｈ＜ｈｓ°３゛７”
９′−°“°”　　：、とフェロシアン化ナトリウムＨ
ａ４（Ｆｅ　（ＣＮ）ε〕の各濃度を変化させた場合の
溶液の帯色状態を示す。

表　　　１表１から明らかなように、ｐ−ＣＶ／フェロシアン化カリウム系ＥＣＤにおいては
、ｐ−ｃｖが０．００１Ｍテ帯色し、Ｏ，ＱＯ５？Ｉ”
ｔ？は、フェロシアン化アルカリの濃度に係わりなく緑
色結晶、具体的には鱗片状の緑色結晶が析出してしまう
。

〔発明が解決しようとする問題点〕

上述したようにｐ−ＣＶ／フェロシアン化アルカリ系に
よる２対の酸化還元系による緑色ＥＣＤにおける溶液の
帯色、ないしは緑色結晶の析出の問題によってｐ−ＣＶ
の濃度を充分高めることができずに緑色発色の濃さが充
分高められないという問題点がある。

本発明においては、この種のｐ−ＣＶ／フェロシアン化
アルカリ系の緑色ＥＣＤにおいて、その緑色濃度が充分
に高い表示を行うことができるようにしたＥＣＤを提供
するものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明は、少なくとも一方が表示電極となる対向電極間
に、これら電極と接してエレクトロクコミック液が充塩
されたエレクトロクロミック表示装置を構成するもので
ある。エレクトロクロミック液は、活物質と酸化還元物
質と電解質との混合溶液よりなる。

活物質としては、Ｎ、Ｎ’−ジ（ｐ−シアノフェニル）
４．”４′　−ビピリジニウムジハライド、例えばＮ、
Ｎ’−ジ（ｐ−シアノフェニル）４゜４′−ビビリジニ
ウｊジクロライド（ｐ−ＣＶ２ＣＩ　）或いはＮ、Ｎ’
−ジ（ｐ−シアノフェニル）４゜４′−ビピリジニウム
ジブロマイドを用いる。

また補助酸化還元物質としては、フェロシアン化アルカ
リ、例えばフェロシアン化カリウム或いはフェロシアン
化ナトリウムを用いる。

また電解質としては、次亜りん酸イオン、例えば次亜り
ん酸ナトリウムＮａＨ２ＰＯ２と、上述した活物質の陰
イオンと補助酸化還元物質のアルカリイオンとよりなる
塩、例えばＫＣＩまたはＭＣＩとより構成する。

活物質は０．００５〜０．０３５Ｍ　（モル）とし、次
亜りん酸イオンは、０．５Ｍ以上更に上述した塩、例え
ばＫＣＩを０．２５Ｍ以上に混合する。

補助酸化還元物質のフェロシアン化アルカリは活物質の
当量もしくはそれの数分の１に選定し得る。

尚、実際上、上述したエレクトロクロミック液（ＥＣ液
）の調整は、次の手順によることが望ましい。先ず溶存
する酸素を除去するために窒素ガ１′　　　　　　スを
充分に吹き込んだ蒸留水を用意し、この蒸留水に上述し
た活物質の例えばｐ−ＣＶ２Ｃ１を入れて攪拌し、その
後これに補助酸化還元物質のフェロシアン化アルカリ、
例えばフェロシアン化カリウムに４　　（ＦＩ３　（Ｃ
Ｎ）Ｇ）　、或いはフェロシアン化ナトリウムＮａ＋　
　（Ｆｅ　（ＣＮ）ｓ）を混入攪拌する。この場合、上
述したように活物質を０．００５Ｍ以上添加することに
よって沈殿物が析出してくる。この析出途上或いは完全
に析出が生じてから上述した電解質としての塩、例えば
塩化カリウムＫＣ１、或いは塩化ナトリウムＮａＣ１を
添加し、その後、次亜りん酸イオンの例えば次亜りん酸
ナトリウムＮａＨ２ＰＯ２、或いは次亜りん酸カリウム
ＫＨ２ＰＯ２を添加し３０分間、例えばマグネチックス
ターラで攪拌する。

〔作用〕

上述した本発明によるＥＣＤによれば、ＥＣ液が帯色し
たり、線色結晶が析出したりすることなく無色のエレク
トロクコミック液が得られた。これは、電解質として活
物質の陰イオンと補助酸化還元物質のアルカリイオンよ
りなる塩、例えばＭＣＩ、　ＮａＣ１を過剰に添加した
ことによると思われる。

即ち、前述した結晶析出物の鉄の含有量の分析結果を見
ると、次式（３）の反応が進行して（２ｐ−ＣＶ＋′・
ＣＩ）なる組成の沈澱物が析出したものと考えることが
できるものであるが、これに過剰の上述した塩、例えば
塩化カリウムを加えると（３）式の平衡は左に移動し、
沈澱物は溶解する。

２ｐ−ＣＶ２Ｃ１＋　２に４　　（Ｆｅ　（ＣＮ）ｓ　
）　　Ｃ：ヒ（（２ｐ−ＣＶ　”、に’　）　Ｆｅ　（
ＣＮ）’ｊ）＋　Ｌ　　（Ｆｅ（ＣＮ）ｓ）　＋４ＫＣ
Ｉ・・・（３）そして、例えばＫＣＩのみを電解質として用いる場合は
、酸化還元の繰り返し回数を増すにつれて緑色を呈する
（ｐ−ＣＶ”・ＣＩ）の消え残りが顕在化するが、上述
した例えばＭＣＩの他に、次亜りん酸イオンの例えば次
亜りん酸ナトリウムを加えることによって、その電極で
の消え残りが大幅に緩和され長寿命化された。

因みに、本発明によるＥＣＤは、駆動電圧が、０．４〜
０．９Ｖ、コントラスト比（このコントラスト比につい
ては後に詳述する）は４〜５０、応答速度は１００〜４
００ｍ／　ｓｅｃ　、消費電荷量は１．２〜６０ｍＣ／
　ａｌサイクル（消色、着色サイクル）寿命は、現在３
．２　Ｘ　１０７回以上で、なお寿命が持続している状
態にある。

〔実施例〕

本発明によるＥＣＤは、例えば第１図及び第２図に示す
ように、２枚のガラス基板（１）及び（２）が、その周
辺に沿うように設けられたスペーサ（３）を介して互い
に対向して封着され、両基板（１）及び（２）間に液密
空間が形成され、この液密空間内にＥＣ液（８）が充填
されてなる。各ガラス基板（１）及び（２）の各内面に
は、夫々電極（４）及び（５）が全面的に被着され、両
電極（４）及び（５）上に絶縁層（６）及び（７）例え
ばＳ　ｉＯ２層が被覆される。電極（４）及び（５）の
少なくとも一方は、透明電極例えばＩＴＯ（ＩｎとＳｎ
の複合酸化物）より成り、両電極（４）及び（５）上の
絶縁Ｎ（６）及び（７）には、夫々表示すべきパターン
に応じた透孔、図示の例ではｒＦＭＪ及びｒＡＭＪの透
孔（６ａ）及び（７ａ）が穿設される。各基板（１）及
び（２）の例えば互いに異る側縁（１ａ）及び（２ａ）
は、互いに他の基板（２）及び（１）と対向することが
ないように外側に穿設され、これら各側縁（１ａ）及び
（２ａ）に夫々電極（４）及び（５）が、或いはこれら
電極（４）及び（５）と連結する導電層が被着され端子
部（４ａ）及び（５ａ）の導出がなされる。

実施例１上述した基板（１）及び（２）間の液密空間内に、下記
組成のＥＣ液（８）を充填した。

”Ｋ門’Ｆ’ｅ’￥’Ｎ）ｓＦ　’　　　　９１．０．
００５ＭこのＥＣ液の調整は、先に説明した手順をもっ
て行った。

このようにして得たＥＣＤは、両電極（４）及び（５）
に、直流電圧を印加することによって、また、その極性
を反転させることによって各電極（４）及び（５）１　
　　　　　の絶縁層（６）及び（７）によって覆われな
い善意（６ａ）及び（７ａ）内に濃緑色の着色が生じ、
これによって各表示、上述の例ではｒＦＭＪ　　ｒＡＭ
Ｊの切換表示ができた。

実施例１におけるＥＣ液の各特性を測定した。

この測定は、第３図に示すＥＣセル（３２）によって行
った。このＥＣセル（３２）は、ＥＣ液（８）が収容さ
れた容器（９）内に、１対の対向電極αφ及び（１１）
と参照ｍ極（１４）とが浸漬されて成る。一方の電極α
Φは、ガラス基板上に３０Ω／口のシート抵抗を有する
ＩＴＯ透明導電層（１２）が被着され、これの上に０．
９５ｃｄの窓（１３ａ）が穿設されたＳ　ｉｏｚ絶縁層
（１３）が被覆されて成る。また、他方の電極（１１）
は、４ａ＋Ｉ白金板より成り、参照電極（１４）は、娘
／塩化銀電極を使用した。そしてボルタモダラムの測定
は、北斗電工ＨＡ−３０１ボテンシロスタットに北斗電
工ＨＢ−１０４ファンクションジェネレータを組合わせ
て行った。電圧掃引速度は５　ｍＶ／　ｓｅｃとした。

電極α呻の窓（１３ａ）における着色−消色に伴う透過
率変化は、日立２２０＾ダブルビ一ム分光光度計で行っ
た。セルの駆動は、第４図に示す矩　　　　　）：形波
の電圧モードとし、分光器は長波長側から短　　　゛波
長側に６０ｎｍ／分の速度で掃引した。またセルの寿命
テストは第５図に示す反転パルスで行った。

着色濃度及び電流の時間応答速度は第６図のような光学
系を用いて行った。

（３１）は光源、例えばタングステン・ランプ、（３２
）はＥＣセル、（３３）は絞り、（３４）は波長選択フ
ィルター、（３５）は光電子増倍管、（３６）はデジタ
ル・メモリー、（３７）はＸ−Ｙレコーダー、（３日）
は電源、（３９）は電流プローブを示す。

デジタルメモリ（３６）は音道１３ＭＳ−６４３０、光
電子増倍管（３５）は浜松フォトニツクスＲ−９２８、
電流プローブ（３９）は、テクトロニツクスのＡＭ−５
０３、波長選択フィルタ、（３４）は東芝の銀干渉フィ
ルタＫＬ−６０を使用した。

この測定方法によって、セル（３２）への駆動電圧を、
第４図において、Ｖｄｘ　＝　＋　０．５　、Ｖｄ２＝
　−０，４５としたときの波長−透過率の測定結果は、
第７図に示すようになった。これによれば６２０ｎｍに
おける最大透過率と最小透過率との比Ｃ（以下この６２
０ｎｍの波長での透過率比をコントラストＣという）は
、７３．６／　１１．０＝　６．６９となり、還元状態
において、７００ｎａ＋以下の肉眼において高い視感度
を示す範囲においては、５３０ｎｍの緑の波長の近傍で
高い透過率を示している。すなわち、還元状態で、電極
（ＩＩにおいて緑の着色表示がなされる。

第８図は、同様の透過率測定結果を示すものであるが、
この場合は、Ｖｄ１＝　＋ｏ、ｓｖ、　Ｖｄ２＝−０，
４Ｖとした場合であり、この時、コントラストＣ＝７６
．０／　１３．６−５．５９となった。

また、第９図はその５　ｍＶ／　ｓｅｅの掃引によるポ
ルタモグラムで電流が急激に減少する部分において電子
吸着即ち還元が生じていて着色が有効になされているこ
とが分り、また電流が急激に上昇する部分において電子
放出が行われて完全消色がなされていることが分る。ま
たこの場合の電圧掃、引に伴う６２０ｎｍでの透過率変
化は第１０図に示す通りである。またこのときの応答速
度、すなわち電流変化及び着色濃度変化は第１１図Ａ及
びＢに示すように測定された。

実施例２実施例１と同様に先に述べた調整手順によって下記組成
のＥＣ液を調整した。

このようにして調整したＥＣ液の、前述した実施例１と
同様の方法によって透過率の測定を行った結果を、第１
２図及び第１３図に示す。第１２図は、Ｖｄ１＝　＋　
０．５Ｖとし、Ｖｄ＊　＝−０，４５Ｖとした場合で、
この場合、コントラストｃ　＝　６７．４／９．５　＝
　７．０９とナツタ。第１３図はＶｄｔ　−＋　０．５
Ｖ、　Ｖｄ２＝　　０．４Ｖとした場合で、この場合コ
ントラストＣ＝　６７．０／　１７．７＝　３．７９と
なった。

尚、実施例１及び２における対向電極間の電圧を０．７
Ｖ、　０１８ｖとしたときの夫々の着色、消色の応答時
間と単位面積当りの応答時間を表２に示す。

表　　　２実施例３実施例１と同様の構成によるも、その補助酸化還元物質
のフェロシアン化アルカリとしてＮａ＋　　（Ｆｅ　（
ＣＮ）ｅ）を用い、電解質中のＫＣＩに代えてＮａＣ１
を用いて、下記の組成とした。

この場合の実施例１と同様の透過率測定結果を第１４図
及び第１５図に示す。第１４図は、Ｖｄ１＝　＋　０．
５Ｖ。

Ｖｄ２＝　　０．３５Ｖとした場合で、このときコント
ラストｃ　＝　７０．１／８．２　＝　８．５５となっ
た。第１５図はＶｄｘ＝　＋　０．５Ｖ、　Ｖｄ２＝　
−０，３Ｖとした場合で、コントラストＣ＝　７４．０
／　１１．９＝　６．２２となった。

実施例４実施例２と同様の構成によるも、その補助酸化還元物質
のフェロシアン化アルカリとしてＮａ４（Ｆｅ　（ＣＮ
）ｓ）を用い、電解質中のＫＣＩに代えてＮａＣ１を用
いて、下記の組成とした。

この場合の実施例１と同様の透過率測定結果を第１６図
及び第１７図に示す。第１６図は、Ｖｄ１＝　＋　０．
５Ｖ。

Ｖｄ２＝　　０．３５Ｖとした場合で、このときコント
ラストＣは、Ｃ＝　６５．１／６．７　＝　９．７２と
なった。第１７図はＶｄ１＝＋０．５Ｖ、　Ｖｄ＝−０
，３Ｖとした場合で、このときのコントラストＣは、Ｃ
＝　６３．９／　１０．６＝　６．０３となった。

比較例ＩＥＣ液の組成を下記のように調整した。

この場合の実施例１と同様の透過率測定結果を第１８図
〜第２１図に示す。第１８図は、Ｖｄ１＝　＋　０．５
Ｖを２秒間のパＪＬ／ス幅で、Ｖｄ２＝　　０．４５Ｖ
を４秒間のパルス幅で繰り返し印加した場合で、このと
きのコントラストＣは、Ｃ＝　６７．０１５７．０＝　
１．１８となった。第１９図はＶｄｘ　＝　＋　０．５
Ｖ、　Ｖｄ＝　　０．４Ｖで夫々２秒間のパルス幅をも
って繰返し印加した場合で、このときのコントラストＣ
は、Ｃ＝　６５．７／　６４．５＝１６０２となった。

また、第２０図はＶｄ１＝　＋　０．５Ｖテパルス幅２
秒間、Ｖｄ２＝−０，６５Ｖ　テパルス幅４秒間とした
場合で、このときのコントラストＣは、Ｃ＝　６８．３
／　４２．９＝　１．５９となった。第２１図はＶｄｔ
　＝＋　０．５Ｖ、　Ｖｄ＝　−０，６５Ｖ　テ、夫々
パルス幅を２秒間とした場合で、このときのコントラス
トＣは、Ｃ＝　６８．４／　５７．１＝　１．２２とな
った。

比較例２比較例１と同様の組成によるも、その補助酸化還元物質
のフェロシアン化アルカリＮａ＋　　（Ｆｅ　（ＣＮ）
ｓ）に代えてに４　　（Ｆｅ　（ＣＮ）６ｏｌを用いた
。この場合の同様の透過率測定結果を第２２図及び第２
３図に示す。

第２２図は、Ｖｄ１＝　＋　０．５Ｖ、　Ｖｄ２＝　　
０．６５Ｖで夫々パルス幅を２秒間とした場合で、この
ときのコントラストＣは、Ｃ＝　６８．４／　５７．１
＝　１．１０となった。

第２３図はＶｄｘ　＝　＋　０．５Ｖテバルス＠２秒間
、Ｖｄ＝−０，８５Ｖでパルス幅を４秒間とした場合で
、このときのコントラストＣは、ｃ　＝　７０．４／　
４９．０＝　１．４４となった。

上述の本発明による各実施例における透過率特性をみて
明らかなように、比較例で挙げた従来の１　　　　　　
ものに比し、格段にコントラストの向上がはかられるも
のであり、このようにｐ−ＣＶの濃度を、濃い緑色の着
色が得られる０、００５Ｍ以上の高濃度とじてもこのｐ
−ＣＶが０．０３５Ｍ以下においては、ＥＣ液自体にそ
の表示を阻害するような色を帯びることもなく、無色を
呈するものであり、また、鱗片状結晶の析出もみられな
かった。

表３に活物質（ｐ−ＣＶ２Ｃ１”）と、補助酸化還元物
質（Ｋ４　　（Ｆｅ　（ＣＮ）ｓ）　）と、電解質の（
Ｎａ２ＰＯ２）との容量を変化させたときの析出結晶を
再溶解させるに必要なＫＣＩの最小量を示した。

これによれば、にＣ１０，２５Ｍ以上とすれば良いこと
　　　　）、・。

が分り、またこれをＮａＣ１に変えても、またに４　　
（Ｆｅ（ＣＮ）ｓ）をＮａ４（Ｆ１３　（ＣＮ）Ｇ）に
代えても実施例１及び２と実施例３及び４とを対比して
効果上の差異が殆どみられないことを確め、また、表３
と同等の効果が得られることを確めた。尚、ＫＣＩ或い
はＮａＣ１の濃度の上限は飽和濃度まで許容できること
が確められた。

しかしながら、１０７回以上のサイクル寿命を得るには
、ＮａＨ２ＰＯ２またはＫＨ２ＰＯ２の濃度が０．５Ｍ
以上であることが要求され、その上限は飽和濃度迄許容
できることが確められた。

〔発明の効果〕

上述したように本発明によれば、ＭＣＩ、ＮａＣ１すな
わち活物質の陰イオンと、補助酸化還元物質のアルカリ
イオンの塩を過剰に添加したことによって鱗片状の緑色
結晶の析出を消失させ、また溶液の帯色を解消すること
ができ、次亜りん酸イオンの添加とあいまって、濃緑色
の発光表示を繰り返し使用することができるようになさ
れ、更にその駆動電圧の低減化によって消′Ｒ電力の低
減化と共に電極の損耗を低減化できる等多くの利点をも
たらすものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明によるエレクトロクロミック表示装置の
一例の平面図、第２図はそのＡ−Ａ線の断面図、第３図
はその特性測定用セルの斜視図、第４図及び第５図は特
性測定のための印加電圧の波形図、第６図は°同様の時
間応答特性測定用光学系の構成図、第７図及び第８図は
透過率−波長時、性の測定曲線図、第９図はポルタモグ
ラム、第１０図は電圧掃引による透過率変化を示す測定
曲線図、第１１図Ａ及びＢは電流及び着色濃度による応
答特性図、第１２図〜第２３図は透過率−波長特性図で
ある。（１１及び（２）は基板、（４）及び（５）は電極、（
８）はエレクトロクロミツクン１である。第１図第２図第７図ｊＬ長（７＋、ｙ）　− 塊長（憤・笥）→ 第９図電５Ｉｔ　（４１％Ａ）第１２図透過液畏（ｆＬ宗）第１３図捨波（（穴割り第１６図ＥＸ長（η、？Ｆ＋）　− 第１７図坂＆（’ｎ、ｔｎ）　− 第１８図；ＪＥ長儂町− 第１９図濠＆（η、？ｎ）−ゝ゛：第２０図借シ太ｔ（ｆｉ９す第２２図透雫第２３図盪過液長（ｎｍ）手続補正書昭和５９年１２月　２５日特許庁長官　　志　賀　　　学　　　殿■、事件の表示昭和５９年　特　許　願　第２２９７１４号２・発明０
名１年　　　　エ、、、。、。、７．＊ヤ装置３、補正
をする者事件との関係　　　特許出願人住　所　東京部品用７北品用６丁目７番３５号名称（２
１８）ソニー株式会社代表取締役　大　賀　典　雄４、代理人住　所　東京都新宿区西新宿１丁目８番１号置　０３−
３４３−５８２１ｇｔ’ｌ　　（新宿ビル）（１）明細
書中、第３頁、３〜４行「ｐ−シアノフェニルジクロラ
イド」を「ｐ−シアノフェニルビオロゲンジクロライド
」と訂正する。（２）同、第４頁中（２）式％式％（２）と訂正する。（３）同、同頁、下から１２〜１１行「フエシアン化」
を「フェ”ロシアン化」と訂正する。（４）同、同頁、下から９行「ビオロゲン」を削除する
。（５）同、同頁、下から３行「欠点がある。」を「欠点
がある（特開昭４７−１３２９３号）。」と訂正する。（６）同、第５頁、表１を次のように訂正する。（η　問、第７頁、７行ｒＮｃＩＪをｒ　ＮａＣＩＪと
訂正する。以上

Claims

【特許請求の範囲】

少なくとも一方が表示電極となる対向電極間に、これら
電極と接してエレクトロクロミック液が充填されて成り
、上記エレクトロクロミック液は、活物質と、補助酸化
還元物質と、電解質との混合液より成り、上記活物質は
Ｎ，Ｎ′−ジ（ｐ−シアノフェニル）４，４′−ビピリ
ジニウムジハライド、上記補助酸化還元物質はフェロニ
アン化アルカリ、上記電解質は次亜りん酸イオンと上記
活物質の陰イオン及び上記補助酸化還元物質のアルカリ
イオンより成る塩とより成り、上記活物質が０．００５
〜０．０３５Ｍ、上記電解質の次亜りん酸イオンが０．
５Ｍ以上、上記塩が０．２５Ｍ以上に選定されて成るエ
レクトロクロミック表示装置。