JPS61106537A - シクロペンチル酢酸エステル類の製造法 - Google Patents
シクロペンチル酢酸エステル類の製造法Info
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- JPS61106537A JPS61106537A JP22907884A JP22907884A JPS61106537A JP S61106537 A JPS61106537 A JP S61106537A JP 22907884 A JP22907884 A JP 22907884A JP 22907884 A JP22907884 A JP 22907884A JP S61106537 A JPS61106537 A JP S61106537A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（１）
（式中、Ｒはアルキル基、アルケニル
はアルキニル基を、Ｂ′はアルキル
で示されるシクロペンチル酢酸エステル類の製造法に関
する。
する。
上記一般式［Ｉ］化合物において、たとえばＲがｎ−ペ
ンチル基であってＲがメチル基である化合物は、香料あ
るいは植物の成長阻害作用等の作用があることがよく知
られている。
ンチル基であってＲがメチル基である化合物は、香料あ
るいは植物の成長阻害作用等の作用があることがよく知
られている。
従来、かかる一般式（１）で示されるシクロペンチル酢
酸エステル類の製造法としては、たとえば几がローペン
チル基であってＲ′がメチル基である化合物については
、以下の方法が知られている。
酸エステル類の製造法としては、たとえば几がローペン
チル基であってＲ′がメチル基である化合物については
、以下の方法が知られている。
ａ） Ａｇｒｉｃ、 Ｂｉｏｌ、 Ｃｈｅｍ、 ４４
（１２）＋２８５７〜ｂ） ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ、４（６）、８３５〜８
８９（１９７４） しかしながら、この方法による場合には出発原料、使用
する試薬、用いる反応手段等が異なるなど製造方法は極
めて繁雑になり、工業的に製造するには決して満足のし
得るものではないちこのようなことから、本発明者はか
かるシクロペンチル酢酸エステル類の工業的安価な製造
法について検討した結果、高純度、高収率で目的物を得
る工業的有利な方法を見い出し、本発明に至った。
（１２）＋２８５７〜ｂ） ５ｙｎｔｈｅｔｉｃ
Ｃｏｍｍｕｎｉｃａｔｉｏｎｓ、４（６）、８３５〜８
８９（１９７４） しかしながら、この方法による場合には出発原料、使用
する試薬、用いる反応手段等が異なるなど製造方法は極
めて繁雑になり、工業的に製造するには決して満足のし
得るものではないちこのようなことから、本発明者はか
かるシクロペンチル酢酸エステル類の工業的安価な製造
法について検討した結果、高純度、高収率で目的物を得
る工業的有利な方法を見い出し、本発明に至った。
すなわち本発明は、一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を示す。） で示される置換−４−シクロベンテノンに、塩基性触媒
の存在下、一般式［１１ｒ］ ％式％） （式中、Ｒ′はアルキル基を示す。） で示されるマロン酸エステルを付加させて一般式（ＩＶ
Ｉ （式中、几およびＲ′は前記と同じ意味を有する。） で示されるシクロペンタノン誘導体を得、次に水と加熱
処理することを特徴とする前記一般式〔Ｉ〕で示される
シクロペンチル酢酸エステル類の製造法を提供するもの
である。
ル基を示す。） で示される置換−４−シクロベンテノンに、塩基性触媒
の存在下、一般式［１１ｒ］ ％式％） （式中、Ｒ′はアルキル基を示す。） で示されるマロン酸エステルを付加させて一般式（ＩＶ
Ｉ （式中、几およびＲ′は前記と同じ意味を有する。） で示されるシクロペンタノン誘導体を得、次に水と加熱
処理することを特徴とする前記一般式〔Ｉ〕で示される
シクロペンチル酢酸エステル類の製造法を提供するもの
である。
本発明において原料として用いられる一般式（ｆｆ）で
示されるシクロベンテノン化合物は、たとえば以下に示
すような方法により、製造することができる。
示されるシクロベンテノン化合物は、たとえば以下に示
すような方法により、製造することができる。
０１１ Ｏ
〔［〕
このような２−置換−４−シクロベンテノンとしては、
たとえば以下の化合物が例示される。
たとえば以下の化合物が例示される。
２−エチル−４−シクロベンテノン、 ２− ｎ −プ
ロピル−４−シクロベンテノン、２−イソプロピル−４
−シクロベンテノン、２−ローブチル−４−シクロベン
テノン、２−イソブチル−４−シクロベンテノン、２−
ｎ−ペンチル−４−シクロベンテノン、２−イソペンチ
ル−４−シクロベンテノン、２−ｎ−へキシル−４−シ
クロベンテノン、２−ｎ−へブチル−４−シクロベンテ
ノン、２−アリル−４−シクロベンテノン、２−（ω−
ブテニル）−４−シクロベンテノン、２ （２−ブチ
ニル）−４−シクロベンテノン、２−（２−シス−ペン
テニル）−４−シクロベンテノン、２−（２−トランス
−ペンテニル）−４−シクロベンテノン、２−（２−シ
ス−ヘキセニル）−４−シクロペンチノンＥＬ Ｉ
２ （８−’ｉ Ｚ−”％ヤヤ＝ ／Ｌ／ ） −
４−、’７゜ベンテノン、２−（ａ−メチルアリル）−
４−シクロベンテノン、２−プロパルギル−４−シクロ
ベンテノン、２−（２−ペンチニル）−４−シクロペン
テノン。
ロピル−４−シクロベンテノン、２−イソプロピル−４
−シクロベンテノン、２−ローブチル−４−シクロベン
テノン、２−イソブチル−４−シクロベンテノン、２−
ｎ−ペンチル−４−シクロベンテノン、２−イソペンチ
ル−４−シクロベンテノン、２−ｎ−へキシル−４−シ
クロベンテノン、２−ｎ−へブチル−４−シクロベンテ
ノン、２−アリル−４−シクロベンテノン、２−（ω−
ブテニル）−４−シクロベンテノン、２ （２−ブチ
ニル）−４−シクロベンテノン、２−（２−シス−ペン
テニル）−４−シクロベンテノン、２−（２−トランス
−ペンテニル）−４−シクロベンテノン、２−（２−シ
ス−ヘキセニル）−４−シクロペンチノンＥＬ Ｉ
２ （８−’ｉ Ｚ−”％ヤヤ＝ ／Ｌ／ ） −
４−、’７゜ベンテノン、２−（ａ−メチルアリル）−
４−シクロベンテノン、２−プロパルギル−４−シクロ
ベンテノン、２−（２−ペンチニル）−４−シクロペン
テノン。
かかる２−置換−４シクロベンテノンと一般式［１＋１
３で示されるマロン酸エステルの付加反応は塩基性触媒
の存在下に行われる。
３で示されるマロン酸エステルの付加反応は塩基性触媒
の存在下に行われる。
この反応において用いられるマロン勺エステルとしては
、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、→ロ
ン酸ジーｎ−プロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロ
ン酸ジ−ｎ−ブチル、マロン酸ジ−ｎ−ペンチルなどの
マロン酸のジ低級アルキルエステルが挙げられ、その使
に 用量は前記混合物に対して１倍モル以上、好ましくは１
．２〜３倍モルである。
、たとえばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、→ロ
ン酸ジーｎ−プロピル、マロン酸ジイソプロピル、マロ
ン酸ジ−ｎ−ブチル、マロン酸ジ−ｎ−ペンチルなどの
マロン酸のジ低級アルキルエステルが挙げられ、その使
に 用量は前記混合物に対して１倍モル以上、好ましくは１
．２〜３倍モルである。
塩基性触媒としては、たとえばナトリウムメチラート、
ナトリウムエチラート、カリウム−１−ブチラードなど
の金属アルコラード、水素化ナトリウム、水素化リチウ
ム、水素化カリウムなどの金属水素化物、ナトリウム、
カリウム、リチウムなどの金属、ＤＢＵなどの強塩基性
アミン類が挙げられ、特に金属アルコラードが好ましく
用いられる。尚、触媒として金属を用いる場合にはアル
コール類が溶媒として使用される。
ナトリウムエチラート、カリウム−１−ブチラードなど
の金属アルコラード、水素化ナトリウム、水素化リチウ
ム、水素化カリウムなどの金属水素化物、ナトリウム、
カリウム、リチウムなどの金属、ＤＢＵなどの強塩基性
アミン類が挙げられ、特に金属アルコラードが好ましく
用いられる。尚、触媒として金属を用いる場合にはアル
コール類が溶媒として使用される。
かかる触媒の使用量は、原料である２−ｆ＃換−４−シ
クロベンテノンに対して廼常０．０１〜３倍モル、好ま
しくは０．０３〜１．５倍モルの範囲である。
クロベンテノンに対して廼常０．０１〜３倍モル、好ま
しくは０．０３〜１．５倍モルの範囲である。
反応温度は−５０〜８０°Ｃ１好ましくは一４０〜６０
°Ｃの範囲である。
°Ｃの範囲である。
反応方法としては、たとえば２−置換−４−シクロベン
テノンに塩基性触媒を加えたのちマロン酸エステルを加
える方法、２−置換−４−シクロベンテノンとマロン酸
エステルとの混合物に塩基性触媒を加える方法、マロン
酸エステルと塩基性触媒の混合物に２−置換−４−シク
ロベンテノンを加える方法など任意の方法で行うことが
でき、特に制限されるものではない。
テノンに塩基性触媒を加えたのちマロン酸エステルを加
える方法、２−置換−４−シクロベンテノンとマロン酸
エステルとの混合物に塩基性触媒を加える方法、マロン
酸エステルと塩基性触媒の混合物に２−置換−４−シク
ロベンテノンを加える方法など任意の方法で行うことが
でき、特に制限されるものではない。
しかし、溶媒を使用しないかあるいはその使用量を極力
抑え、さらには塩基性触媒の使用量も抑え、しかも好収
率で一般式［ＩＶ）化合物を得るためには、２−置換−
４−シクロベンテノンとマロン酸エステルとの混合物に
塩基性触媒を加える方法が好ましい。この方法による場
合には冷却時の結晶の析出もなく、取扱いも極めて容易
である。
抑え、さらには塩基性触媒の使用量も抑え、しかも好収
率で一般式［ＩＶ）化合物を得るためには、２−置換−
４−シクロベンテノンとマロン酸エステルとの混合物に
塩基性触媒を加える方法が好ましい。この方法による場
合には冷却時の結晶の析出もなく、取扱いも極めて容易
である。
この反応には溶媒は必ずしも必要ではなく、加溶媒でも
実施することができる。
実施することができる。
溶媒を使用する場合、溶媒としては反応に不溶性であれ
ば特に制限されることなく使用でき、たとえばメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、トルエンなどのアルコール、エ
ーテルモジくは芳香族炭化水素等の単独または混合物が
挙げられる。
ば特に制限されることなく使用でき、たとえばメタノー
ル、エタノール、イソプロピルアルコール、テトラヒド
ロフラン、ジオキサン、トルエンなどのアルコール、エ
ーテルモジくは芳香族炭化水素等の単独または混合物が
挙げられる。
溶媒を使用する場合、その使用量は特に制限されないが
、一般には２−置換−４シクロベンテノンに対して０．
２〜２０重量倍である。
、一般には２−置換−４シクロベンテノンに対して０．
２〜２０重量倍である。
反応時間については特に制限されない。
かくして、容易にかつ好収率で一般式（ＩＶ）で示され
るシクロペンタノン誘導体が得られ、これらは３ｑ常の
分離手段、たとえば抽出１分液。
るシクロペンタノン誘導体が得られ、これらは３ｑ常の
分離手段、たとえば抽出１分液。
濃縮、蒸留等により反応液から容易に分離することがで
きるが、次工稈へは特に分離することなく、反応混合物
のまま使用することができる。
きるが、次工稈へは特に分離することなく、反応混合物
のまま使用することができる。
かくして得られるシクロペンタノン誘導体から目的とす
る一般式（１）で示されるシクロペンチル酢酸エステル
類を得るためには、シクロペンタノン誘導体を水ととも
に加熱することにより行われる。
る一般式（１）で示されるシクロペンチル酢酸エステル
類を得るためには、シクロペンタノン誘導体を水ととも
に加熱することにより行われる。
この反応で使用される水の量はシクロペンタノン誘導体
に対して少なくとも等モル必要であり、好ましくは１〜
２０モル倍の範囲である。
に対して少なくとも等モル必要であり、好ましくは１〜
２０モル倍の範囲である。
この反応においては特に溶媒を使用する必要はないが、
溶媒を使用することが好ましく、かかる溶媒としては、
たとえばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール：ｊ・、 等０アル１−ル類・
テトラ８ド°７う′・′オキサン等のエーテル類、ジメ
チルスルホキシド。
溶媒を使用することが好ましく、かかる溶媒としては、
たとえばメタノール、エタノール、イソプロピルアルコ
ール、ブタノール：ｊ・、 等０アル１−ル類・
テトラ８ド°７う′・′オキサン等のエーテル類、ジメ
チルスルホキシド。
スルホラン等のスルホキシド、スルホン酸、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド。
ルムアミド、ジメチルアセトアミド。
Ｎ−メチルピロリドン、 Ｎ 、 Ｎ’−ジメチルイミ
ダゾリトン、リン酸ヘキサメチルトリアミド等のアミド
類などが挙げられ、一般には水に可溶性の溶媒が好まし
い。
ダゾリトン、リン酸ヘキサメチルトリアミド等のアミド
類などが挙げられ、一般には水に可溶性の溶媒が好まし
い。
尚、この反応において溶媒としてアルコールを使用する
場合、アルコールの種類としては原料である一般式（ｆ
ｆ）で示されるシクロペンタノン誘導体のエステルを形
成していると同一のアルキル基を有するアルコールであ
ることが好ましく、異ったアルキル基を有するアルコー
ルを使用した場合にはエステル交換反応がおこって、原
料であるシクロペンタノン誘導体とは異ったエステルが
生成することがある。
場合、アルコールの種類としては原料である一般式（ｆ
ｆ）で示されるシクロペンタノン誘導体のエステルを形
成していると同一のアルキル基を有するアルコールであ
ることが好ましく、異ったアルキル基を有するアルコー
ルを使用した場合にはエステル交換反応がおこって、原
料であるシクロペンタノン誘導体とは異ったエステルが
生成することがある。
かかる溶媒の使用量は、通常シクロペンタノン誘導体に
対して１〜５０重量倍である。
対して１〜５０重量倍である。
反応温度は９０〜３００°Ｃ１好ましくは１００〜２４
０℃である。
０℃である。
反応時間については特に制限はない。
この反応において、反応速度や収率の向上のために触媒
を使用することもでき、かかる紗媒としでは、たとえば
塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、臭化
カリウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナト
リウム。
を使用することもでき、かかる紗媒としでは、たとえば
塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、塩化カリウム、臭化
カリウム、塩化リチウム、ヨウ化リチウム、ヨウ化ナト
リウム。
ヨウ化カリウムなどの金属ハロゲン化物、シアン化ナト
リウム、シアン化カリウムなどの金属シアン化物が挙げ
られる。
リウム、シアン化カリウムなどの金属シアン化物が挙げ
られる。
触媒を使用する場合、その使用量は通常シクロペンタノ
ン誘導体に対して０．１〜３モル倍である。
ン誘導体に対して０．１〜３モル倍である。
この反応は通常常圧で実施されるが、加圧下に行うこと
もできる。
もできる。
反応方法としては、たとえばあらかじめ混合されたシク
ロペンタノン誘導体、水および溶媒の混合物を加熱する
方法、シクロペンタノン誘導体もしくはそれと溶媒との
混合溶液中に水もしくは水と溶媒との混合物を加熱下に
供給する方法、シクロペンタノン誘導体、水および溶媒
の混合物をパイプリアクター等を通じて短時間番と加熱
処理する方法等任意の方法が採用される。
ロペンタノン誘導体、水および溶媒の混合物を加熱する
方法、シクロペンタノン誘導体もしくはそれと溶媒との
混合溶液中に水もしくは水と溶媒との混合物を加熱下に
供給する方法、シクロペンタノン誘導体、水および溶媒
の混合物をパイプリアクター等を通じて短時間番と加熱
処理する方法等任意の方法が採用される。
かかる反応によって、目的とする一般式ｍで示されるシ
クロペンチル酢酸エステル類が容易にかつ好収率で得ら
れ、これらは通常の分離手段、たとえば抽出１分液、＃
縮、蒸留等により反応混合物から容易に車前することが
できる。
クロペンチル酢酸エステル類が容易にかつ好収率で得ら
れ、これらは通常の分離手段、たとえば抽出１分液、＃
縮、蒸留等により反応混合物から容易に車前することが
できる。
以下、実施例により本発、明を説明する。
実施例１
攪拌装置、温度計を装着した４ツロフラスコに２−ｎ−
ペンチル−４−シクロベンテノン（ｎ−１）１５．２Ｆ
、マロン酸ジメチルエステル１８．５Ｆおよびメタノー
ル２−を仕込み、−１０〜−２０°Ｃに冷却しながらナ
トリウムメチラートの１４％メタノール溶液２．６９を
１時間を要して滴下する。滴下終了後、同温度にて８時
間保温する。
ペンチル−４−シクロベンテノン（ｎ−１）１５．２Ｆ
、マロン酸ジメチルエステル１８．５Ｆおよびメタノー
ル２−を仕込み、−１０〜−２０°Ｃに冷却しながらナ
トリウムメチラートの１４％メタノール溶液２．６９を
１時間を要して滴下する。滴下終了後、同温度にて８時
間保温する。
反応終了後、酢酸０．４５５’を加え、次にヘキサン５
０−および水２０−を加える。
０−および水２０−を加える。
分液後、有機層を水２０ｍ／にて洗浄し、減圧下にヘキ
サンおよびマロン酸ジメチルを留去してジメチル−３−
ｎ−ペンチル−４−オキソシクロペンチルマロ＊−）（
Ｉｆ−１３２７、８４ ｙを含む濃縮残渣２９．２０
Ｐを得た。
サンおよびマロン酸ジメチルを留去してジメチル−３−
ｎ−ペンチル−４−オキソシクロペンチルマロ＊−）（
Ｉｆ−１３２７、８４ ｙを含む濃縮残渣２９．２０
Ｐを得た。
この残渣全量を蒸留装置付反応装置に仕込み、２００〜
２１０℃に加熱攪拌しながら水−メタノール混合液（水
／メタノール＝ｌ／２体積比）１５ｍ／を３時間を要し
て反応液面下に供給する。未反応の水と副生ずるメタノ
ールは連続的に留去する。
２１０℃に加熱攪拌しながら水−メタノール混合液（水
／メタノール＝ｌ／２体積比）１５ｍ／を３時間を要し
て反応液面下に供給する。未反応の水と副生ずるメタノ
ールは連続的に留去する。
反応終了後、反応液を減圧蒸留して３− ｎ−ヘンチル
−４−オキソ−シクロペンチル酢酸メチルエステル（１
−１１２１，２７５’を得た。
−４−オキソ−シクロペンチル酢酸メチルエステル（１
−１１２１，２７５’を得た。
ｂ、ｐ、 １１７〜１１９℃／ ０．１ ｔｒｒｍＨ
９実施例２ 実施例１で用いたと同様のフラスコに２−アリル−４−
シクロベンテノン（ｎ−２）１２．２２９．マロン酸ジ
メチルエステル１９．１鍮 ′５′、ｔｐ′−ｉｂ
Ｂｍｌｋｔｋｍ乞−”０〜−１５°Ｃに冷却しながらナ
トリウムメチラートの２８％メタノール溶液１．８７を
１時間を要して滴下する。滴下終了後、同温度で８時間
保温する。
９実施例２ 実施例１で用いたと同様のフラスコに２−アリル−４−
シクロベンテノン（ｎ−２）１２．２２９．マロン酸ジ
メチルエステル１９．１鍮 ′５′、ｔｐ′−ｉｂ
Ｂｍｌｋｔｋｍ乞−”０〜−１５°Ｃに冷却しながらナ
トリウムメチラートの２８％メタノール溶液１．８７を
１時間を要して滴下する。滴下終了後、同温度で８時間
保温する。
反応終了後、酢９０．４５ｙを加え、次にヘキサン４０
−および水２０づを加える。
−および水２０づを加える。
以下、実施例１と同様に処理してジメチル−３−アリル
−４−オキソ−シクロペンチルマロネート（ｒｖ−２〕
２４．８８９を含む濃縮残渣２５．９８７を得た。
−４−オキソ−シクロペンチルマロネート（ｒｖ−２〕
２４．８８９を含む濃縮残渣２５．９８７を得た。
この濃縮残渣全量を蒸留装置付反応装置に仕込み、２０
０〜２１５°Ｃに加熱攪拌しながう水−メタノール混合
液（水／メタノール＝１／２体積比）１２−を４時間を
要して反応液面下に供給する。未反応の水と副生するメ
タノールは連続的に留去する。
０〜２１５°Ｃに加熱攪拌しながう水−メタノール混合
液（水／メタノール＝１／２体積比）１２−を４時間を
要して反応液面下に供給する。未反応の水と副生するメ
タノールは連続的に留去する。
反応終了後、反応液を減圧蒸留して３−アリル−４−オ
キソ−シクロペンチル酢酸メチルエステル（１−２）１
８．２２ｙを得た。
キソ−シクロペンチル酢酸メチルエステル（１−２）１
８．２２ｙを得た。
ｂ、ｐ、 ｉｏｏ 〜１０２°Ｃ／ ０．８〜０．５
１ｒａｎＨ５’実施例８ 実施例１で用いたと同様のフラスコに２−２−シス−ペ
ンテニル−４−シクロベンテノン［１ｌ−ａ）ａｏｐ、
マロン酸ジメチルエステル８７．２ Ｆおよびメタノー
ル４−を仕込み、−１０〜−２０℃に冷却しながらナト
リウムメチラートの１４％メタノール溶液５．２２を１
時間を要して滴下する。滴下終了後、同温度で４時間保
温する。
１ｒａｎＨ５’実施例８ 実施例１で用いたと同様のフラスコに２−２−シス−ペ
ンテニル−４−シクロベンテノン［１ｌ−ａ）ａｏｐ、
マロン酸ジメチルエステル８７．２ Ｆおよびメタノー
ル４−を仕込み、−１０〜−２０℃に冷却しながらナト
リウムメチラートの１４％メタノール溶液５．２２を１
時間を要して滴下する。滴下終了後、同温度で４時間保
温する。
反応終了後、酢酸０．９７を加え、次にヘキサジ６０ｉ
および水８０ｄを加える。
および水８０ｄを加える。
以下、実施例１と同様に処理し、濃縮残渣トシてジメチ
ル−３−２−シス−ペンテニル−４−オキソ−シクロペ
ンチルマロネート［ｒｖ−３］ ５３．６８ Ｆを含む
油状物５６．０４２を得た。
ル−３−２−シス−ペンテニル−４−オキソ−シクロペ
ンチルマロネート［ｒｖ−３］ ５３．６８ Ｆを含む
油状物５６．０４２を得た。
この油状物５１．４６５’を蒸留装置付反応装置に仕込
み、２０５〜２１５°Ｃに加熱攪拌しながら水−メタノ
、−ル混合溶液（水／メタノール＝１７３体積比）１５
ｍ４を３時間を要して反応液面下に供給する。未反応の
水とメタノールは連続的に留去する。
み、２０５〜２１５°Ｃに加熱攪拌しながら水−メタノ
、−ル混合溶液（水／メタノール＝１７３体積比）１５
ｍ４を３時間を要して反応液面下に供給する。未反応の
水とメタノールは連続的に留去する。
反応終了後、反応液を減圧蒸留して２′−シス−ペンテ
ニル−４−オキソ−シクロペンチル酢酸メチルエステル
Ｃｌ−３）８５．６６Ｐを得た。
ニル−４−オキソ−シクロペンチル酢酸メチルエステル
Ｃｌ−３）８５．６６Ｐを得た。
ｂ、ｐ、 １１９〜ｂ
実施例４
実施例１で用いたと同様のフラスコに２−〇−ペンチル
ー４−シクロベンテノン［ｎ−１）３０．４Ｆおよびマ
ロン酸ジメチルエステル８７ｙを仕込み、−５〜−１０
°Ｃに冷却しなからナトリ”ラムメチラートの１４％メ
タノール溶液５．２ｙを１時間を要して滴下する。
ー４−シクロベンテノン［ｎ−１）３０．４Ｆおよびマ
ロン酸ジメチルエステル８７ｙを仕込み、−５〜−１０
°Ｃに冷却しなからナトリ”ラムメチラートの１４％メ
タノール溶液５．２ｙを１時間を要して滴下する。
滴下終了後、同温度にて４時間保温するっ反応終了後、
酢酸０．９７を加え、さら１こヘキサン６０−および水
３０−を加える。
酢酸０．９７を加え、さら１こヘキサン６０−および水
３０−を加える。
以下、実施例１と同様に処理し、ジメチル３ ｎ−ヘ
ンチル−４−オキソーシクロペンチルマロネ°−ト（Ｉ
Ｖ−１）５５．１２７を含む濃縮残渣５８．０６５’を
得た。
ンチル−４−オキソーシクロペンチルマロネ°−ト（Ｉ
Ｖ−１）５５．１２７を含む濃縮残渣５８．０６５’を
得た。
この濃縮残渣５ａ、ａｔｙにジメチルホルムアミド１５
０９および水７．５９を加え、１８０〜１４０°Ｃにて
１５時間攪拌する。反応終了後、反応液を冷却し、水３
０ｒｎｌを加えたのちへキサンにて抽出する。抽出有機
層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮し
、さらに減圧蒸留して３− ｎ−ペンチル−４−オキソ
−シクロペンチル酢酸メチルエステル［Ｔ−１）３５．
２６７を得た。
０９および水７．５９を加え、１８０〜１４０°Ｃにて
１５時間攪拌する。反応終了後、反応液を冷却し、水３
０ｒｎｌを加えたのちへキサンにて抽出する。抽出有機
層を水で洗浄し、硫酸マグネシウムにて乾燥後、濃縮し
、さらに減圧蒸留して３− ｎ−ペンチル−４−オキソ
−シクロペンチル酢酸メチルエステル［Ｔ−１）３５．
２６７を得た。
実施例５
実施例１で用いたと同様のフラスコに２−口一ペンチル
ー４−シクロベンテノン［１１−１］８０．４Ｓ’マロ
ン酸ジメチルエステル３６．８７およびメタノール８ｒ
ｎｌを仕込み、−１０°Ｃに冷却しながらナトリウムメ
チラートの２８係メタノール溶液２．６２を１時間にて
加える。
ー４−シクロベンテノン［１１−１］８０．４Ｓ’マロ
ン酸ジメチルエステル３６．８７およびメタノール８ｒ
ｎｌを仕込み、−１０°Ｃに冷却しながらナトリウムメ
チラートの２８係メタノール溶液２．６２を１時間にて
加える。
終了後、同温度にて３時間保温する。
反応終了後、酢酸０．９７を加え、次にヘキ４．１．
サン８０−／および水４０−１を加える。
サン８０−／および水４０−１を加える。
分液後、有機層を水４０−にて洗浄し、減圧下にヘキサ
ン村よびマロン酸ジメチルを留去してジメチル３−ｎ−
ペンチル−４−オキソシクロペンチルマロ＊ −） （
ｆｆ −１１５５，５６２を含む残渣５７．９２ Ｆを
得た。この残渣全鷲をメタノール２５ｍ／、水８ｒｎｌ
に溶解し、溶液を直径１ｍｍのステンレス管を通じて、
２１０°Ｃのオイルバス中に通じる。
ン村よびマロン酸ジメチルを留去してジメチル３−ｎ−
ペンチル−４−オキソシクロペンチルマロ＊ −） （
ｆｆ −１１５５，５６２を含む残渣５７．９２ Ｆを
得た。この残渣全鷲をメタノール２５ｍ／、水８ｒｎｌ
に溶解し、溶液を直径１ｍｍのステンレス管を通じて、
２１０°Ｃのオイルバス中に通じる。
反応液のオイルバス中の滞留時間は１０分とする。留出
する反応混合物を集め、減圧にン て蒸留する。３− ｎ−ペンチル−４−オキｌシクロペ
ンチル酢酸メチルエステル（Ｔ−１）４１．６ｙを得た
。
する反応混合物を集め、減圧にン て蒸留する。３− ｎ−ペンチル−４−オキｌシクロペ
ンチル酢酸メチルエステル（Ｔ−１）４１．６ｙを得た
。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはアルキル基、アルケニル基またはアルキニ
ル基を示す。） で示される２−置換−４−シクロペンテノンに、塩基性
触媒の存在下、一般式 ＣＨ＿２（ＣＯＯＲ′）＿２ （式中、Ｒ′はアルキル基を示す。） で示されるマロン酸エステルを付加させて一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、ＲおよびＲ′は前記と同じ意味を有する。） で示されるシクロペンタノン誘導体を得、次に水と加熱
処理することを特徴とする一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＲおよびＲ′は前記と同じ意味を有する。） で示されるシクロペンチル酢酸エステル類の製造法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22907884A JPS61106537A (ja) | 1984-10-30 | 1984-10-30 | シクロペンチル酢酸エステル類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22907884A JPS61106537A (ja) | 1984-10-30 | 1984-10-30 | シクロペンチル酢酸エステル類の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61106537A true JPS61106537A (ja) | 1986-05-24 |
Family
ID=16886397
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22907884A Pending JPS61106537A (ja) | 1984-10-30 | 1984-10-30 | シクロペンチル酢酸エステル類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61106537A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08191869A (ja) * | 1992-07-07 | 1996-07-30 | Eikoudou Seremonii Union:Kk | 化粧棺桶 |
| JP2020037858A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-12 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 鋼管杭の施工方法 |
| CN114349603A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-04-15 | 福州大学 | 一种由乙酸环戊酯制备环戊醇的方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53103450A (en) * | 1977-02-18 | 1978-09-08 | Takasago Corp | Preparation of cis-jasmonic acid methylester |
| US4260830A (en) * | 1980-01-18 | 1981-04-07 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and lower alkyl homologues |
| US4310701A (en) * | 1980-01-18 | 1982-01-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the preparation of homologues of methyl dihydrojasmonate |
-
1984
- 1984-10-30 JP JP22907884A patent/JPS61106537A/ja active Pending
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53103450A (en) * | 1977-02-18 | 1978-09-08 | Takasago Corp | Preparation of cis-jasmonic acid methylester |
| US4260830A (en) * | 1980-01-18 | 1981-04-07 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the preparation of methyl dihydrojasmonate and lower alkyl homologues |
| US4310701A (en) * | 1980-01-18 | 1982-01-12 | International Flavors & Fragrances Inc. | Process for the preparation of homologues of methyl dihydrojasmonate |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08191869A (ja) * | 1992-07-07 | 1996-07-30 | Eikoudou Seremonii Union:Kk | 化粧棺桶 |
| JP2020037858A (ja) * | 2018-08-30 | 2020-03-12 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 鋼管杭の施工方法 |
| CN114349603A (zh) * | 2022-03-04 | 2022-04-15 | 福州大学 | 一种由乙酸环戊酯制备环戊醇的方法 |
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