JPS61101416A - 塩水精製法 - Google Patents
塩水精製法Info
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- JPS61101416A JPS61101416A JP22110184A JP22110184A JPS61101416A JP S61101416 A JPS61101416 A JP S61101416A JP 22110184 A JP22110184 A JP 22110184A JP 22110184 A JP22110184 A JP 22110184A JP S61101416 A JPS61101416 A JP S61101416A
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Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はアルカリ塩電解における塩水の精製法に関し、
特にイオン交換膜法による電解に使用される塩水中の硫
酸根を有効に除去する方法に関するものである。
特にイオン交換膜法による電解に使用される塩水中の硫
酸根を有効に除去する方法に関するものである。
（従来の技術）
アルカリ塩電解に使用する塩水中の硫酸塩を除去する方
法は主として塩化カルシウムを用いて硫酸イオンを沈降
除去する方法が行われているが、硫酸カルシウムの溶解
度の関係から３０４イオンの完全な除去は期待できない
。しかし近年イオン交換膜法によるアルカリ塩電解にお
いては、イオン交換膜の目詰まりや損傷を避けるため一
層低Ｃａイオン、低Ｓ０４イオンの塩水を必要とし厳密
な精製が要望されている。
法は主として塩化カルシウムを用いて硫酸イオンを沈降
除去する方法が行われているが、硫酸カルシウムの溶解
度の関係から３０４イオンの完全な除去は期待できない
。しかし近年イオン交換膜法によるアルカリ塩電解にお
いては、イオン交換膜の目詰まりや損傷を避けるため一
層低Ｃａイオン、低Ｓ０４イオンの塩水を必要とし厳密
な精製が要望されている。
したがって一般に塩水中のＳＯａイオンを溶解度の小さ
い硫酸バリウムとして除去する方法が行われている。通
常塩水中の硫酸根除去法としては原塩水または電返塩水
に炭酸バリウムあるいは塩化バリウムを加え、アルカリ
剤を加えて１）Ｈを調整し炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムの沈澱と共に凝集沈降する方法が知られている
（特公昭４９−２７２７８号、特公昭５１−２３９６０
号等）。またイオン交換脱法塩水においてはシックナー
の上澄液をさらに濾過して精密１製を行う必要がある。
い硫酸バリウムとして除去する方法が行われている。通
常塩水中の硫酸根除去法としては原塩水または電返塩水
に炭酸バリウムあるいは塩化バリウムを加え、アルカリ
剤を加えて１）Ｈを調整し炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムの沈澱と共に凝集沈降する方法が知られている
（特公昭４９−２７２７８号、特公昭５１−２３９６０
号等）。またイオン交換脱法塩水においてはシックナー
の上澄液をさらに濾過して精密１製を行う必要がある。
しかしながらこの方法ではシックナーにおいて硫酸バリ
ウムがコロイド状で凝集し難く、その粒子が上澄液中に
浮遊したまま濾過工程に運ばれ、残留する微量の炭酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウムの除去を目的とした精密
濾過′礪の負荷が増大し、また濾布の目詰まりを起して
再生が困難である等の問題点があった。
ウムがコロイド状で凝集し難く、その粒子が上澄液中に
浮遊したまま濾過工程に運ばれ、残留する微量の炭酸カ
ルシウム、水酸化マグネシウムの除去を目的とした精密
濾過′礪の負荷が増大し、また濾布の目詰まりを起して
再生が困難である等の問題点があった。
（発明の目的）
本発明の目的は上記のような硫酸バリウムの浮遊による
上澄液濾過工程の不都合を起させずに、イオン交換脱法
電解に好適な塩水精製法を提供することにある。
上澄液濾過工程の不都合を起させずに、イオン交換脱法
電解に好適な塩水精製法を提供することにある。
（発明の構成）
本発明はすなわちアルカリ塩電解の精製に際し、シック
ナーにより沈降分離した炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウムを含む塩水スラリーに、炭酸バリウム及び／又は
塩化バリウムを添加して上記塩水スラリー中に硫酸バリ
ウムの沈澱を生成させ、この塩水スラリーを圧搾濾過し
て濾液を回収し、一方上記シックナーの上澄液を濾過し
て電解槽に送液することを特徴とする塩水精製法である
。
ナーにより沈降分離した炭酸カルシウム、水酸化マグネ
シウムを含む塩水スラリーに、炭酸バリウム及び／又は
塩化バリウムを添加して上記塩水スラリー中に硫酸バリ
ウムの沈澱を生成させ、この塩水スラリーを圧搾濾過し
て濾液を回収し、一方上記シックナーの上澄液を濾過し
て電解槽に送液することを特徴とする塩水精製法である
。
本発明の実施態様を図面によって説明すると原塩溶解後
のＭＱ” 、Ｃａ” 、ＳＯａ″″−等の不純物を含む
原塩水を混合槽（１）に導入し、Ｍｇ＋ ＋ 、 ＣＢ
＋＋を沈降させるための薬剤（苛性アルカリ溶液、炭
酸アルカリ及び凝集剤）を添加混合後、（２）によりシ
ックナー（３）に送りＭ（１＋十を水酸化マグネシウム
、Ｃａ十十を炭酸カルシウムとして凝集沈降させる。シ
ックナー（３）で分離されたこれら沈澱は塩水スラリー
としてバルブ（４）から間けつ的又は連続的に一定時間
に一定量が抜き取られ沈澱貯槽（５）に入れられる。本
発明方法ではこの塩水スラリーに塩化バリウム又は炭酸
バリウムの溶液又はスラリーを添加して硫酸バリウムの
沈澱を生成させる。このようにして炭酸カルシウム、水
酸化マグネシウム及び硫酸バリウムの各沈澱を含んだ塩
水スラリーは（６）よりポンプ加圧され、フィルタープ
レス（７）にて圧搾濾過され炉滓と分離された回収塩水
は（８）より混合槽（１）に返送される。一方シツクナ
−（３）における上澄液は（９）より一旦液貯槽（１０
）に送られ、次いでポンプアップされて（１１）より精
密濾過機（１２）に送られ残存する微量の炭酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウムの沈澱は除去され、精製塩水と
して電解槽に導かれる。シックナー（３）より抜き取ら
れる塩水スラリー中のスラリー濃度は約１０〜１５重量
％程度であり大部分は塩水であってその中に含まれる硫
酸根をほとんど完全に硫酸バリウム沈澱として除去しう
る。またこの際抜き取られる塩水スラリー伍及び添加す
る塩化バリウムあるいは炭酸バリウム量は電解槽に循環
される全塩水循環工程において保有される塩水系全体の
ＳＯａイオン８１度をどの程度に保つか、また原料塩そ
の他からどの程度の量のＳ０４イオンが混入するかによ
って定めることができる。
のＭＱ” 、Ｃａ” 、ＳＯａ″″−等の不純物を含む
原塩水を混合槽（１）に導入し、Ｍｇ＋ ＋ 、 ＣＢ
＋＋を沈降させるための薬剤（苛性アルカリ溶液、炭
酸アルカリ及び凝集剤）を添加混合後、（２）によりシ
ックナー（３）に送りＭ（１＋十を水酸化マグネシウム
、Ｃａ十十を炭酸カルシウムとして凝集沈降させる。シ
ックナー（３）で分離されたこれら沈澱は塩水スラリー
としてバルブ（４）から間けつ的又は連続的に一定時間
に一定量が抜き取られ沈澱貯槽（５）に入れられる。本
発明方法ではこの塩水スラリーに塩化バリウム又は炭酸
バリウムの溶液又はスラリーを添加して硫酸バリウムの
沈澱を生成させる。このようにして炭酸カルシウム、水
酸化マグネシウム及び硫酸バリウムの各沈澱を含んだ塩
水スラリーは（６）よりポンプ加圧され、フィルタープ
レス（７）にて圧搾濾過され炉滓と分離された回収塩水
は（８）より混合槽（１）に返送される。一方シツクナ
−（３）における上澄液は（９）より一旦液貯槽（１０
）に送られ、次いでポンプアップされて（１１）より精
密濾過機（１２）に送られ残存する微量の炭酸カルシウ
ム、水酸化マグネシウムの沈澱は除去され、精製塩水と
して電解槽に導かれる。シックナー（３）より抜き取ら
れる塩水スラリー中のスラリー濃度は約１０〜１５重量
％程度であり大部分は塩水であってその中に含まれる硫
酸根をほとんど完全に硫酸バリウム沈澱として除去しう
る。またこの際抜き取られる塩水スラリー伍及び添加す
る塩化バリウムあるいは炭酸バリウム量は電解槽に循環
される全塩水循環工程において保有される塩水系全体の
ＳＯａイオン８１度をどの程度に保つか、また原料塩そ
の他からどの程度の量のＳ０４イオンが混入するかによ
って定めることができる。
これを一般式によって示すと塩水スラリーの単位時間当
りの抜き取、すｆｉＭｍ”／日はＭ＝１０−ａ ／ｂ−
Ａｒｎ’／日−（１）（１）式において ａ （％） 原塩中のＳＯａ ｍ度Ａ （Ｔ／日〉
原塩使用量 ｂ （９／ｇ） 塩水スラリー中１７）ＳＯａ ′ａ度
また添加バリウム塩（Ｂａ Ｃ＋ ２として）Ｂｋｇ／
日は ３＝ ２，１７ｂ−Ｍ・・・（２） となる。
りの抜き取、すｆｉＭｍ”／日はＭ＝１０−ａ ／ｂ−
Ａｒｎ’／日−（１）（１）式において ａ （％） 原塩中のＳＯａ ｍ度Ａ （Ｔ／日〉
原塩使用量 ｂ （９／ｇ） 塩水スラリー中１７）ＳＯａ ′ａ度
また添加バリウム塩（Ｂａ Ｃ＋ ２として）Ｂｋｇ／
日は ３＝ ２，１７ｂ−Ｍ・・・（２） となる。
（発明の作用・効果）
本発明による塩水精製法は塩水中に含まれる硫酸根の除
去を、アルカリ剤により凝集分離された塩水スラリーを
対象として行う点に特色がある。すなわちシックナーに
おいて分離された上澄液中にはバリウム塩は存在せず、
また一方の塩水スラリー中の硫酸根は硫酸バリウムとし
て略完全に除去され原塩水中に循環されるので後工程の
精密濾過に導かれる精製塩水中には従来のごとく硫酸バ
リウムのコロイド状沈澱が実質的に含まれない。
去を、アルカリ剤により凝集分離された塩水スラリーを
対象として行う点に特色がある。すなわちシックナーに
おいて分離された上澄液中にはバリウム塩は存在せず、
また一方の塩水スラリー中の硫酸根は硫酸バリウムとし
て略完全に除去され原塩水中に循環されるので後工程の
精密濾過に導かれる精製塩水中には従来のごとく硫酸バ
リウムのコロイド状沈澱が実質的に含まれない。
それ故、上澄液の濾過においてはシックナーにおいて凝
集沈降されなかった微ｍの炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムのみ除去することとなり濾過機の負荷増大を来
すことがない。また一般に硫酸バリウムのコロイド状沈
澱は濾布の目詰まりを起し易くまた酸に不溶解であって
一旦付着すると濾布そのものの再生が不可能となるが、
本発明においては炭酸カルシウム、水酸°化マグネシウ
ムのみを除去すればよいので通常の酸洗浄で濾布の再生
がきわめて容易であり、イオン交換膜法によるアルカリ
塩電解に適合する塩水精製を合理的に行うことができる
。
集沈降されなかった微ｍの炭酸カルシウム、水酸化マグ
ネシウムのみ除去することとなり濾過機の負荷増大を来
すことがない。また一般に硫酸バリウムのコロイド状沈
澱は濾布の目詰まりを起し易くまた酸に不溶解であって
一旦付着すると濾布そのものの再生が不可能となるが、
本発明においては炭酸カルシウム、水酸°化マグネシウ
ムのみを除去すればよいので通常の酸洗浄で濾布の再生
がきわめて容易であり、イオン交換膜法によるアルカリ
塩電解に適合する塩水精製を合理的に行うことができる
。
実施例
図面に示される装置を使用し原塩水の精製を行った。使
用原塩中の５０４−−は０．１４〜０．２重凶％である
。原塩水（ＳＯａ″″−１，１〜４．２９ ／ β
、 Ｃａ ＋ ＋ ８０− １５０ｍ１
／ １ 。
用原塩中の５０４−−は０．１４〜０．２重凶％である
。原塩水（ＳＯａ″″−１，１〜４．２９ ／ β
、 Ｃａ ＋ ＋ ８０− １５０ｍ１
／ １ 。
ＭＯ” ＋４０〜６５ｍｑ／１． Ｎａ Ｃｌ ３０５
９ ／１ ）を撹拌機を付した混合槽（１）に４５〜５
５−７時の割合で供給し、苛性ソーダ水溶液、炭酸ソー
ダ及び沈降促進剤を添加してｐＨ９〜１０．５に調整し
、オーバーフローした反応液を有効容岱２００ｍ’の通
常のシックナー（３）に導いた。シックナー底部より２
ＴＩ＋３／時の割合で抜き取られる塩水スラリーを沈澱
貯槽（５）に入れ、塩化バリウム水溶液をＢａ Ｃ１２
３１０１ｑ／時にて供給し攪拌浪合した。このスラリー
をフィルタープレス（７）で圧搾濾過し濾液を混合槽（
１）に循環した。シックナーよりの上澄液中のＭｉｌ＋
”０．５〜１ｍｑ／１．０ａ十＋３〜７ｑ／（１、Ｓ
Ｏ４−−１，５〜４．０９ ／ｉ） テア’）、これを
オーバーフローさせて貯槽（１０）に導き、次いで５０
ｍ’ ７時の割合で有効濾過面積７５ｍ’の濾布を使用
したＩｔ！濾過機にて濾過を行い電解槽に供給した。こ
の濾液中のＭｇ ＋ ＋ ｏ、ｏｓ〜０．１ｉｑ／β、
Ｃａ ＋ ＋ ０．５〜１．０ｑ／ｆ 。
９ ／１ ）を撹拌機を付した混合槽（１）に４５〜５
５−７時の割合で供給し、苛性ソーダ水溶液、炭酸ソー
ダ及び沈降促進剤を添加してｐＨ９〜１０．５に調整し
、オーバーフローした反応液を有効容岱２００ｍ’の通
常のシックナー（３）に導いた。シックナー底部より２
ＴＩ＋３／時の割合で抜き取られる塩水スラリーを沈澱
貯槽（５）に入れ、塩化バリウム水溶液をＢａ Ｃ１２
３１０１ｑ／時にて供給し攪拌浪合した。このスラリー
をフィルタープレス（７）で圧搾濾過し濾液を混合槽（
１）に循環した。シックナーよりの上澄液中のＭｉｌ＋
”０．５〜１ｍｑ／１．０ａ十＋３〜７ｑ／（１、Ｓ
Ｏ４−−１，５〜４．０９ ／ｉ） テア’）、これを
オーバーフローさせて貯槽（１０）に導き、次いで５０
ｍ’ ７時の割合で有効濾過面積７５ｍ’の濾布を使用
したＩｔ！濾過機にて濾過を行い電解槽に供給した。こ
の濾液中のＭｇ ＋ ＋ ｏ、ｏｓ〜０．１ｉｑ／β、
Ｃａ ＋ ＋ ０．５〜１．０ｑ／ｆ 。
５Ｏａ−″ １．５〜４，１／ｌであって、濾過圧力の
上昇により濾布の目詰まりを検出し、塩酸洗浄により
１〜２回／日の再生を行ったが、再生後の濾過器初期圧
力の上昇は認められずこの再生をくり返すことにより１
２ケ月の連続運転が可能であった。
上昇により濾布の目詰まりを検出し、塩酸洗浄により
１〜２回／日の再生を行ったが、再生後の濾過器初期圧
力の上昇は認められずこの再生をくり返すことにより１
２ケ月の連続運転が可能であった。
比較例
実施例と同じ装置を使用し塩化バリウムを混合槽（１）
に添加した以外は同条件で塩水精製を行った。
に添加した以外は同条件で塩水精製を行った。
この場合シックナー（３）をオーバーフローする上澄液
中のＭｇ＋＋１町／β、 Ｃａ÷＋６ ｒｙｉ／１ 、
Ｓ Ｏａ −−４，１１／ＩＩ ｒアリ小ｆｆ１（７
）コロイド状ＢａＳＯ４の白色沈澱が認められる。
中のＭｇ＋＋１町／β、 Ｃａ÷＋６ ｒｙｉ／１ 、
Ｓ Ｏａ −−４，１１／ＩＩ ｒアリ小ｆｆ１（７
）コロイド状ＢａＳＯ４の白色沈澱が認められる。
これを精密濾過ＩＩ （１２）にて流聞４５ｍ３／時で
濾過を行った。濾液中のＭｇ” ” ０．０７ ｖａ
９／（１。
濾過を行った。濾液中のＭｇ” ” ０．０７ ｖａ
９／（１。
よる濾布の目詰まりを起し、塩酸洗浄を行ったが再生後
濾過礪初期圧力が元に戻らず、濾布の交換を要した。
濾過礪初期圧力が元に戻らず、濾布の交換を要した。
図面は本発明法のフローシートを例示する。
（１）・・・混合槽、（３）・・・シックナー、（５）
・・・沈澱貯槽、（７）・・・フィルタープレス、（１
２）・・・精密濾過機
・・・沈澱貯槽、（７）・・・フィルタープレス、（１
２）・・・精密濾過機
Claims (1)
- アルカリ塩電解用塩水の精製に際し、シックナーにより
沈降分離した炭酸カルシウム、水酸化マグネシウムを含
む塩水スラリーに、炭酸バリウム及び／又は塩化バリウ
ムを添加して上記塩水スラリー中に硫酸バリウムの沈澱
を生成させ、この塩水スラリーを圧搾濾過して濾液を回
収し、一方上記シックナーの上澄液を濾過して電解槽に
送液することを特徴とする塩水精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22110184A JPS61101416A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 塩水精製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22110184A JPS61101416A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 塩水精製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61101416A true JPS61101416A (ja) | 1986-05-20 |
Family
ID=16761506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22110184A Pending JPS61101416A (ja) | 1984-10-19 | 1984-10-19 | 塩水精製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61101416A (ja) |
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1984
- 1984-10-19 JP JP22110184A patent/JPS61101416A/ja active Pending
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| US9266754B2 (en) | 2010-12-22 | 2016-02-23 | Schlumberger Technology Corporation | Sulfate molecule removal through inorganic or divalent ion nuclei seeding |
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