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JPS6060653A - Photoconductive member - Google Patents

Photoconductive member

Info

Publication number
JPS6060653A
JPS6060653A JP58170382A JP17038283A JPS6060653A JP S6060653 A JPS6060653 A JP S6060653A JP 58170382 A JP58170382 A JP 58170382A JP 17038283 A JP17038283 A JP 17038283A JP S6060653 A JPS6060653 A JP S6060653A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
layer region
atoms
region
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP58170382A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0215062B2 (en
Inventor
Keishi Saito
恵志 斉藤
Yukihiko Onuki
大貫 幸彦
Shigeru Ono
茂 大野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to JP58170382A priority Critical patent/JPS6060653A/en
Priority to US06/648,245 priority patent/US4595644A/en
Priority to DE19843433507 priority patent/DE3433507A1/en
Publication of JPS6060653A publication Critical patent/JPS6060653A/en
Publication of JPH0215062B2 publication Critical patent/JPH0215062B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Classifications

    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03GELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
    • G03G5/00Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
    • G03G5/02Charge-receiving layers
    • G03G5/04Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
    • G03G5/08Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Light Receiving Elements (AREA)
  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To provide high sensitivity particularly with semiconductor laser light by incorporating N at a specific concentration distribution into a photoreceptive layer formed with the 1st amorphous layer region (G) consisting of Si and Ge and the 2nd amorphous layer region (S) contg. Si on a base. CONSTITUTION:An amorphous silicon layer region (G) 103 contg. Ge is formed on the conductive surface of a base 1 having the conductive surface in such a way that Ge is distributed at the high concentration in the base side surface and at the low density on the opposite surface and is distributed uniformly in the direction parallel with the base surface or said region is uniformly formed over the entire layer. A layer region 104 contg. no Ge is formed on the layer region 103, thereby manufacturing a photoconductive member having a photoreceptive layer 102. H or halogen is incorporated into at least one of the regions 103, 104 to improve photoconductivity and the elements such as B, etc. of the III group of periodic table or the elements such as P, etc. of the V group which govern conductivity are incorporated into the layer 102. N is incorporated into the layer 102 in such a way that the N is distributed at the highest concentration in the layer 102. The photoconductive member which has high photosensitivity and excellent durability, is suitable for use with semiconductor laser light and has fast responsiveness with light is thus obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光腺、可視光
線、赤外光腺、X線、γ線等を示す)の様な電磁波に感
受性のある光尋電転写に関するO 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装屑における光導電層を形成する光
導電材料としては、高感度で、SN比〔光電流(Ip)
/暗電流(Id))が高く、照射する電磁波のスペクト
ル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有するこ
と、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有すること、使
用時において人体に対して無公害であること更には固体
撮像装置においては、残像を所定時間内に容易に処理す
ることができること等の特性が要求される。殊に、事務
機としてオフィスで使用される電子写真装a内に組込ま
れる電子写真用像形成部材の場合には、上記の使用時に
おける無公害性は重要な点である。
Detailed Description of the Invention The present invention relates to light that is sensitive to electromagnetic waves such as light (here, light in a broad sense, including ultraviolet light, visible light, infrared light, X-rays, gamma rays, etc.). O Regarding Hidenden Transfer As a photoconductive material that forms a photoconductive layer in a solid-state imaging device, or an image forming member for electrophotography in the image forming field, or a scrap of a document reading device, it has a high sensitivity and a high signal-to-noise ratio [photocurrent (Ip)].
/ dark current (Id)), has absorption spectrum characteristics that match the spectrum characteristics of the irradiated electromagnetic waves, has fast photoresponsiveness, has the desired dark resistance value, and does not cause any pollution to the human body during use. In addition, solid-state imaging devices are required to have characteristics such as being able to easily process afterimages within a predetermined time. Particularly, in the case of an electrophotographic image forming member incorporated into an electrophotographic apparatus a used in an office as a business machine, the above-mentioned non-polluting property during use is an important point.

この様な点に立脚して最近注目されている光導電材料に
アモルファスシリコン(以後a−8iと表記す)があシ
、例えば独国公開第2746967号公報、同第285
5718号公報には電子写真用像形成部材として、独国
公開第2933411号公報にはyC電変換読取装置へ
の応用が記載されている。
Based on this point, amorphous silicon (hereinafter referred to as a-8i) is a photoconductive material that has recently attracted attention, for example, German Publication No. 2746967 and German Publication No. 285.
No. 5718 describes its application as an image forming member for electrophotography, and German Published Publication No. 2933411 describes its application to a yC electroconversion reader.

丙午ら、従来のa−8iで4苛成された光導電層を有す
る光導電部材は、暗抵抗値、光感度、)゛C応答性等の
電気的、光学的、光導電的特性、及び耐湿性等の使用環
境特性の点、更には経時的安定性の点において、結合的
な特性向上を計る必硬があるという更に改良される’i
ilき点が存するのが実情である。
A photoconductive member having a photoconductive layer coated with conventional A-8I has excellent electrical, optical, and photoconductive properties such as dark resistance, photosensitivity, ) C response, and In terms of usage environment characteristics such as moisture resistance, and furthermore, in terms of stability over time, it is essential to improve the combined characteristics.
The reality is that there are drawbacks.

例えば、電子写真用像形成部材に3(用した」ハ合に、
高光感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると、従来
においては、その使用時において残留電位が残る場合が
度々観測され、このf1耳の光導電部材は長時IMJ繰
返し使用し続けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起
って、残像が生ずる所H11ゴースト現象を発する様に
なる或いは、高速で繰返し使用すると応答性が次第に低
下する、等の不都合な点が生ずる場合が少なくなかった
For example, when used in an electrophotographic imaging member,
When trying to achieve high light sensitivity and high dark resistance at the same time, in the past, it was often observed that a residual potential remained during use. Accumulation of fatigue due to use often results in inconveniences such as the H11 ghost phenomenon resulting in afterimages or a gradual decline in responsiveness when used repeatedly at high speeds.

更には、a−8iは可視光領域の短波長側に較べて、長
波長側の波長領域よりも長い波長領域の吸収係数が比較
的小さく、現在実用化されている半導体レーザとのマツ
チングに於いて、通常使用されているハロゲンランプや
蛍光灯を光源とする場合、長波長側の光を有効に使用し
得ていないという点に於いて、夫々改良される余地が残
っている。
Furthermore, a-8i has a relatively smaller absorption coefficient in the long wavelength region than in the short wavelength region of the visible light region, which makes it difficult to match with semiconductor lasers currently in practical use. However, when a commonly used halogen lamp or fluorescent lamp is used as a light source, there is still room for improvement in that the light on the long wavelength side cannot be used effectively.

又、別には、照射される光が光導電層中に於いて、充分
吸収されずに、支持一体に到達する光の量が多くなると
、支持体自体が光ペダ電層を透過して来る光に対する反
射率が高い場合には、光導電I―内に於いて多重反射に
よる干渉が起って、画像の1ボケ」が生ずる一臂1J=
lとなる。
In addition, if the irradiated light is not absorbed sufficiently in the photoconductive layer and the amount of light reaching the support increases, the support itself will absorb the light that passes through the photoconductive layer. If the reflectance is high, interference due to multiple reflections will occur in the photoconductor I-, resulting in one blur of the image.
It becomes l.

この影−1哩は、解像度を上げる為に、照射スポットを
/JSさくする程大きくなシ、殊に半4’体レーザを光
源とする場合には大きな問題となっている。
This shadow is so large that the irradiation spot is narrowed to /JS in order to increase the resolution, and it becomes a big problem especially when a semi-4' body laser is used as a light source.

従ってa−8i材料そのものの特性改良が31られる一
方で光導電部材を設riI’する際に、上記した杆な問
題の総てが解決される様に工夫きれる必要がある。
Therefore, while improving the properties of the a-8i material itself, it is necessary to devise ways to solve all of the above-mentioned problems when installing a photoconductive member.

本発明は上記の諸点に鑑み成されたもので、a−8iに
就で電子写真用隊形成部材や固体撮像装置、読取装置等
に使用される光導電部材としての適用性とその応用性と
いう観点から総括的に鋭意研究検討を続けた結果、シリ
コン原子を母体とする非晶質材料、殊にシリコン原子を
母体とし、水素原子(H)又(d、・ロゲン原子(X)
のいずれか一方を少なくとも含有するアモルファス材料
、所謂水素イヒアモルファスシリコン、ノ蔦ロゲン化ア
モルファスシリコン、或いはハロゲン含有水素化アモル
ファスシリコン〔以後これギΣの総称的表記として「a
−8i(H,X)lを使用する〕から檜成さノt1光渚
電性を示す)゛6受容層をイアする光導電部材の層構成
を以後に説明される様な特定化の下に設計されて作成さ
れた光導電部材は実用」ユ著しく優れた特性を示すばか
りでなく、従来の光導電部材と較べてみてもあらゆる点
において凌駕していること、殊に111.子写冗用の光
導電部材として著し、〈優れに、特性を有していること
及び長波長(11,11K於ける吸収スベクトル特性に
優れていることを見出した点に基いている。
The present invention has been made in view of the above-mentioned points, and is characterized by its applicability to A-8I as a photoconductive member used in electrophotographic formation members, solid-state imaging devices, reading devices, etc. As a result of continuing integrated research from a viewpoint, a non -crystal material based on silicon atoms, especially silicon atoms, as the mother, hydrogen atoms (H) and (D, Rogen atom (X).
An amorphous material containing at least one of the following, so-called hydrogen amorphous silicon, halogenated amorphous silicon, or halogen-containing hydrogenated amorphous silicon [hereinafter referred to as "a" as a generic notation for Σ
-8i (H, The photoconductive member designed and produced not only shows extremely superior properties in practical use, but also surpasses conventional photoconductive members in every respect, especially in terms of 111. This is based on the discovery that it has excellent characteristics as a photoconductive member for photoconductive use and has excellent absorption vector characteristics at long wavelengths (11, 11K).

本発明は電気的、光学的、光導電的特性が常時安定して
いて、殆んど使用環境に制限を受けない全環境型であシ
、長波長側の光感度特性に優れると共に耐光疲労に著し
く長け、繰返し使用に際しても劣化現象を起さず、残留
電位が全く又は殆んど観測されない光導電部材を提供す
ることを主たる目的とする。
The present invention has stable electrical, optical, and photoconductive properties at all times, is an all-environment type with almost no restrictions on usage environments, and has excellent photosensitivity on the long wavelength side and is resistant to light fatigue. The main object of the present invention is to provide a photoconductive member that is extremely durable, does not exhibit any deterioration phenomenon even after repeated use, and has no or almost no residual potential observed.

本発明の別の目的は、全可視光域に於いて光感度が高く
、殊に光導体レーザとのマツチングに優れ、1つ光応答
の速い光導電部材を提供することである。
Another object of the present invention is to provide a photoconductive member that has high photosensitivity in the entire visible light range, is particularly good in matching with a photoconductor laser, and has a fast photoresponse.

本発明の他の目的は、電子写真用の像形成部材として適
用させた場合、通常の電子写真法が極めて有効に適用さ
れ得る程度に、静電像形成の為の帯電処理の際の電荷保
持能が充)ある光導電部材を提供することである。
Another object of the present invention is to maintain charge retention during charging processing for electrostatic image formation to such an extent that ordinary electrophotography can be applied very effectively when applied as an image forming member for electrophotography. It is an object of the present invention to provide a photoconductive member with a wide range of functions.

本発明の更に他の目的は、濃度が高く、ハーフトーンが
鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得る小が容
易に出来る電子写真用の)Lig′tb;部材を・提供
することである。
Still another object of the present invention is to provide a Lig'tb member for electrophotography that can easily produce high-quality images with high density, clear halftones, and high resolution. It is.

本発明の史い二も91つの目的は、高光感r(ニー4’
1−bH;l+SN比!1イ性葡イjするつ°C7j?
1,1B1.拐全提供することでもめる。
The history of the present invention is to achieve high light sensitivity (knee 4').
1-bH; l+SN ratio! 1st grade grapes first °C7j?
1,1B1. You can also get it by providing complete information.

本発明の元2;!’+j電部材は、光’j”f?シ!:
部杉111の支持体と、ゲルマニウム原子と、必要Vヒ
応じで、/リコン原子、水素原子、・・ロゲン原イの中
の少なくとも1つとを含む非晶ダ1j相隼1(以4Ql
a−(Je(Si、H,X)Jと徂シず)で41′+1
成さiLン′こ、り1−1の層領域(0)とシリコン原
子ケ3む非晶り2口」41でイ1イ成され、光等重性を
示す第2の層冗(域(S)とが前記支持休111すより
flatVCl没けられた八÷i(’(j+成のブし受
答層と電41し、該光受容層0」:、窒素原子釦虐有し
、その磁度分布が清らかで且つ最大力・布績度が光受容
層の内部にるる事を特徴とする。
Origin of the present invention 2;! '+j Electrical parts are light'j"f?shi!:
An amorphous phase 1j phase 1 (hereinafter referred to as 4Ql
a-(Je (Si, H,
The layer region (0) of the layer 1-1 and the amorphous layer 41 consisting of silicon atoms form the second layer region (0) which exhibits optical isogravity. (S) 8 ÷ i ('(j + formed of the photoreceptive layer and the photoreceptor layer 0'': 8 ÷ i('(j + 111), the photoreceptor layer is 0''), It is characterized in that its magnetic distribution is clear and the maximum force and degree of weaving are located inside the photoreceptive layer.

上記した様な層構成を取る0にして5(¥rXIされた
不発ル’Jの光7ぶ型部材は、前記した路間シ′Qの総
てtル11′決し侍、4哄めて優れた電気的、光写的、
光導電的特性、耐Uヒ性及び使用環境特性を示す。
The light 7-shaped member of the 0 to 5 (\rXI) unexploded ``J'' with the above-mentioned layer structure is the same as the above-mentioned path ``Q'', and the 4-layer structure. Excellent electrical, photographic,
Shows photoconductive properties, UV resistance, and usage environment properties.

殊に、電子写真用像形成部材として適用させた場合には
、画像形成への残留電位の影響が全くなく、その電気的
特性が安定しておシ高感度で、高SN比を有するもので
あって、耐光疲労、繰返し使用特性に長け、濃度が高く
、・・−ノトーンが鮮明に出て、且つ解像度の高い、高
品質の画像を安定して繰返し得ることが出来る。
In particular, when applied as an image forming member for electrophotography, there is no influence of residual potential on image formation, its electrical characteristics are stable, and it has high sensitivity and a high signal-to-noise ratio. Therefore, it has excellent light fatigue resistance and repeated use characteristics, has high density, and can stably and repeatedly produce high-quality images with clear tones and high resolution.

更に1本発明の光導電部材は、全可視光域に於いて光感
度が高く、殊に半導体レーザとのマツチングに優れ、且
つ光応答が速い。
Furthermore, the photoconductive member of the present invention has high photosensitivity in the entire visible light range, is particularly excellent in matching with semiconductor lasers, and has fast photoresponse.

以下、図面に従って、本発明のゲC導箪転写に就で詳細
に説明する。
DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS Hereinafter, the guide transfer device of the present invention will be explained in detail with reference to the drawings.

第1図は、本発明の第1の実確態様例の光28電部材の
層構成を説明するためにゼx式的に示した模式的榴成図
である。
FIG. 1 is a schematic diagram illustrating the layer structure of a photoelectric member according to a first embodiment of the present invention.

第1図に示す光導電部材100は、]を導1d部材用と
しての支持体101の上に、光受容層lO2を有し、該
光受容層102は自由表面105を一方の端面に有して
いる。
The photoconductive member 100 shown in FIG. 1 has a photoreceptive layer 102 on a support 101 for a conductive member, and the photoreceptive layer 102 has a free surface 105 on one end surface. ing.

光受容層102は、支持体101側よシa−Ge(Si
、Jl、X)で構成された第1の層領域(G)103と
aSr(k(+X)で構成され、光導電性を有する第2
の層領域(S)104とが順に禎層された層構造を有す
る。
The light-receiving layer 102 is made of a-Ge (Si) from the support 101 side.
, Jl,
The layer region (S) 104 has a layer structure in which the layer regions (S) 104 are sequentially layered.

第1の層領域(G)103中に含有されるゲルマニウム
原子は、該第1の層領域(G)103中に万遍無く均一
に分布されても良いし、或いは、層厚方向には万遍無く
含有されてはいるが分布濃度が不均一であっても良い。
The germanium atoms contained in the first layer region (G) 103 may be uniformly distributed throughout the first layer region (G) 103, or may be distributed uniformly in the layer thickness direction. Although it is evenly contained, the distribution concentration may be non-uniform.

丙午ら、いずれの場合にも支持体の表面と平行な面内方
向に於いては、均一な分布で万遍無く含有されるが、面
内方向に於ける特性の均一化をB[る点からも必要であ
る。殊に、光受容層102の層厚方向には万遍無く含有
されていて且つ前記支持体101の設けられである側と
は反対の1111(光受容/fJi102の表面105
側)の方に対して前記支持体1011111O方に多く
分布した状態となる様にするか、或いは、この逆の分布
状態となる様に前記第1の層領域(G)103中に含有
される。
In both cases, the content is uniformly distributed and evenly distributed in the in-plane direction parallel to the surface of the support. It is also necessary from In particular, 1111 (light receiving/fJi 102 surface 105) is contained evenly in the layer thickness direction of the light receiving layer 102 and is opposite to the side where the support 101 is provided.
The first layer region (G) 103 contains the first layer region (G) so that it is more distributed toward the support 1011111O than the other side, or vice versa. .

本発明の光導電部材においては、前記した様に第1の層
領域(G)中に含有されるゲルマニウム原子の分布状態
は、層厚方向においては、前記の様な分布状態を取シ、
支持体の表面と平行な面内方向には均一な分布状態とさ
れるのが望ましい。
In the photoconductive member of the present invention, as described above, the distribution state of the germanium atoms contained in the first layer region (G) is as follows in the layer thickness direction.
It is desirable to have a uniform distribution in the in-plane direction parallel to the surface of the support.

本発明に於すては、第一の層領域(G)−ヒに設けられ
る第2の層領域(S)中には、ゲルマニウム原子は含有
されておらず、この様な層構造に光受容層を形成すると
とによって、可視光領域を含む、比較的短波長から比較
的短波長迄の全領域の波長の光に対して光感度が優れて
いる光導電部材とし得るものである。
In the present invention, germanium atoms are not contained in the second layer region (S) provided in the first layer region (G)-H, and such a layer structure has a light receiving property. By forming a layer, it is possible to obtain a photoconductive member that has excellent photosensitivity to light in the entire range of wavelengths from relatively short wavelengths to relatively short wavelengths, including the visible light region.

又、好ましい実施態様例の1つに於いては、第1の層領
域(G)中に於けるゲルマニウム原子の分布状態は全層
領域にゲルマニウム原子が連続的に万遍無く分布し、ゲ
ルマニウム原子の層厚方向の分布濃度Cが支持体側よシ
第2の層領域(S)に向って減少する変化が与えられて
いるので、第1の層領域(G)と第2の層領域(S)と
の間に於ける親和性に優れ、且つ後述する様に支持体側
端部に於いてゲルマニウム原子の分布4度Cを極端に大
きくすることにより、半専体レーザ等を使用した場合の
、第2の層領域(S)では殆んど吸収し切れない長波長
側の光を第1の層領域(G)に於いて、実a的に完全に
吸収することが出来、支持体面からの反射による干渉を
防止することが出来る。
Further, in one of the preferred embodiments, the distribution state of germanium atoms in the first layer region (G) is such that germanium atoms are continuously and evenly distributed in the entire layer region, and germanium atoms are uniformly distributed throughout the entire layer region. Since the distribution concentration C in the layer thickness direction is given a change that decreases from the support side toward the second layer region (S), the first layer region (G) and the second layer region (S) ), and by extremely increasing the distribution of germanium atoms at the edge of the support (4 degrees C) as described later, when using a semi-dedicated laser, etc. The first layer region (G) can practically completely absorb light on the long wavelength side, which is almost completely absorbed in the second layer region (S), and the light from the support surface can be completely absorbed. Interference due to reflection can be prevented.

又、本発明の光導電部材に於いては、第1の層領域(G
elと第2の層領域(S)とをff(成する非晶質材料
の夫々がクリコン原子という共通のす、′9成碧素を有
しているので、積層界面に於いて化学的な安定性の確保
が充分成されている。
Further, in the photoconductive member of the present invention, the first layer region (G
el and the second layer region (S) (since each of the amorphous materials that make up the amorphous material has a common element called a cricon atom, a chemical reaction occurs at the lamination interface. Stability is sufficiently ensured.

第2図乃至第10図に6;L1本発明における光導電部
拐の第1の層領域(G)中に含有されるゲルマニウムの
層厚方向の分布状態が不均一な場合の典型的例が示され
る。
2 to 10 show a typical example where the distribution state of germanium contained in the first layer region (G) of the photoconductive part in the present invention is non-uniform in the layer thickness direction. shown.

第2図乃至第10図において、横Il:IIIはゲルマ
ニウム原子の分布濃度Cf:、枢軸は、第1の層領域(
G)の層厚を示し、”nは支持体側のpnlの層領域(
G)の端面の位置をs’Tは支持体側とけ反対側の第1
の層領域(G)の端面の位4を示す。
In FIGS. 2 to 10, the horizontal Il:III is the distribution concentration Cf: of germanium atoms, and the axis is the first layer region (
G), where ``n'' is the layer area of pnl on the support side (
s'T is the position of the end face of G) on the support side and the first side on the opposite side.
Figure 4 shows the end face of the layer region (G).

即ち、ゲルマニウム原子の含有される第1の層領域(G
)はtB(t4QよptT側に向って層形成がなされる
That is, the first layer region containing germanium atoms (G
) is layered toward the ptT side from tB(t4Q).

第2図には、第1の層領域(G)中に含有されるゲルマ
ニウム原子の層厚方向の分布状態の第1の典型例が示さ
れる。
FIG. 2 shows a first typical example of the distribution state of germanium atoms contained in the first layer region (G) in the layer thickness direction.

第2図に示される例では、ゲルマニウム原子の含有され
る第1の層領域(G)が形成される表面と該第1の層領
域(G)の表面とが接する界面位置tBよシt、の位置
までは、ゲルマニウム原子の分布濃度CがCIなる一定
の値を取シ乍らゲルマニウム原子が形成される第1の層
tjl域(G)r(m含有され、位Mt、よ)は磯度C
フよp界rf+i位Vノt・rに至るまで徐々に連続的
に減少されている。界面位置tTにおいてはゲルマニウ
ム原子の分布濃度CはC蹟される。
In the example shown in FIG. 2, the interface position tB where the surface where the first layer region (G) containing germanium atoms is formed and the surface of the first layer region (G) contacts, Up to the position, the distribution concentration C of germanium atoms takes a constant value CI, and the first layer tjl region (G)r (m containing, position Mt, y) in which germanium atoms are formed is an isotope. Degree C
It is gradually and continuously reduced until the p-field rf+i level Vnot·r is reached. At the interface position tT, the distribution concentration C of germanium atoms is reduced to C.

第3図に示される例においては、含有されるゲルマニウ
ム原子の分布濃度Cは位置tBよシ位置tTに至るまで
濃度C4から徐々に連続的に減少して位置E1・におい
てiX:%度C1となる様な分布状態を形成している。
In the example shown in FIG. 3, the distribution concentration C of the contained germanium atoms gradually and continuously decreases from the concentration C4 from position tB to position tT, and reaches iX:% C1 at position E1. The distribution state is formed as follows.

第4図の場合に杜、[■匿tBより位置り、まではゲル
マニ1り人原子の分布濃度Cは6度C6と一定値とされ
、位置1.と位1itTとの間において、徐々に連続的
に減少さル、位置tT4ておい−〔、分布4度Cは実質
的tて零とされている(ここで実質的に零とPat@出
限界(N未満の場合である)。
In the case of Fig. 4, the distribution concentration C of Germani atoms is a constant value of 6 degrees C6 up to the position 1. The distribution is gradually and continuously decreased between the positions 1 and 1 itT, and the distribution 4 degrees C is substantially zero at the position tT4. (In the case of less than N).

第5図の」9合には、ゲルマニウム原子の分布(濃度C
は泣II′7tnより位置tTに至るまで、4度C5よ
り連続的に徐々ViC減少され、位置tTにおいて実質
的に零とされている。
The distribution of germanium atoms (concentration C
ViC is gradually decreased continuously from 4 degrees C5 from II'7tn to position tT, and becomes substantially zero at position tT.

第6図に示す例においては、ゲルマニウム原子の分布濃
度Cけ、位置1Bと位置11間においては、濃度Coと
一定値であり、位置ITにおいては濃度CI6とされる
。位置1.と位置tTとの間でQよ、分布t1!度Cは
一次関数的に位置t、、シり位置ITに至るまで減少さ
れ′ている。
In the example shown in FIG. 6, the distribution concentration C of germanium atoms is constant at the concentration Co between positions 1B and 11, and the concentration CI6 at position IT. Position 1. Q between and position tT, distribution t1! The degree C is linearly reduced up to the position t, up to the end position IT.

第7図に示されるff1.lにおいては、分布濃度Cは
位置tB、lニジ位Iietaまでは濃度C□の一定値
を+1z)、位letLより位置1丁までは濃度C1よ
り藤度COXまで一次関数的に減少する分布状態とされ
ている。
ff1. shown in FIG. At l, the distribution concentration C is a constant value of the concentration C□ +1z from position tB to position Iieta), and from position letL to position 1, the distribution state decreases in a linear function from concentration C1 to Fuji COX. It is said that

第8図に示す例においては、位置1Bより位置1丁に至
るまで、ゲルマニウム原子の分布?強度Cは濃度C14
より実質的に零に至る/:;Nに一次関数的に減少して
いる。
In the example shown in FIG. 8, the distribution of germanium atoms from position 1B to position 1? Strength C is concentration C14
It decreases linearly to N.

@9図においては゛:位i&t9よりf)χ;・Tt、
に至るまではゲルマニウム原子の分布?農度C(−↓、
一度CIlよp濃度Cl11まで一次1硼ζ′灼杓番て
減少され、位置t、と(iχI?YtTとの間に分いて
は、濃度C,6の一定値とされ/こ例が示されている。
@ In figure 9, ゛: position i & t9 f) χ;・Tt,
What is the distribution of germanium atoms? Agricultural degree C (-↓,
Once CIl is reduced to the p concentration Cl11 by the first order ζ', the concentration divided between the position t and (iχI?YtT is taken as a constant value of C, 6. ing.

第10図に示される例においc(・よ、ゲルマニウム原
子の分布4度Cは位CべtnにおいTWM度CI7であ
シ、位置t、に至るまではこの1(、詩度C17よp初
めはゆっくりと減少され、t、の飲蒔付近においては、
漁、激VC誠少されてずヅ1t′1°16で&lL碌度
etaとされる。
In the example shown in FIG. decreases slowly, and near the drinking stage of t,
Fishing, it is said that the VC is very small and the &lL power is eta at 1°16.

位[4t6と位置t、との間においては、初め急激に減
少されて、その後は、緩かVC徐々に減少されて位置を
丁で濃度cutとなシ、位置t、と位置t1との間では
、極めてゆつ〈シと徐々に減少されて(s’llIMr
、LmQこおい℃、濃度C−toiC至る0(5L置t
−と位置゛tTの間においては、濃度L20より実質的
に零になる様に図に示す如き形状の曲線に従って減少さ
れている。
Between position [4t6 and position t, VC is decreased rapidly at first, and then gradually decreased to make the concentration cut between position t and position t1. Then, it will be gradually reduced (s'llIMr
, LmQ cool ℃, concentration C-toiC reaches 0 (5L setting t
- and position tT, the concentration is reduced from L20 to substantially zero according to a curve shaped as shown in the figure.

以上、第2図乃至第10し1によp、第1の層領域(G
)中に註有されるゲルマニウム原子の層j!i方回の分
;Ib状態の軸型51jの妓つかを説明したA長に、不
発明においては、支持体11iliにおいて、ゲルマニ
ウム原子の分布敲度Cのhい部分を有し、j゛[而tT
(ill目しネい1は、自iJiじ分布濃度Cは支j−
,8体側tこ蚊べて口」成り低くされた部分を不するゲ
ルマニウム原子の分布状態か第1の層領域(G)に設け
られている場合は、好適な例の1つとして挙げらil−
る。
As described above, according to FIGS. 2 to 10-1, the first layer region (G
) layer of germanium atoms annotated in j! In the uninvention, in the support 11ili, there is a long part of the distribution strength C of germanium atoms in the length A, which explains the relationship between the axis type 51j in the Ib state, and j゛[ tT
(Ill eye 1 is the same distribution density C as j-
, 8 bodies t Kosomosometa If it is provided in the distribution state of germanium atoms that do not have a low -led part or the first layer (G), IL is one of the preferred examples. −
Ru.

本発明に於ける冗d4重部材を構成する光受容層を構成
する第1の層領域CG)は幻ましくは上記した様に支持
体側の方か、又はこれとは逆に自由裏面側の力にゲルマ
ニウム原子が比較的高濃度で含有されている局在領域(
A)を有するのが望ましい。
In the present invention, the first layer region CG) constituting the light-receiving layer constituting the redundant quadruple member is ideally located on the support side as described above, or conversely, on the free back side. A localized region containing a relatively high concentration of germanium atoms in the force (
It is desirable to have A).

例えば局在領域(A)は、第2図乃至第10図に示す記
号を用いて説明すれば、界面位置1Bよシ5μ以内に設
けられるのが望ましいものであるO 本発明においては、上記局在領域(A)は、界面位置1
Bより5μ厚までの全層領域(LT)とされる場合屯あ
るし、又、層領域(LT)の一部とされる場合もある。
For example, if the localized region (A) is explained using the symbols shown in FIGS. The existing area (A) is the interface position 1
In some cases, it is the entire layer region (LT) up to 5μ thick from B, and in other cases, it is a part of the layer region (LT).

局在領域(A)を層領域(LT)の一部とするか又は全
部とするかは、形成される光受容層に要求される特性に
従って適宜決められる。
Whether the localized region (A) is a part or all of the layer region (LT) is appropriately determined according to the characteristics required of the photoreceptive layer to be formed.

局在領域(A)はその中に含有されるゲルマニウム原子
の層厚方向の分布状態としてゲルマニウム原子の分布濃
度の最大値Cmaxがシリコン原子との和に対して、好
ましくは1000atomicppm以上、よシ好適に
は5000atomicppm以上、最適にはIXIO
’atomicppm以上とされる様な分布状態となシ
得る様に層形成されるのが望ましい。
The localized region (A) preferably has a distribution state of germanium atoms contained therein in the layer thickness direction such that the maximum value Cmax of the distribution concentration of germanium atoms is preferably 1000 atomic ppm or more with respect to the sum of the germanium atoms and the silicon atoms. 5000 atomic ppm or more, optimally IXIO
It is desirable that the layers be formed so as to achieve a distribution state of atomic ppm or more.

即ち、本発明においては、ゲルマニウム原子の含有され
る層領域(G)は、支持体側からの層厚で5μ以内(t
nから5μ厚の層領域)に分布濃度の最大値Cmaxが
存在する様に形成されるのが好ましい。
That is, in the present invention, the layer region (G) containing germanium atoms has a layer thickness of within 5 μm (t
It is preferable to form the layer so that the maximum value Cmax of the distribution concentration exists in a layer region with a thickness of 5 μm from n to 5 μm.

本発明において、第10Rη領域(G)中に含有されZ
ゲルマニウム原子の含有鎖としては、本発明の目的が効
果的に達成される様に所望に従って適宜決められるが、
7リコン原子との和に対して、好ましくは1〜10XI
O’atomicppm。
In the present invention, Z contained in the 10th Rη region (G)
The germanium atom-containing chain may be appropriately determined as desired so as to effectively achieve the purpose of the present invention.
Preferably 1 to 10XI for the sum of 7 lycon atoms
O'atomic ppm.

好ましくは100〜9.5X10’atomicppm
%最適には500〜8X10’atomicppmとさ
れるのが望ましい。
Preferably 100-9.5X10'atomicppm
% is preferably set to 500 to 8×10' atomic ppm.

本発明に於いて第1の層領域(G)と第2の層領域(8
)との層厚は、本発明の目的を効果的に達成させる為の
重要な因子の1つであるので形成される光導電部材に所
望の特性が充分与えられる様に、光導電部材の設Btの
際に充分なる注意が払われる必要がある。
In the present invention, the first layer region (G) and the second layer region (8
) is one of the important factors for effectively achieving the object of the present invention. Great care needs to be taken when Bt.

本発明に於いて、第1の層領域(G)の層厚TBば、好
ましくは30A〜50μ、より好ましくされるのが望ま
しい。
In the present invention, the layer thickness TB of the first layer region (G) is preferably 30A to 50μ, more preferably 30A to 50μ.

又、f′R2の層領域<S>の層厚Tは、好ましくは、
0.5〜90μ、よシ好ましくは1〜80μ、最適に(
l″l:2〜50μとされるのが望ましい0第1の層領
域(G)の層厚TBと第2の層領域(S)の層厚Tの和
(TB+T)としては、両層領域に要求される特性と光
受容層全体に要求される特性との相互間の有様的関連性
に基いて、光導電部利の層設計の際に所望に従って、適
宜決定される。
Further, the layer thickness T of the layer region <S> of f′R2 is preferably
0.5-90μ, preferably 1-80μ, optimally (
l″l: Desirably 2 to 50μ 0 As the sum (TB+T) of the layer thickness TB of the first layer region (G) and the layer thickness T of the second layer region (S), both layer regions Based on the mutual relationship between the characteristics required for the photoreceptor layer and the characteristics required for the entire photoreceptive layer, it is determined as desired when designing the layers of the photoconductive layer.

本発明の光導電部利に於いては、上記の(lvB4−T
)の数値範囲としては、好ましくは1〜100μ、より
好適には1〜80μ、最適には2−50μとされるのが
望ましい。
In the photoconductive part of the present invention, the above (lvB4-T
) is preferably 1 to 100μ, more preferably 1 to 80μ, and optimally 2 to 50μ.

本発明のよシ好ましい実施態様例に於いては上記の層厚
TB及び層厚Tとしては、好ましくはTB/T≦1なる
関係を満足する際に、夫々に対して適宜適切な数値が選
択されるのが望ましい。
In a highly preferred embodiment of the present invention, the above-mentioned layer thickness TB and layer thickness T preferably have appropriate values selected for each when satisfying the relationship TB/T≦1. It is desirable that

上記の場合に於ける層厚IllB及び層厚Tの数値の選
択に於いて、よシ好ましくは、”n/T≦0.9、最適
にはTB/T≦0.8なる1p4係が満足される様に層
厚TB及び層厚1゛の値が決定されるのが望ましいもの
である。
In selecting the numerical values of the layer thickness IllB and the layer thickness T in the above case, it is preferable that the 1p4 coefficient ``n/T≦0.9, optimally TB/T≦0.8, be satisfied. It is desirable that the values of the layer thickness TB and the layer thickness 1'' are determined so that

本発明に於いて、第1の層領域(G)中に含有されるゲ
ルマニウム原子の含有量がlXl0’atomicpp
m以−ヒの場合には、第1の層領域(G)の層厚TBと
してtよ、−iJ成り薄くされるのが望ましく、好まし
くは30μ以下、より好ましくは25μ以下、最適には
20μ以下とされるのが望ましい。
In the present invention, the content of germanium atoms contained in the first layer region (G) is lXl0'atomicpp
In the case of m or more, it is desirable that the layer thickness TB of the first layer region (G) be as thin as t or -iJ, preferably 30μ or less, more preferably 25μ or less, and optimally 20μ. The following is desirable.

本発明において、必妥に応じて光受容層を47り成する
第1のl層領域(G)及び第2の層領域(S)中に含イ
1される・・ロゲン原子(X)として、ハ、具体的には
フッ素、塩素、臭素、ヨウ素が誉げられ、殊に7ン素、
塩素を好適なものとして誉りることか出来る。
In the present invention, the first l layer region (G) and the second layer region (S) constituting the photoreceptive layer 47 may contain . 、Ha、Specifically, fluorine, chlorine, bromine, and iodine are praised, especially 7-fluorine,
It is possible to praise chlorine as being suitable.

本発明の光導電部材に於いて(1′:[、高光感度化と
高暗抵抗化、ターLには、支持体と光受容層との間の密
着性の改良を図る目的の為に、光受容層中には、窒素原
子が含有される層領域(へ)が設けら′Iする。光受容
層中に含有される窒素原子(′:i、光受容層の全層領
域に万遍なく含有きれても良いし、或いは、光受容層の
一部の層領域のみに含有させで遍在させても良い。
In the photoconductive member of the present invention (1': [, high photosensitivity and high dark resistance, tar L has the following properties: A layer region containing nitrogen atoms is provided in the photoreceptive layer. It may be contained completely, or it may be contained only in a part of the layer region of the photoreceptive layer so that it is distributed ubiquitously.

本発明に於いて、層領域(へ)に於ける3−)(素原子
の分布状態は分布濃度C(へ)が、支持体の表面と平行
な面内方向に於いてUl、均一であっても、層厚方向に
は不均一である。
In the present invention, the distribution state of elementary atoms (3-) in the layer region (he) is such that the distribution concentration C (he) is uniform in the in-plane direction parallel to the surface of the support. However, the layer thickness is non-uniform.

第11図に示される例では、位置t11より位置tof
での層領域に於いては窒素原子の分イ1曹l“、°(鹿
C(0)は濃度C21とされ位置t9から位置tloま
での層領域に於いてはstoからt、。まで急1唆に増
加し、tloで窒素原子の分布濃度はピーク値C22に
なる。
In the example shown in FIG. 11, the position tof is lower than the position t11.
In the layer region from the position t9 to the position tlo, the concentration of nitrogen atoms is 1 C, ° (C(0) is the concentration C21, and in the layer region from the position t9 to the position tlo, there is a sudden change from sto to t. The distribution concentration of nitrogen atoms increases considerably, and the distribution concentration of nitrogen atoms reaches a peak value C22 at tlo.

位置tIoから位置tl+までの層領域に於いては窒素
原子の分布073度C(へ)は減少し位置tTで&す(
度C21となる。
In the layer region from position tIo to position tl+, the nitrogen atom distribution 073 degrees C (to) decreases and becomes & at position tT (
The temperature becomes C21.

′第12図に示される例では、イ☆ii’i:tBから
位13tuまでの層1・α域ではや□マ素原子の分布+
jgrr’;−C(N)rl儂度C7,とされ、位置t
12から位置t、31での層1・L1賊では、1+1よ
りり1.′+で角、激に増加しf\γ置装13で″−9
素原子の分布σ1°↓度C(N)はピーク値C24をと
り(、l1石t7.から位if”?tT寸での層1・[
(域で(1窒−(く原子の分布濃度(シ小nが百とんど
1すpCなる斗で減少する。
'In the example shown in Fig. 12, in the layer 1・α region from i☆ii'i:tB to position 13tu, the distribution of □M atoms +
jgrr';-C(N)rl degreeC7, and position t
For layer 1/L1 pirates at position t and 31 from 12, 1. The angle increases sharply at '+' and '-9 at f\γ device 13.
The distribution of elementary atoms σ1°↓ degree C(N) has a peak value C24 (, layer 1 from l1 stone t7. to position if"?tT dimension
(The distribution concentration of atoms decreases in the range (1 nitrogen) where the small n becomes 100% pC.

第13図に示される1シ11では、位置−tBから1)
7:1pit−14までの層/l:「↓城でt゛1窒素
1らし子のうト布/(、!庶CO\nがC25からC2
11′1:でLす)る−やかに増加し、位j1ゞJt1
4で陰素原子のづ1布(ζ′舌度C(Nはビ°−り値C
7,1となる。位置t14から1)゛こ買、tT呻での
1弱へ1゛IJ代で(−j′久゛ミーJH;1j4−i
−了の分布、−)度CfNは急?;:ケに減少して位i
l′TtTで一1′、”ケll5lC?qとなる。
In 11 shown in FIG. 13, from position -tB to 1)
7: Layer up to 1 pit-14/l: ``↓ In the castle t゛1 nitrogen 1 Rashiko cloth/(,! Common CO\n is from C25 to C2
11'1: L) - increases rapidly, position j1ゞJt1
4, the distribution of negative atoms (ζ' degree C (N is the beam value C
It becomes 7.1. From position t14 to 1)゛buy, 1゛IJ fee to 1 at tT groan (-j'ku゛my JH; 1j4-i
- Distribution of -) degree CfN is steep? ;:Decreased to ke
l'TtT becomes -1', ``Kell5lC?q.

Tn14図ニ示すI’Lル例テ!’:i、rtシ:IV
、’tnf!1.:、J木Ji:、4子(7J)l’j
布濃度C(Nlは(7,’:%度C,!7f、位置je
stテア1分布dj21q′C(へ)はrlJc少し、
t15で濃度c2sとなる。fi7’、l’1“t+5
からイ\Zii’+”、L、4での層領域では、、>7
(9県子のター布、農産C(N仁し1)度C2Sで一部
である、)位置tII+からf)γii’ttIV’!
’:での層領域に於いてt、1窒素原子の分布濃度C(
N)u増加し、位置1+7分イ1じ“”!:+r=C(
吋はビーク値C29をとる。位置111から位置tTま
での層領域に於いてはぐ・、1ネ原子の分布ン濃度Cφ
力は減少り、fSγ置装Tで濃度C2,となる。
I'L example shown in Figure Tn14! ':i, rtshi:IV
,'tnf! 1. :, J Tree Ji:, 4 children (7J) l'j
Cloth density C (Nl is (7,':% degree C,!7f, position je
st tear 1 distribution dj21q'C(to) is rlJc a little,
At t15, the concentration becomes c2s. fi7', l'1"t+5
In the layer region from I\Zii'+'', L, 4, >7
(Tar cloth of 9 prefectures, part of agricultural production C (N 1) degree C2S,) from position tII+ f) γii'ttIV'!
': In the layer region at t, 1 nitrogen atom distribution concentration C (
N) u increases, position 1 + 7 minutes i 1 “”! :+r=C(
吋 takes a peak value of C29. In the layer region from position 111 to position tT, the distribution concentration Cφ of H, 1 N atoms is
The force decreases to a concentration C2 in the fSγ device T.

本発明に於いて、光受容層に設けらJ7.るらン累原子
の含有さ力2ている層領域■は、光感度と暗抵抗の向上
を主たる目的とする」い合には、光受容j(の全層領域
を占める様に設けら〕)1、光受容層の自由表面からの
電荷の11):人を防1ヒするだめには、自由表面近傍
に設けら、It、支持体と)゛C6受容層との間の密着
性の強化を図るのを主/ころ[]的とする1、−合には
、光受容層の支持体細端7;ji層領域aつを占める様
に設けられる。。
In the present invention, J7. The main purpose of the layer region (2) containing luranium atoms is to improve photosensitivity and dark resistance. )1.11): In order to prevent people from being injured by charges from the free surface of the photoreceptive layer, it is necessary to In the case where the main purpose is to strengthen the support, it is provided so as to occupy the narrow end 7 of the support layer of the light-receiving layer; .

上記の第1のJQ合、層領域N中に介有智;!’Lろ窒
素原子の含有団は、高光感度を維持する為に比叡的少な
くされ、2番1]の゛鳴合−、7.受容層の自由表面か
r)の電6:jの注入を防ぐために、l比較的多くされ
、r′套301易合K17J′、支持体との密′l?性
の強化を確実に図る為に比較的多くされるのが望まし、
い。
In the above first JQ combination, the layer area N is filled with knowledge;! The content of nitrogen atoms is significantly reduced in order to maintain high photosensitivity, and 7. In order to prevent the injection of electrons into the free surface of the receptive layer, the surface of the receptive layer is relatively large, and the surface of the receptive layer is relatively large, so that the free surface of the receptive layer is relatively dense with the support. It is desirable to be given a relatively large amount to ensure sexual enhancement,
stomach.

又、上記土A?を同時に1室成する目的の為に11、支
4清体側に於いて比較的i’t%砧度に分、(11ざ−
I肘、光受容層の中火に於いて比較的低濃度((分イi
iさぜ、光受容層の自由面側の表面層/1JJl域に1
qLl”iタ素原イ全多(1,7’j様なセjミ素11
□先子の分XIJ伏1′、・]、;を層禎」1ρ(へ)
中に形成すノ゛L(1良い。
Also, the above soil A? For the purpose of forming one room at the same time, 11, on the side of the four main bodies, it is relatively i't% fine.
I elbow, relatively low concentration ((min I
1 in the surface layer/1JJl area on the free surface side of the photoreceptive layer
qLl”i
□Senior's minute
It forms inside L (1 good).

しかし、白山表狗かI゛コの上<::iの注入を防1j
−するために自由表面側に4j素1;A子の分布濃1象
C(19を高くし2/こ層/、’ri賊(へ)を形成す
ると窒素1i、’〔(の分布己)IJ↓−C(へ)の高
い層領域が大気と接すると、山。
However, Hakusan Hyogu or I゛ko prevents the injection of <::i.
- In order to make 4j element 1 on the free surface side, the distribution concentration of A element 1 elephant C (19 is made higher and 2/this layer/, 'ri band (he) is formed, nitrogen 1i, '[(distribution self) When the high layer region of IJ↓-C (to) comes into contact with the atmosphere, it becomes a mountain.

l’”rj白、のJiコ、イ)りjモ気中の水分をlり
’、i’i1.、’C画イ9°i・1;、れの)皇国ど
’/j7)「X、’H君−があるので自由iく而のごく
1斤1−17乞1′窒−ノζ原子のタ〕−布(fry度
C((へ)が低いことが望Jしい。
l'" rj white, Ji ko, i) ri jmo lil the moisture in the air', i'i1., 'C picture I9°i・1;, Ren's) empire'/j7) " Since we have X and 'H', we are free to use only one loaf of 1-17 1' nitrogen atoms.

本う1−明に於いで、光受容層に設0らり、る層tjl
域(↑q)に含イ′3いれる窒素原子の1)有:;)ば
、層jil:jl・配(へ)自(、Bpl:)H,<氷
2Xiiル’r’J’l”l、−i’y、イl:J−=
Al・膀和1”’、(Nlli’支持体に的に接触して
設けら7Lる場6にシ11,1′に支持体との]と触界
面に於ける特性との関係−゛)j、有性V的関連性に渋
いで、適宜選択することか出来る。
In the main part 1, the layer tjl provided in the photoreceptive layer
1) Yes:;) of the nitrogen atoms contained in the region (↑q):; l, -i'y, il:J-=
Relationship between the properties of the tactile surface and the 7L field provided in contact with the support (Nlli') and the properties at the tactile surface. j, I am reluctant to have a sexual relationship and can choose as appropriate.

ン1、前記1渇イil’j域CN)に直に」2゛6触し
て曲<、)!・::、i領域が設けられる’f’(:5
合には1,1ん他のハ゛1禎賊の特性や、該他の層f1
1域との接触界1TijK於ける)1を性との11′4
係も考1,1.7されて、窒素原子の含有1,1がiI
:’j宜、”可沢される。
1, touch the song 2゛6 directly on the 1 thirsty area CN)!・::, 'f' (:5
In this case, the characteristics of 1, 1 and other layers f1
Contact with the 1st area 1TijK) 1 with sex 11'4
The relationship 1, 1.7 is also considered, and the nitrogen atom content 1,1 is iI
:'jyi, "Kazawa is done."

層領域■中に含有さJ+、る窒素原子の)1;−け、形
成される光導、R′<((材に′周〉1<さiする’i
!N件に応じて所望にil゛[つで適宜法められろが、
’jfましくd、0、(1(]I=5(latomic
%、より好寸しくは(1,(102=4ilato+n
ic’%、’ltt適には0.0(13−30ato+
nic%とされるのが9什土しい。
1; - of the nitrogen atoms contained in the layer region ■, the light guide formed, R'
! Depending on the N cases, it may be il゛[as appropriate, but
'jf just d, 0, (1(]I=5(latomic
%, more preferably (1, (102=4ilato+n
ic'%, 'ltt suitable is 0.0 (13-30ato+
The nic% is 9.

本発明に於いて、層毎j1曳封がソに・受孔)、4の全
域を占めるか、或いは、光受容層の全戦を占めなくとも
、層頭1・友(J効の層1[≠1゛。のソC二受容へ4
の1・′;)“;j、+rに占める割合が充分多いII
′J合にに1、jij、7l・+TQilに介有さり、
る窒素原子の含有(11の十1−1壽O・、1、+j’
J1’il+の値より充分少な(afするのが望」しい
In the present invention, even if the j1 hikifu of each layer occupies the entire area of the photoreceptor layer 1 and the photoreceptor layer 4, or the layer head 1 and the layer 1 of the photoreceptor layer [≠1゛.to SoC2 acceptance4
1・′;)“;j, +r has a sufficiently large proportion II
'J, 1, jij, 7l + TQil,
Containment of nitrogen atoms (11-1-1) O・, 1, +j'
It is desirable that the value be sufficiently smaller (af) than the value of J1'il+.

本発明の%合((C1層領域Gユの層JE!T、、が)
し受容層の層厚゛Fに対して占d)る割合が5分の2以
上となる様な場合に(d、層領域N中に含有孕れる酸素
19子の量の上1奴としては、好捷し7くけ、30at
omic’A以下、より1t−f−’iL、<は20a
tomic多以下、最適には10atomic係以下と
きれるのが望ましい。
% ratio of the present invention ((C1 layer area Gyu layer JE!T,...)
When the ratio d) to the layer thickness F of the receptive layer is more than two-fifths (d), as the largest amount of oxygen atoms contained in the layer region N, , good luck 7 kuke, 30at
omic'A or less, from 1t-f-'iL, < is 20a
It is desirable that the number be less than 10 atomic, and optimally less than 10 atomic.

本発明に於いて、光受容層を構成する′甥゛床原子の含
有される層領域σ嗜は、上1![:した様に支1′1体
側及び自由表面近傍の方に窒素1+ii:子が比11′
・χ的高沿度で角有σれている局在’Hifi域(13
)を7′l]するものとして設けらノ1.るのが望外し
く、この]il゛合には、支1−Y体とゲC1袋芥ハ′
ηとの間の密ifPl’右−より一層間上σぜるとと及
び受容層f\′Lの向−l=ケ図ることが出゛)つる。
In the present invention, the layer region σ in which the ``nephron'' floor atoms constituting the photoreceptive layer are contained is 1! [: As shown, nitrogen 1 + ii: child has a ratio of 11' on the support 1'1 body side and near the free surface.
・Localized 'Hifi region (13
). In this case, support 1-Y body and game C1 baggage ha'
If the density between .eta. and Pl' is increased by .sigma., and the direction of the receptive layer f\'L is -l=, it is possible to plot the difference.

上言己局在lii域(−r3)は、第111N乃至j?
r14NK示す記−けを用いて説明すれ邑゛、屈面位置
t11・!/こは自由表向tTより5μ以内V?c設&
Jら1LZ−、のが望外しい。
The above localized region (-r3) is from 111N to j?
Let me explain using the notation shown in r14NK, bending surface position t11.! / Is V within 5μ from free surface tT? C &
J et al. 1LZ-, is undesirable.

本発明に於いてtよ、上記局在頭載LB)にF、、4.
’ij凹1改(へt13°よた乞り自由−Jiぎ面tT
より57を厚゛土での全ハ゛・づ領域(LT)とτNれ
る1/9合もあるし、父、層:il(、ト)4(LT)
の一部とされる場合もある。
In the present invention, F, 4.
'ij concave 1 modification (het13° wobbling freedom - JigimentT
There is also a 1/9 case where 57 is the total high area (LT) in thick soil, and the father layer: il (, t) 4 (LT)
Sometimes it is considered a part of.

局在領域を層領域(LT)の一部とするか又は全部とす
るかは、形成される光受容層に冒求σれる特性に従って
適宜法められる。
Whether the localized region is a part or all of the layer region (LT) is determined as appropriate depending on the desired characteristics of the photoreceptive layer to be formed.

局在領域(Blはその中に含有される酸素原子の層厚方
向の分布状9’lとして酸素原子の分布i7:4fBL
の最大値CmnXが、好寸しくは500atomicp
pm以上、より好ましくは800atomicpHm以
上、最適には1000atomicI)I)m以上とさ
れる様な分布状態となりイ;)る様に層形成されるのが
・7(ましい。
Localized region (Bl is the distribution of oxygen atoms in the layer thickness direction 9'l, and distribution of oxygen atoms i7:4fBL
The maximum value CmnX of is preferably 500 atomiccp.
It is preferable that the layer be formed so that the distribution state is such that the pH is at least 800 atomic pHm, more preferably at least 800 atomic pHm, and most preferably at least 1000 atomic pHm.

即ち、本発明においてはg:?、:4i、原子の含イj
される層領域(Nは、支持体側または自由表向からの層
厚で511以内(tB’ttだけtl−から5μ厚の層
領域)に分布濃度C(へ)の最大値CmaXが存在する
様に形成されるのが9寸しい。
That is, in the present invention, g:? , :4i, atom containing j
It seems that the maximum value Cma The one that is formed is 9 inches long.

本発明において、a−Ge(Si、IL+X)で構成さ
れる第1の層領域((蜀を形成するには1911えばグ
ロー放電法、スパッタリング法、或いはイオンブレーテ
ィング法等の放電現象を利用する真空堆積法によって成
される。例えば、グローブik電法によって、a−(’
re(Si、H,X)で構成さり、る第1の層領域((
))を形成するには、枯木的にはゲルマニラl、原子(
Ge)を供給しイ4るGe供給用の原料ガスと、必要に
応じて、シリコン原子(sl)を供給しイ(するSi供
給用のハ10・Fガス、水素原r−θθ導入用の1’、
+、料ガス又は/及びハロゲン原子(3)・8人用の原
子・1ガスを、内部がa、ハIFにし皆る−(イト積室
内に所望のガス圧伏與で導入して、1核jj(、)、l
i室内にグロー放電を生起させ、予めtすr定i、’J
’、f?’:に設置171されである所定の支持体表面
一ヒにa−Ge(Sj、l[、X)から成る1ζ・(を
形成すれば自い。又、ゲルマニウム原子を不均一な分布
状態で含治させるに(弓りルマユウムII状子の分布δ
、″!度を所用の741化率曲だ1に従って制御し乍ら
a−Ge(Si、H+X)からなる層を形成さぜれば良
い。又、スパッタリングYノモで形成する場合には、1
411えばAr+tlc”、”rの不活性ガス又はこれ
等のガスをペースとした混合ガスの雰囲気中でSiで構
成さノ]、たターゲット、或いは、該ターゲットとGe
で((′q成されグこターゲットの二枚を使用して、又
はSiとGcの混合されたターゲットを使用して、必要
に応じて、J−1’e、Ar等の稀釈ガスで稀釈された
Ge供給用の原料ガス、又、必要に応じて水素原子(F
il又は/及びハロゲン原子(3)導入用のガスをスパ
ッタリング用のJjp積室に導入し、所望のガスのプラ
ズマ雰囲気を形成することによって成さ−hる。
In the present invention, a discharge phenomenon such as glow discharge method, sputtering method, or ion blating method is used to form the first layer region ((Shu) composed of a-Ge (Si, IL+X). For example, a-('
The first layer region ((
)) To form a dead tree, gel manila l, an atom (
A raw material gas for Ge supply, which supplies Ge), and a 10F gas for supplying Si, which supplies silicon atoms (sl) as needed, and hydrogen source r-θθ introduction gas. 1',
+, raw gas or/and halogen atoms (3), atoms for 8 people, 1 gas, internally a, high IF - (introduce the desired gas into the light storage chamber under pressure, 1 nucleus jj(,),l
A glow discharge is generated in the i room, and tsr constant i, 'J
', f? It is sufficient to form 1ζ·( consisting of a-Ge(Sj, l[, To cure (distribution of archipelago II condition δ
, "! It is sufficient to form a layer consisting of a-Ge (Si, H +
411, for example, a target composed of Si in an atmosphere of an inert gas of Ar+tlc","r, or a mixed gas containing these gases as a pace, or the target and Ge
(('q) Using two pieces of the target, or using a mixed target of Si and Gc, dilute with diluent gas such as J-1'e or Ar as necessary. The raw material gas for supplying Ge, hydrogen atoms (F
This is accomplished by introducing a gas for introducing il and/or halogen atoms (3) into a sputtering chamber to form a plasma atmosphere of the desired gas.

ゲルマニウム原子の分布を不均一にする」ハ合には、例
えば、前記Ge供給用のIIWF+ガスのガス流量を所
望の変化率曲線に従って制御し乍Cつ、前記のターゲッ
トをスパッタリングしてやtLば良い。
To make the distribution of germanium atoms non-uniform, for example, the target may be sputtered while controlling the gas flow rate of the IIWF+ gas for supplying Ge according to a desired rate of change curve.

本発明において使用されるSt(t’、Kis用の1!
11旧ガスと成り得る物質としては、5IIF14+5
ItHe+St、IL+5i4H,。笠のガス状態の又
幻ガス化しイ1)る水素化硅素(シラン類)が有効に使
用さ71.るものとして挙り゛られ、殊に、層作成作′
:花時の取扱い易さ、Si供給効率の良さ等の点でSi
H4,5j211□が好捷しいものとして挙げらオする
St(t', 1 for Kis used in the present invention!
11 Substances that can become old gas include 5IIF14+5
ItHe+St, IL+5i4H,. 71. Silicon hydride (silanes), which is converted from a gaseous state into a phantom gas (1), is effectively used. In particular, layer creation work'
:Si
H4,5j211□ is listed as a favorable one.

Ge供給用の原料ガスと成りイ1)る物′P1としてt
′シ、GeH4+にe2Ha+Ge*HslGc4H+
。+Ge5HI2.GeJIH+GeJI+s+Ge5
II+*+Gcollto等のガス状態の又tJカス化
しくする水才化ゲルマニウノ、が有効に使用上f)ろも
のとして、)′f:けられ、妹に、層作成作3゛1“5
時の11(4扱い易−3、G(、供給タノJ率の1′L
さ等の点て、GeH,+。
t as the material gas for supplying Ge1) P1
'shi, e2Ha+Ge*HslGc4H+ to GeH4+
. +Ge5HI2. GeJIH+GeJI+s+Ge5
II + * + G collto etc. gaseous state and tJ dregs are effectively used as f) as)'f: Kicked, younger sister, layer creation work 3゛ 1 `` 5
11 (4 easy to handle - 3, G (, 1'L of supply Tano J rate)
GeH, +.

Ge=i−1eIC;cxLがOf”Eしいものとして
挙げCツhる。
Ge=i-1eIC; CxL is given as Of'E.

本発明に卦いて使用6噌する〕・ロゲン原子鳩・1人用
の原11ガスとしてイ〕効・:Cの61、多くのノ・1
コゲン化合物が)11〜げC)j+、K’ilえQ、L
ノ・ログンガス、ノ・ロゲン化物、・・ロゲン開化1′
iIK”り、ノ・ロゲンでi;′j4f:tさtty’
i−シラン訪専住信のガス化f3[’、の又はガス化し
倶るハロゲン化合・臣が好*L、<”NけLツねる。
Used in accordance with the present invention 6 times]・Rogen atomic pigeon・11 gas for one person A】Efficacy・:C 61, many no・1
Cogen compounds are) 11~ge C) j+, K'ile Q, L
No rogungas, no rogen compounds,...rogen discovery 1'
iIK"ri, no rogen de i;'j4f:tstty'
i-silane gasification f3[', or halogen compounds that are gasified and broken are good *L, <"NkeL twist.

又11.!ifこlsl’、シリコンj1;j子と)・
ロゲン原子とを4Mj成9ン素どずz1ガス伏f、ij
’HのKはガス化しイ:Iる、ハロゲン11ル子A:含
む水−(・、化硅■、化合1に、1もイ■効)喜・もの
として本)°1)明に4・・いては):(することか出
来゛るO 本発明に15・いて好161に使++1L1!iる)・
ロゲン化合物Jとして11、j、1.一体面には、フッ
素、塩素、臭素、ヨウ素のハロゲンガス、13rfi”
、C/ji’、CtIi、、’。
Also 11. ! if this is l', silicon j1; j child)・
4Mj formation 9 element doz 1 gas f, ij
'K of H is gasified A: I Ru, halogen 11 Luko A: Contains water - (・, chemical compound 1, 1 is also I ■ effect) joy, book) ° 1) light 4 ...): (It is possible to use this invention in 161 ways)
11, j, 1. On the integrated surface, halogen gas of fluorine, chlorine, bromine, and iodine, 13rfi"
,C/ji',CtIi,,'.

BrF5lBrF4+IP*、IP”7、I(−4yI
]3r等のハロゲン間化合物を挙げることが出来る。
BrF5lBrF4+IP*, IP"7, I(-4yI
]3r and other interhalogen compounds can be mentioned.

ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、・・ロゲン原子
で置換されたシラン誘導体としては、具体的には例えば
5IF4+812F6+5IC4H5IBr4等の・・
ロゲン化硅素が好ましいものとして挙げることが出来る
Silicon compounds containing halogen atoms, so-called...silane derivatives substituted with halogen atoms include, for example, 5IF4+812F6+5IC4H5IBr4, etc.
Silicon halides are preferred.

この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用してグロ
ー放電法によって本発明の特徴的な光導電部材を形成す
る場合には、Ge(!=’:給田の原料ガスと共にSi
を供給しくする原料ガスとしての水素化硅素ガスを使用
しなくとも、所望の支持体上にハロゲン原子を含むa−
8iGeから成る第1の層領域(G)を形成する車が出
来る。
When forming the characteristic photoconductive member of the present invention by a glow discharge method using such a silicon compound containing a halogen atom, Ge(!=': Si
Even without using silicon hydride gas as a raw material gas for supplying a-
A wheel is formed forming a first layer region (G) of 8iGe.

グロー放電法に従って、ハロゲンJ3+’%子を含む第
1の層領域G)を作成するニド!う合、4(本釣には、
例えばSi供給用の原料ガスとなるハロゲン化硅素とG
e供給用の原料ガδとなる水素化ゲルマニウムと”+H
2+He等のガス等をJ9r定の混合比とガス流量にな
る様にして第1の層111域(G)を形成する堆枯室に
・tt人し、グロー放電を生起してこれ等のガスのプラ
ズマ雰囲気を形成することによって、所定の支持体上に
第1の層領域(G)を形成し得るものであるが、水素原
子の導入割合のi0!Iflllを−Iに;容易になる
・(千に唱る為にこれ等のガスに更に水素ガス又(−1
水素ハ;(子を3む硅素化合物のガスも戸ハ“a’tr
i混合し7て層形11ν、しても良い。
According to the glow discharge method, a first layer region G) containing halogen J3+'% is created! Uai, 4 (for main fishing,
For example, silicon halide and G, which are the raw material gas for supplying Si,
The raw material for e supply is germanium hydride, which becomes δ, and "+H"
Gases such as 2+He are added to the composting chamber forming the first layer 111 region (G) at a constant mixing ratio and gas flow rate, and a glow discharge is generated to remove these gases. The first layer region (G) can be formed on a predetermined support by forming a plasma atmosphere of . Ifllll to -I; it becomes easier to add hydrogen gas or (-1
Hydrogen (gas of silicon compounds with three children is also
i may be mixed 7 and layered 11v.

又、各ガスに中独抽の44でなく所定の711.合比で
複数1a;混イ)シて1す・用しても差支えないもので
ある。
Also, each gas has a predetermined 711. There is no problem in using a plurality of 1a in combination; 1 in mixture;

イオンブレーティング法に依ってa−8iGe(L−L
X)から成る第1の層領域(G)を形成するicfat
、lグ1えば多、結晶シリコン又はl(1結晶シリコン
とで結晶ゲルマニウム又は’i’、結晶ゲル−7ニウム
とを夫々蒸発源としてイヘ着ボートに収容し、この蒋発
i1+i<を抵抗υ11・λ・J5法、或いはエレクト
ロンビーム法(EB法)等によって加熱蒸発させ飛4]
1蒸発物をノ5i室のガスプラズマ”>−囲気中を1丁
−〔λ!I・へき拌゛るIi(で行う損が出来る。
a-8iGe (L-L
icfat forming the first layer region (G) consisting of
, lg1, for example, polycrystalline silicon or l(1crystalline silicon, crystalline germanium or 'i', and crystalline gel-7nium, respectively, are housed in a boat as an evaporation source, and this i1+i< is used as a resistor υ11・Heat and evaporate by λ・J5 method or electron beam method (EB method) etc. 4]
1 evaporated material is stirred into the gas plasma in the chamber by stirring it into the surrounding atmosphere.

この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの鳴合にも形成される114中にハロゲン原子を導
入するには、前記のハロゲン化合物又は前6己のハロゲ
ン、1グ子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入し
て誹ガスのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いもので
々)る。
At this time, in order to introduce a halogen atom into the 114 formed by either the sputtering method or the ion blating method, it is necessary to use the above-mentioned halogen compound or a silicon compound containing one halogen or one group. It is preferable to introduce a gas into the deposition chamber to form a plasma atmosphere of a sacrificial gas.

又、水才原子を導入する甲1合に&、l、水素原イ導入
用の原料ガス、例えl、dj、I−]7.或いは前記し
たシランカ゛1又け/及び水素化ゲルマニラl、笠のガ
ス類をスパッタリング用のjlkJ’l’j%’中に・
!y人して該ガス類のプラズマ雰囲気^形成してや−h
、i−j’良い。
In addition, in A1 for introducing hydro atoms, &, l, raw material gas for introducing hydrogen atoms, e.g. l, dj, I-]7. Alternatively, the above-mentioned silanka, hydrogenated gel manila, and gases are placed in a sputtering solution for sputtering.
! Someone should create a plasma atmosphere of the gases.
, i-j' good.

本発明において幻1、ハロゲン原子フjt入用のJ+I
x刺ガスとして上記されたbログン化合′ピノ戸itj
いcl:ハロゲンを含む硅素化合!に+が有効なものと
して使用されるもので、!ソ、るが、その他VC1JI
F、■4Ct−。
In the present invention, illusion 1, J+I of halogen atom
The above-mentioned b-logon compound as x stinging gas 'Pinoto itj
Icl: Silicon compound containing halogen! In which + is used as valid,! So, Ruga, and other VC1JI
F, ■4Ct-.

HBr、l且Sffのハロゲン化物;<:、5jH71
”2+S!112■2。
HBr, l and Sff halide; <:, 5jH71
“2+S!112■2.

5HE2C1,、5r11.Ct、、5il−1,1(
r2.Sit出r5等のハrffゲン置換水素化硅素、
及びGe1−LFs+’−;cHzT、”=+GcH,
IIGeILCl、s+GcH::C4+GeJ■sC
t+GeHIh’s+GeIJ21(rt1GcH3[
(r、Gefll、lHGeH2I2HGcH3I等の
水素化ハj’1ゲン化ゲルマニウム、等の水素原子を構
成要素の1つとするハロゲン化物、G(!F4+GeC
64。
5HE2C1,,5r11. Ct,,5il-1,1(
r2. Halff-gen-substituted silicon hydride such as Sit-extruded r5,
and Ge1−LFs+′−;cHzT,”=+GcH,
IIGeILCl,s+GcH::C4+GeJ■sC
t+GeHIh's+GeIJ21(rt1GcH3[
(r, Gefll, lHGeH2I2HGcH3I and other halides containing hydrogen atoms as one of their constituent elements, such as germanium hydride, G(!F4+GeC
64.

GeBr4、GcI4+GeF2、GeC4TGcBr
2+GeIt等のハロゲン化ゲルマニウム、等々のガス
状態の或いはガス化し?B+る物質も有効な第1の層領
域(Q形成用の出発物質として挙ける事が出来る1、こ
れ等の物質の中水素原子を含むハロゲン化物は、第1の
層領域(Q形成の際に層中にハロゲン原子の導入と同時
に電気的或いは光電的!1′)性の制御に極めてイj効
な水素原子も導入されるので、本発明においては好適な
ハロゲン導入用の原料として使用される。
GeBr4, GcI4+GeF2, GeC4TGcBr
2+Germanium halide such as GeIt, etc., in a gaseous state or in a gasified state? B+ substances are also effective in the first layer region (which can be cited as starting materials for Q formation). Among these materials, halides containing hydrogen atoms are Hydrogen atoms, which are extremely effective in controlling electrical or photoelectric properties (!1'), are also introduced at the same time as halogen atoms are introduced into the layer. Ru.

水素原子を第1の層領域(G)中にt’i’;端的に2
.り入するには、上記の他に鴇、或いは5iE(4+5
itHI、+5isI4+Si、a。笠の水素化硅素を
Geを供給する為のゲルマニウム又はゲルマニウム化合
物と、或いは、’GeHaIGe、HnrGe5l−1
s+GQd4+n+GeJ+2+GeeH+<rにe7
111.l+Ge4H1,1,+GeJ(2゜等の水素
化ゲルマニウムとSiを11(給する為のシリコン又は
シリコン化合物と、を堆積室中に共存させて放電を生起
させる事でも行う事が出来る。
hydrogen atoms in the first layer region (G) t'i'; simply 2
.. To enter, in addition to the above, you need a tow or 5iE (4+5
itHI, +5isI4+Si, a. Silicon hydride of the cap with germanium or germanium compound for supplying Ge, or 'GeHaIGe, HnrGe5l-1
s+GQd4+n+GeJ+2+GeeH+<r to e7
111. This can also be carried out by causing discharge by causing germanium hydride such as 1+Ge4H1,1,+GeJ (2°) and silicon or silicon compound for supplying Si to coexist in the deposition chamber.

本発明の好ましい例において、形成される光受容層を構
成する第1の層領域(G)中に含有される水素原子(1
ルの量、又は)・ロゲン原子(3)の1)1゜又は水素
原子とハロゲン原子のi・l、のオII(T1.−1−
X)は好捷しくけ001〜40atomic係、より好
11jには0.05−30atomjcL最適には0.
1−25ato+nic%第1図の層領域(G)中に含
有される水素原子α■又は/及びハロゲン原子(3)の
量を制御するには、例えば支持体温度又は/及び水素原
子卸、或いはハロゲン原子間を含有させる為に使用され
る出発物質の堆積装置系内へ導入する量、放電々力等を
制御してやれば良い。
In a preferred example of the present invention, hydrogen atoms (1
or )・1)1° of halogen atom (3) or i・l of hydrogen atom and halogen atom (T1.-1-
X) is suitable for 001-40 atomic, more suitable 11j is 0.05-30 atomjcL, optimal is 0.
1-25ato+nic% To control the amount of hydrogen atoms α■ and/or halogen atoms (3) contained in the layer region (G) in FIG. What is necessary is to control the amount of the starting material used to contain the halogen atoms introduced into the deposition system, the discharge force, etc.

本発明に於いて、a−8j(1−1+X)で構成される
第2の層領域(S)を形成するには、前記した第1の層
領域(G)形成用の出発物質(1)の中より、Ge供給
用のKC1:1ガスとなる出発物質を除いた出発物質〔
第2の層領域(S)形成用の出発物質(1)〕を使用し
て、第1の層領域(G)を形成する場合と、同様の方法
と条件に従って行う都が出来る。
In the present invention, in order to form the second layer region (S) composed of a-8j (1-1+X), the starting material (1) for forming the first layer region (G) described above is used. Starting materials excluding the starting material that becomes KC1:1 gas for Ge supply [
The starting material (1) for forming the second layer region (S) can be used to form the first layer region (G) using the same method and conditions.

即ち、本発明において、a−Si(I−I、X)で構成
される第2の層領域(S)を形成するには例えばグロー
放電法、スパッタリング法、或いはイオンブレーティン
グ法等の放電現象を利用する真空堆精法によって成され
る。例えば、グロー放電法によってsaSi(HyX)
で構成される第2の層領域(S)を形成するには、基本
的には前記したシリコン原子(St)を供給し得るSi
供給用の原料ガスと共に、必要に応じて水素原子(8)
導入用の又は/及びハロゲン原子(3)導入用の原料ガ
スを、内部が減圧にし得る堆積室内に導入して、該堆積
室内にグロー放電を生起させ、予め所定位置に設置され
である所定の支持体表面上にa−8i(H,X)からな
る層を形成させれば良い。又、スパッタリング法で形成
する場合には、例えばAr、He等の不活性ガス又はこ
れ等のガスをベースとした混合ガスの雰囲気中でSiで
(7り成されたターゲットをスパッタリングする際、水
素原子(5)又は/及びハロゲン原子(3)導入用のガ
スをスパッタリング用の堆積室に導入しておりば良い。
That is, in the present invention, in order to form the second layer region (S) composed of a-Si (I-I, This is done by a vacuum deposition method that utilizes. For example, saSi(HyX) can be produced by glow discharge method.
In order to form the second layer region (S) composed of
Along with the raw material gas for supply, hydrogen atoms (8) are added as necessary.
A raw material gas for introduction and/or for introduction of halogen atoms (3) is introduced into a deposition chamber whose interior can be reduced in pressure, and a glow discharge is generated in the deposition chamber. A layer consisting of a-8i(H,X) may be formed on the surface of the support. In addition, when forming by sputtering, for example, when sputtering a target made of Si in an atmosphere of an inert gas such as Ar or He or a mixed gas based on these gases, hydrogen is used. A gas for introducing atoms (5) and/or halogen atoms (3) may be introduced into the deposition chamber for sputtering.

本発明に於いて、形成される光受容層を17&成する第
2の層領域(S)中に含有される水素原子(6)の量、
又はハロゲン原子(3)の量、又は水素原子とハロゲン
原子の量の和()i+X)は、好ましくは1〜40at
omic%、より好適には5〜30atomic%、最
適には5〜25atomicチとされるのが望ましい。
In the present invention, the amount of hydrogen atoms (6) contained in the second layer region (S) forming the photoreceptive layer to be formed,
Or the amount of halogen atoms (3) or the sum of the amounts of hydrogen atoms and halogen atoms ()i+X) is preferably 1 to 40 at
omic%, more preferably 5 to 30 atomic%, most preferably 5 to 25 atomic%.

本発明に於いて、光受容層に窒素原子の含有された層領
域函を設けるには、光受容層の形成の際に窒素原子導入
用の出発物質を前記(−だ光受容層形成用の出発物質と
共に使用して、形成される層中にその量を制御し乍ら含
有してやれば良い。
In the present invention, in order to provide a layer region containing nitrogen atoms in the photoreceptive layer, the starting material for introducing nitrogen atoms is added to the (-) layer region box for forming the photoreceptive layer. It may be used together with the starting material and contained in the formed layer while controlling its amount.

層領域(団を形成するのにグロー放電法を用いる場合に
は、前記した光受容層形成用の出発物質の中から所望に
従って選択されたもの圧窒素原子導入用の出発物質が加
えられる。その様な窒素原子導入用の出発物質と(7て
は、少なくとも窒素原子を構成原子とするガス状の物質
又はガス化し得る物質をガス化したものの中の大概のも
のが使用され得る。
When the glow discharge method is used to form the layer region (group), a starting material for introducing nitrogen atoms is added, selected as desired from among the above-mentioned starting materials for forming the photoreceptive layer. As starting materials for introducing nitrogen atoms, most of the following can be used: gaseous substances having at least nitrogen atoms as constituent atoms or gasified substances that can be gasified.

例えばシリコン原子(Si)を構成原子とする原料ガス
と、窒素原子(へ)を構成原子とする原料ガスと、必要
に応じて水素原子(F])又(弓゛及びハロゲン原子(
3)を構成原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合
して使用するか、又は、シリコン原子(83)を構成原
子とする原料ガスと、窒素原子■及び水素原子(6)を
構成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で
混合するか、或いは、シリコン原子(Si)を構成原子
とする原料ガスと、シリコン原子(Si)、窒素原子N
及び水素原子面の3つを構成原子とする原料ガスとを混
合して使用することが出来る。
For example, a raw material gas containing silicon atoms (Si), a raw material gas containing nitrogen atoms (H), and hydrogen atoms (F) or (F) or halogen atoms (
3) is mixed with a raw material gas having constituent atoms at a desired mixing ratio, or a raw material gas having silicon atoms (83) and nitrogen atoms (■) and hydrogen atoms (6) having constituent atoms is used. A raw material gas containing atoms is also mixed at a desired mixing ratio, or a raw material gas containing silicon atoms (Si) and nitrogen atoms N is mixed.
and a source gas having three hydrogen atom planes as constituent atoms can be used in combination.

又、別には、シリコン原子(Si)と水素原子(6)と
を構成原子とする原料ガスに窒素原子外1)を構成原子
とする原料ガスを混合して使用しても良い。
Alternatively, a raw material gas containing nitrogen atoms (1) as constituent atoms may be mixed with a raw material gas containing silicon atoms (Si) and hydrogen atoms (6) as constituent atoms.

層領域(へ)を形成する際に使用される窒素原子(へ)
導入用の原料ガスに成、!7得るものとして有効に使用
される出発物質は、Nはf1′1′f成hJτ子とする
或いはNと11とを構成原子とする例えば窒素(N2)
、アンモニア(NHa)、ヒドラジン(NtNNIIt
)−アジ化水素(HN、)、アジ化アンモニウム(NH
4N3)等のガス状の又はガス化し得る窒素、窒化物及
びアジ化物等の窒素化合物を挙げることが出来る。との
他に、窒素原子−の導入に加えて、ハロゲン原子(3)
の導入も行えるという点から、三弗化窒氷(F3N)、
四弗化窒素(F4N2)等のハロゲン化窒素化合物を挙
げることが出来る。
Nitrogen atoms (he) used in forming the layer region (he)
Constructed into raw material gas for introduction! Starting materials that can be effectively used to obtain 7 are, for example, nitrogen (N2), where N is f1'1'f, or where N and 11 are constituent atoms.
, ammonia (NHa), hydrazine (NtNNIIt)
)-hydrogen azide (HN, ), ammonium azide (NH
Mention may be made of gaseous or gasifiable nitrogen such as 4N3), nitrogen compounds such as nitrides and azides. In addition to the introduction of nitrogen atoms, halogen atoms (3)
Trifluoride ice (F3N),
Examples include halogenated nitrogen compounds such as nitrogen tetrafluoride (F4N2).

本発明に於いては、層領域(N>中には窒素原子でイ(
Iられる効果を更に助長させる為に、窒素Iζ1、子に
加えて、更に酸素原子を含有することが出来る。酸素原
子を層領域(ト)に導入する為の酸素原子導入用のJQ
料、ガスとしては、例えば酸素(02)、オゾン(Os
)、re、化2素(No)−二酸化窒素(訃ね、)、−
二酸化窒素(NtO)、三二r62化窒素(N203)
−四三酸化窒素(N204)−五二酸化窒素(N20i
)−三酸化窒素(NOs)、7リコン涼LF(Sl)と
t+≦)ζ原子(0)と水素原j圓とを構成原子とする
、例えば、ジシロキサン(H3SiO8iHs)、トリ
シロヤーサン(HsSiO81H20s1ILs)等の
低級シロキサン等を挙げることが出来る。
In the present invention, nitrogen atoms are present in the layer region (N>).
In order to further enhance the effect of Iζ1, an oxygen atom can be further contained in addition to nitrogen Iζ1. JQ for oxygen atom introduction to introduce oxygen atoms into layer region (g)
For example, oxygen (02), ozone (Os
), re, dinitrogen dioxide (No) - nitrogen dioxide (deceased), -
Nitrogen dioxide (NtO), nitrogen sulfide (N203)
-Trinitrogen tetraoxide (N204) -Nitrogen pentaoxide (N20i
)-nitrogen trioxide (NOs), 7 recon cool LF (Sl), t+≦)ζ atom (0) and hydrogen atom j circle as constituent atoms, for example, disiloxane (H3SiO8iHs), trisiloyasan (HsSiO81H20s1ILs) ) and other lower siloxanes.

スパッタリング法によって、窒素原−了を含イコする層
領域(へ)を形成するには、単結晶又は多結晶のSiウ
ェーハー又は51gN4ウエーハー、又はSjとSis
N4が混合されて含有されているウェーハーをターゲッ
トとして、これ笠を種々のガス雰囲気中でスパッタリン
グすることによって行えば良い。
In order to form a layer region containing nitrogen atoms by a sputtering method, a monocrystalline or polycrystalline Si wafer or a 51gN4 wafer, or Sj and Sis
This can be carried out by sputtering a wafer containing a mixture of N4 in various gas atmospheres using a wafer as a target.

例えば、Siウェーッ・−をターゲットとして使用すれ
ば、窒素原子と必要に応じて水素原子又は/及びハロゲ
ン原子を導入する為の原料ガスを、必袂に応じて稀釈ガ
スで稀釈して、ス・くツタ−用の稚苗室中に導入し、こ
れ智のガスのガスプラズマを形成して前記Siウェー/
・−をスノくツクリングすれば良い。
For example, if Si wafer is used as a target, the source gas for introducing nitrogen atoms and optionally hydrogen atoms and/or halogen atoms is diluted with a diluent gas as necessary. It is introduced into the seedling chamber for ivy, and a gas plasma of this gas is formed to form the Si wafer/
・All you have to do is tsukuri the -.

又、別には、Siと5isN+とは別々のターゲットと
して、又はStと5isN+の混合した一枝のターゲッ
トを使用することによって、スノくツク−用のガスとし
ての稀釈ガスの雰囲気中で又は少なくとも水素原子σ→
又は/及びノ・ロゲン原子(3)を構成原子として含有
するガスz′、囲気中でス・くツタリングすることによ
って成さオしる。窒素原子導入用の原料ガスとしては、
先述したグロー放電の例で示した原料ガスの中の窒素原
子鎖7人用の原料ガスが、スノくツタリングの場合にも
有効なガスとして使用され得る。
Alternatively, by using Si and 5isN+ as separate targets, or by using a mixed target of St and 5isN+, in an atmosphere of dilution gas as a gas for snow removal, or at least hydrogen atoms. σ→
Or/and by scuttling a gas z' containing the nitrogen atom (3) as a constituent atom in an atmosphere. As a raw material gas for introducing nitrogen atoms,
The raw material gas for seven nitrogen atom chains in the raw material gas shown in the glow discharge example described above can also be used as an effective gas in the case of snow vine ringing.

本発明に於いで1.光受容層の形成の際4’c、=−s
素原子の含有される層領域(へ)を設ける場合%該層領
域Φ[F]に含有される窒素原子の分布!14%匹Ct
Nlを層厚方向に変化させて、所望の層片方+jsの分
布状態(depthprofHe)を有する12頁域N
をJlt成するにCよ、グロー放電の場合には、分イ5
al1tC(N)を変化させるべき窒素原子導入ilJ
のlitンr色1勿質のガスを、そのガス流量を所望の
変イヒ:私+111λ′茶に従って適宜変化させ乍ら、
堆漬室内(C導入することによって、1・ψ、さ)Lる
In the present invention, 1. 4'c,=-s when forming the photoreceptive layer
When providing a layer region containing elementary atoms (%) distribution of nitrogen atoms contained in the layer region Φ[F]! 14% Ct
By changing Nl in the layer thickness direction, a 12-page area N having the desired distribution state (depthprofHe) of one side of the layer +js
In the case of a glow discharge, it takes 5 min.
Nitrogen atom introduction ilJ to change al1tC(N)
While changing the gas flow rate according to the desired change: I+111λ',
Inside the sedimentation chamber (by introducing C, it becomes 1 ψ) L.

例えば手Φりあるいは外?′5:X駆動(セーフ等の]
lTl’/ff用いられている何らかのh法により、ガ
スi67、I?3系の途中に設けられた所定のニードル
−1!110をff+仄変化させる操作を行え141r
)い。このとき、iイ=llえばマイコン%を用いて、
あら−/J>l;J6設計さ′iしだ変化率曲線に従っ
て流小″をili1j旬111,。
For example, by hand or outside? '5: X drive (safe etc.)
lTl'/ffWhatever h method is used, the gas i67, I? Perform the operation to change the predetermined needle -1!110 provided in the middle of the 3rd system to ff+141r.
)stomach. At this time, if i = ll, using the microcomputer %,
Oh -/J>l; J6 design'i'i'i'i'i'i'i'i'i'i'i'i'i'ii'i'ii'ii'ii'ii'i yi-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i--i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-i-/J> ’ flow” according to the rate of change curve.

σ[望の含有率曲線を得ることも−ごべろ。σ[It is also possible to obtain the desired content curve.

層領域(N)をスフ2ツタリング法に,1つてノヒIJ
する場合,窒素原子の層j!?方向の分布f?7.!1
73:C1.N)を層厚方向で変化させて、窒素原子の
H711ry−t51iiJσ)所望の分布状態(de
pthprofile)を形成するには、第一には、グ
ロー放電法による場合と同様に、窒素原子導入用の出発
物質をガス状態で使用し、該ガスを堆偵室中へ曽・入す
る際のガス流量を所望に従って適宜変化させるとと妊よ
って成さオLる。
The layer region (N) is divided into two layers using the two-layered method, and one is applied to the Nohi IJ.
If , the layer of nitrogen atoms j! ? Direction distribution f? 7. ! 1
73:C1. By changing N) in the layer thickness direction, the desired distribution state (de
In order to form a pth profile, firstly, as in the case of the glow discharge method, the starting material for the introduction of nitrogen atoms is used in the gaseous state, and the gas is introduced into the deposition chamber by This can be achieved by changing the gas flow rate as desired.

m二には、スパッタリング用のターゲットを、例えばS
tとSi3N4との混合されたターゲットを使用するの
であれば%SiとSi3N4との宙1合比を、ターゲッ
トの層厚方向に於いて、予め変fヒ芒ぜておくことによ
って成さ1Lる。
m2 is a target for sputtering, for example, S.
If a mixed target of Si3N4 and %Si3N4 is used, it can be achieved by setting the ratio of Si and Si3N4 in advance in the thickness direction of the target. .

本発明の光導電部材に於いて11ま、ゲルマニウム原子
の含有される第1のノ代・領域(G)又は/及びゲルマ
ニウム原子の含有されない第2の1〆領域(S)Kは、
伝4g”!j性’<制Sl−J−ル物f4(C)’tc
H含:f3サセることにより%該層領域(G)父i−:
t/及び該層領域(S)の伝導特性を所望に従って任簡
に制御−jることか出来る。
In the photoconductive member of the present invention, the first region (G) containing germanium atoms and/or the second region (S) K containing no germanium atoms are:
Den 4g"!
H-containing: f3 % of the layer area (G) father i-:
t/ and the conduction properties of the layer region (S) can be controlled freely as desired.

本発明に於いて&j:、伝尋/1.3性をjl;l餌)
する物質(C)の含有される層領域(PN)は、光受容
層の一部又は全層領域に股、けても良い。或いは1層領
域(PN)は、層領域(Q又は層領域(S)の一部又は
全層領域に設けても良い。
In the present invention &j:, legend / 1.3 characteristics jl;l bait)
The layer region (PN) containing the substance (C) may be distributed over a part or all of the photoreceptive layer. Alternatively, the single layer region (PN) may be provided in a part or all of the layer region (Q or layer region (S)).

伝導特性を制御する物質(C)としては、所Ml’!、
半導体分野で云われる不純物を挙げることが出来1本発
明に於いては、Si又はGeに対して。
As the substance (C) that controls conduction characteristics, Ml'! ,
Examples of impurities used in the semiconductor field include Si or Ge in the present invention.

p型伝導特性を与えるn型不純物、及びn型伝導特性を
与えるn型不純物を挙げることが出来る。
Examples include an n-type impurity that provides p-type conduction characteristics, and an n-type impurity that provides n-type conduction characteristics.

具体的には、n型不純物としては周期律表第画族に属す
る原子(第■族原子)、例えば、B(+JtlI素)、
A4(アルミニウム)rGa(ガリウム)。
Specifically, n-type impurities include atoms belonging to group 2 of the periodic table (group Ⅰ atoms), such as B (+JtlI element),
A4 (aluminum) rGa (gallium).

In(インジウム)T’L”l(タリウム)等があり。There are In (indium), T'L"l (thallium), etc.

殊に好適に用いられるのは、B、Gaである。Particularly preferably used are B and Ga.

n型不純物としては、周期律表第■族に属する原子(第
■族原子)、例えば、P(燐)、As(砒素)、sb(
アンチモン)、Bi(ビスマス)等であシ、殊に、好適
に用いられるのは%’PIAsである。
Examples of n-type impurities include atoms belonging to Group ■ of the periodic table (Group ■ atoms), such as P (phosphorus), As (arsenic), and sb (
antimony), Bi (bismuth), etc., and %'PIAs is particularly preferably used.

本発明に於いて、光受容層に含有される伝導、す。In the present invention, the conductive layer contained in the photoreceptive layer.

特性を制御する物質(C)の含有量は、該光受容層に要
求される伝導特性、或いは光受容層に直に接触して設け
られる他の層や支持体の特性や、該他の層や支持体との
接触界面に於ける特性との関係等、有機的関連性に於い
て、適宜選択することが出来る。
The content of the substance (C) that controls the properties depends on the conductivity properties required for the photoreceptive layer, the properties of other layers or supports provided in direct contact with the photoreceptor layer, and the characteristics of the other layers. It can be selected as appropriate based on the organic relationship, such as the relationship with the properties at the contact interface with the support.

又、前記の伝導特性を制御する物質を光受容層中に含有
させるのに、該光受容層の所望される層領域に局在的に
含有させる場合、殊に、光受容層の支持体側端部層領域
(匂に含有させる場合には、該層領域(匂に直に接触し
て設けられる他の層領域の特性や、該他の層領域との接
触界面に於ける特性との関係も考慮されて、伝47特性
を制御する物質の含有量が適宜選択される。
In addition, when the substance for controlling the conduction properties is contained in the photoreceptive layer locally in a desired layer region of the photoreceptor layer, particularly at the edge of the photoreceptor layer on the side of the support. When it is included in the layer region (in the case of containing it in the scent, the relationship with the characteristics of the layer region (other layer regions provided in direct contact with the scent and the properties at the contact interface with the other layer regions) is also included. Taking this into consideration, the content of the substance controlling the densities is selected accordingly.

本発明に於いて、層領域(PN)中に含有される伝導特
性を制御する物質(C)の含有量としては、好ましくは
0.01−5X10’atomicppm、より好適に
は0.5〜IX10’atomicppm、最適には1
〜5X103atomicppmとされるのが望ましい
In the present invention, the content of the substance (C) that controls conduction properties contained in the layer region (PN) is preferably 0.01-5X10'atomic ppm, more preferably 0.5-IX10'atomic ppm. 'atomicppm, optimally 1
It is desirable to set it to 5X103 atomic ppm.

本発明に於いて、伝導特性を支配する物*(C)が含有
される層領域(PN)に於ける該物質(C)の含有量が
好ましくは30atomicppm以上、より好適には
50atomicppm以上、最適には100100a
toppm以上の場合には、前記物質(C)は、光受容
層の一部の層領域に局所的に含有させるのが望ましく、
殊に光受容層の支持体側端部層領域(ト)に偏在する様
に含有させるのが望ましい。
In the present invention, the content of the substance (C) in the layer region (PN) containing the substance (C) that governs the conduction characteristics is preferably 30 atomic ppm or more, more preferably 50 atomic ppm or more, and optimally 100100a
toppm or more, the substance (C) is preferably contained locally in a part of the layer region of the photoreceptive layer,
In particular, it is desirable to contain it unevenly in the support-side end layer region (g) of the light-receiving layer.

上記の中、光受容層の支持体側端部層領域(匂に前記の
数値以上の含有量となる様に前記の伝導!1¥性を支配
する物質(C)を含有させることによって、例えば該含
有させる物質(C)が前記のn型不純物の場合には、光
受容層の自由表面が■極性に11電処理を受けた際に支
持体側から光受容層中へ注入される電子の移動を効果的
に阻止することが出来、又、前記含有させる物質が前記
のn型不純物の場合には、光受容層の自由表面がO極性
に帯電処理を受けた際に、支持体側から光受容層中へ注
入される正孔の移fJi+を効↓1゛2的に阻止するこ
とが出来る。
Among the above, the support side end layer region of the photoreceptive layer (for example, by containing the substance (C) that controls the conductivity in the odor so as to have a content higher than the above-mentioned value). When the substance (C) to be contained is the above-mentioned n-type impurity, the free surface of the photoreceptive layer is subjected to the 11-electrode treatment to polarity. In addition, when the substance to be contained is the n-type impurity, when the free surface of the photoreceptive layer is charged to O polarity, the photoreceptor layer is blocked from the support side. The movement fJi+ of holes injected into the inside can be effectively prevented.

この様に、前記端部層領域(匂に一方の極性の伝導特性
を支配する物質を含有させる場合には。
In this way, if the end layer region (in case the end layer region contains a substance that controls conduction characteristics of one polarity).

光受容層の残りの層領域、即ち、前記端部層領域(6)
を除いた部分の層領域(Z)には、他の極性の伝導特性
を支配する物質を含有させても良いし。
The remaining layer region of the photoreceptive layer, i.e. the end layer region (6)
The layer region (Z) other than the above may contain a substance controlling conduction characteristics of other polarity.

、哉いは、同極性の伝導特性を支配する物質を、端部層
領域(匂に含有される実際の量よりも一段と少ない量に
して含有させても1い。
Alternatively, the substance controlling the conduction properties of the same polarity may be contained in the end layer region (in an amount much smaller than the actual amount contained in the fragrance).

この様な場合、前記層領域に)中に含有される前記伝導
特性を支配する物質(C)の含有−Iytとしては、端
部層領域(口に含有される前記物質の極性や含有量に応
じて所望に従って適宜決定されるものであるが、好まし
くは0.001〜1000atomicppmmより好
適には0.05〜500atomicppms最適には
0.1−200atomicPpmとされるのが望まし
い。
In such a case, the content of the substance (C) that controls the conduction characteristics contained in the layer region (in the layer region) is determined by the polarity and content of the substance contained in the end layer region (in the mouth). Although it can be appropriately determined according to needs, it is preferably 0.001 to 1000 atomic ppmm, more preferably 0.05 to 500 atomic ppm, and most preferably 0.1 to 200 atomic ppm.

本発明に於いて、端部層領域(E)及び層領域(2))
に同種の伝導性を支配する物質を含有させる場合には1
層領域((イ)に於ける含有量としては、好ましくは3
0atomicPPm以下とするのが望ましい。上記し
た場合の他に、本発明に於いては、光受容層中に、一方
のイタ性を有する伝導性を支配する物質を含有させた層
領域と、他方の極性を有する伝導性を支配するqf71
質を含有ネぜた層領域とを直に接触する様に設けて、該
接触領域に所謂空乏層を設けることも出来る。詰り、例
えば光受容層中に、rIIJ記のp型不純物をa゛イ(
する層領域と前記のn型不純物を含有すZ)層領域とを
直に接触する杼に設けて7yrπI’ip−n接合を形
成して、空乏層を設けることができる。
In the present invention, the end layer region (E) and the layer region (2))
1 when containing a substance that controls the same type of conductivity.
The content in the layer region ((a) is preferably 3
It is desirable to set it to 0 atomicPPm or less. In addition to the above-mentioned cases, in the present invention, a layer region containing a substance controlling conductivity having one polarity in the photoreceptive layer and a layer region containing a substance controlling conductivity having one polarity, and a layer region containing a substance controlling conductivity having one polarity, qf71
It is also possible to provide a so-called depletion layer in direct contact with a negative layer region containing a material. For example, if the p-type impurity described in rIIJ is added to the photoreceptor layer,
A depletion layer can be provided by providing the layer region containing the n-type impurity and the layer region Z) in direct contact with each other to form a 7yrπI'ip-n junction.

光受容層中に伝導特性を制御する物iFj(C)、51
1えは第1族原子或いは第V族原子を構造的に導入する
には、層形成の際に第1族原子導入用の出発物質或いは
第1族原子男入用の出発物り・↓をガス状態で堆積室中
に、第2の層領域を形成する為の他の出発物質と共に導
入してやれは良い。
Substance controlling conduction properties in photoreceptive layer iFj(C), 51
1) In order to introduce a group 1 atom or a group V atom structurally, a starting material for introducing a group 1 atom or a starting material for a group 1 atom is used during layer formation. It may be introduced in gaseous form into the deposition chamber together with other starting materials for forming the second layer region.

この様な第1族原子導入用の出発物質と成り得るものと
しては、常温常圧でガス状の又は少なくとも層形成条件
下で容易にガス化し得るものが採用されるのが望ましい
。その様な第1族原子導入用の出発物質として具体的に
は硼素原子導入用としては=BJ]’a、B+iL。、
DIIH9,BII:o。
As a starting material for such introduction of Group 1 atoms, it is desirable to employ a material that is gaseous at room temperature and pressure, or that can be easily gasified at least under layer-forming conditions. Specifically, starting materials for introducing such Group 1 atoms include =BJ]'a, B+iL. ,
DIIH9, BII: o.

BeH+o、BaH+z、B6H14等の水素化硼素、
BFB、DC13−BBrl等のハロゲン化硼素等が挙
げられる。この他、A’C’!+GaC’svGa(C
I(s)s+In(−’3r’1.”C’3等も挙げる
ことが出来る。
Boron hydride such as BeH+o, BaH+z, B6H14,
Examples include boron halides such as BFB and DC13-BBrl. In addition to this, A'C'! +GaC'svGa(C
I(s)s+In(-'3r'1."C'3, etc. can also be mentioned.

第1族原子導入用の出発物質として、本発明において有
効に使用されるのは、燐原子導入用としては、PH3、
Pz)it等の水素化燐、PI■4I。
In the present invention, effective starting materials for introducing Group 1 atoms include PH3,
Hydrogenated phosphorus such as Pz)it, PI■4I.

PFstPFsrPC’3FPC’5、PBrslPB
r=+PI3等のノ・ロゲン化燐が挙げられる。この他
、A5I(3、A!;F3yAsCJ3、AsBr5r
AsFa、5bI4sr5bFs、SbF5、5bC1
3。
PFstPFsrPC'3FPC'5, PBrslPB
Examples include non-rogenated phosphorus such as r=+PI3. In addition, A5I (3, A!; F3yAsCJ3, AsBr5r
AsFa, 5bI4sr5bFs, SbF5, 5bC1
3.

5bC7I、rBi、B3.B1C7Is、B1Br5
’Jも第VM+二原子導入用の出発物質の有効なものと
して桿げることが出来る。
5bC7I, rBi, B3. B1C7Is, B1Br5
'J can also be used as an effective starting material for the introduction of the VM+ diatomic.

本発明において使用される支持体としCは、導電性でも
電気絶縁性であっても」1い。導電性支持体としては、
例えば、NiCrtステンレス。
The support C used in the present invention may be either electrically conductive or electrically insulating. As a conductive support,
For example, NiCrt stainless steel.

A4.Cr、Mo、、Au、Nb、Ta、V、Ti、P
I;、Pd等の金属又はこれ等の合金が挙げられる・1
電気絶縁性支持体としては、ポリr−ス′アIし。
A4. Cr, Mo, , Au, Nb, Ta, V, Ti, P
I; Metals such as Pd or alloys thereof may be mentioned.・1
As the electrically insulating support, polyr-S'A I is used.

ポリエチレン、ボリカーボネー1・、セルt1−ズ。Polyethylene, polycarbonate 1., cell t1-z.

アセテート、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。Acetate, polypropylene, polyvinyl chloride.

ポリ塩化ビニリデン9ポリスチレン、71クリアミド等
の合成樹脂のフィルム又はシート、ガラス。
Synthetic resin films or sheets such as polyvinylidene chloride, 9 polystyrene, 71 clearamide, and glass.

センミソ22紙等が通當使用される。こIL’:j−の
71j、気絶H性−ヴ持体は、好適には少なくともその
一方の表向を導↑)L処理され、該う淳電処、に1さ)
また表面側に他の歴が設けらtシるのが望ましい。
Senmiso 22 paper etc. are commonly used. This IL':j-71j, the unconscious H-sexual body is preferably subjected to L treatment on at least one of its surfaces, and is placed in the corresponding Junden treatment.
It is also desirable that other markings are not provided on the surface side.

例えば、ガラスであれlσ1:、その表面(でNi(−
r+Al、Cr、Mo、Au+Ir+Nb、Ta、V、
’l”i+Pt+Pd、In20x、5n02.TTO
(!n203+5nO2)等から成る薄膜を設けること
(Cよって導電性が付与さit、・文い(r、1、ポリ
エスデルフイルノ・等の合1茂’1Ii4脂フィルムで
あれば、NlCrrA’HAgrP+3+ZnrNir
Au、CrJ’io、Ir、Nb、’I’a、V、Ti
、Pt等の全日のft’j膜を真空蒸着、ηL仔・ビー
ム蒸着、ス・くツタリング等でその表面に設け、り、は
前記金属でその表11z1をシミネート処1′jiL、
で、その表ir6に導電性が付−IJされる。支持体の
形状としては1円筒状、ベルI状、板状等任X’、の形
状としイ゛1、rすi望に」こって、その形状は決定さ
れるが、例えば、第1図の光導電部材100を電子写真
用像形成゛部材として使用するのであれば連続高速複写
の場合には、無端ベルト状又は円筒状とするのが望まし
い。支持体の厚さは、所望通りの光導電部材が形成され
る様に適宜決定されるが、光導電部材として可撓性が要
求さり、る場合に(ハ、支持体としての1幾能が充分発
揮される範囲内であれば可能な限り薄くされる。百年ら
、この様な次に木シ12明の光41+′?1;+部材の
%遣方法の一例の概1略について説明する。
For example, if the glass is lσ1:, its surface (Ni(-
r+Al, Cr, Mo, Au+Ir+Nb, Ta, V,
'l''i+Pt+Pd, In20x, 5n02.TTO
(!n203+5nO2), etc. (C gives it conductivity.) If it is a resin film of (r, 1, polyester del fluoro, etc.), NlCrrA'HAgrP+3+ZnrNir
Au, CrJ'io, Ir, Nb, 'I'a, V, Ti
, Pt or the like is applied to the surface by vacuum evaporation, ηL beam evaporation, sintering, etc., and the surface 11z1 is simulated with the metal,
Then, conductivity is added to the surface ir6 by -IJ. The shape of the support body may be cylindrical, bell-shaped, or plate-shaped, and the shape is determined according to one's wishes. For example, as shown in FIG. If the photoconductive member 100 is used as an electrophotographic image forming member, it is preferably in the form of an endless belt or a cylinder in the case of continuous high-speed copying. The thickness of the support is appropriately determined so as to form a photoconductive member as desired, but if flexibility is required as a photoconductive member (c. It is made as thin as possible as long as it is within the range where it can be fully utilized.Hyakunen et al. .

第15図に)“(:昏市、部材の1ソb青装置「イの一
例を示す。
Figure 15 shows an example of the 1st part of the blue equipment.

図中の1102〜1106のガスボンベには、本発明の
九勇1′、;5部何を形成するだめの原料ガスが密:I
’jされており、その1例としてだとえけ1102は、
llcで稀;O〈されたSi[J4ガス(純すt9q、
9999r、以’FSitl、/1−1eと円、iす。
The gas cylinders 1102 to 1106 in the figure are densely packed with the raw material gas for forming the present invention.
As an example, Toeke 1102 is
rare in llc;
9999r, FSitl, /1-1e and yen, i.

)ボンベ、ll031.11(cで稀釈されだ(Jcl
14ガス(純度99,999.9(、以下(Jew4/
llcと1i2jす。)ボンベ、1104はN1−1.
、ガス(1iiiIJ七9!J、99°ば)ボンベ、l
l05kj:Heガス(7陣14j99.999%)ボ
ンベ、1106FJ””2カス(イ+1!HF<499
.999%)ボンベである。
) cylinder, ll031.11 (diluted with c (Jcl)
14 gas (purity 99,999.9 (, below (Jew4/
llc and 1i2j. ) cylinder, 1104 is N1-1.
, gas (1iiiIJ79!J, 99°ba) cylinder, l
l05kj: He gas (7 groups 14j 99.999%) cylinder, 1106FJ""2 dregs (I+1!HF<499
.. 999%) cylinder.

これらのガスを反応室1]01に流入さぜるに(fまガ
スボンベ1102〜1106のパルプ1122〜112
’6、リークパルプ1135が閉じらiしていることを
確認し、父、流入パルプ1112〜1116、blれ出
バルブ1117〜1121%浦助パルプl]32゜+]
:33が開かれていることを確認して、先づメインパル
プ1134を開いて反応室1101、及び各ガス配管内
を排気する。次に真空計1136の読みが約5XIQ’
torrになった時点で補助パルプ1132,1133
、流出パルプ1117〜】12■を閉じる。
In order to flow these gases into the reaction chamber 1]01 (f), the pulps 1122-112 of the gas cylinders 1102-1106
'6. Confirm that the leak pulp 1135 is closed, and check that the inflow pulp 1112~1116, the BL outlet valve 1117~1121% Urasuke pulp l]32°+]
:33 is opened, first, the main pulp 1134 is opened to exhaust the inside of the reaction chamber 1101 and each gas pipe. Next, the reading of vacuum gauge 1136 is about 5XIQ'
When it becomes torr, auxiliary pulp 1132, 1133
, outflow pulp 1117~] 12■ is closed.

次にシリンダー状基体1137上に光受容層を形成する
場合の1lりll’fr:あげると、ガスボンベ110
2よりSiH4/Heガス、ガスボンベ1103よりG
cH4/Heガス、ガスボンベ1104よすNH,ガス
をパルプ1122,1123.J124を開いて出口圧
ゲージ1127,1128.1329の圧を11<7/
rnfにii”W整し、流入パルプ1112,1113
.1114を徐々に開けて、マスフロコントローラ+1
07.1108゜1109内に夫々流入ざぜる。引き1
、〜.′1、いて流出バルブ1117.11.18,1
119、補t!hバルブ1132を徐々ic1mいて夫
々のガスを反応室1iotに流入させる。コノときノS
iH4/Ileガス流h’iと(lel−1゜/l(e
ガス流量とN[(、ガス流M、との比が所望の値になる
ように流出バルブ111.7.1118.1119を調
整し、又、反応室1101内の圧力が所望の値になるよ
うVこjj−空計1136の読みを見ながらメインパル
ブ1134の開口をii’i”l%する。そしてノー一
体1137の湿度が加熱ヒーター1138により50〜
400’Cの範囲の4度に設定されていることを確・τ
;?さitlC後、′H,i、を瞭1140を所望の“
、ii力に設定して反Lr−1室1101内にグロー放
111;を生起さ伊、同時にあらかじめ設削された変化
車間1?Ji!’て従ってGetI4/Heガスおよび
N、H、ガスの、21品:を手−1あるいtroシ外部
駆jU)モータ等の方法によってパルプ111.8、パ
ルプ1320の1ii10をイVj次変化さIVる操作
を行なって形成されろ層中に含有さ、11゜・、)ゲル
マニウム原子及び窒素原子の分イliCI埃を11i1
1ii;11する。
Next, when forming a light-receiving layer on the cylindrical substrate 1137, the gas cylinder 110
SiH4/He gas from 2, G from gas cylinder 1103
cH4/He gas, gas cylinder 1104, NH, gas to pulp 1122, 1123. Open J124 and check the pressure of outlet pressure gauges 1127, 1128, 1329 to 11<7/
Arrange ii”W to rnf, inflow pulp 1112, 1113
.. Gradually open 1114, mass flow controller +1
07.1108° and 1109 respectively. Pull 1
, ~. '1, outflow valve 1117.11.18,1
119, supplementary t! The h-valve 1132 is gradually turned ic1m to allow each gas to flow into the reaction chamber 1iot. Kono Tokino S
iH4/Ile gas flow h'i and (lel-1°/l(e
Adjust the outflow valves 111.7.1118.1119 so that the ratio between the gas flow rate and N[(, gas flow M, The main valve 1134 is opened by ii'i"l% while checking the reading of the V-column gauge 1136.Then, the humidity of the main valve 1137 is raised to 50~50 by heating the heater 1138.
Make sure it is set to 4 degrees in the 400'C range.
;? After itlC, change 'H,i,' to clear 1140 to the desired "
At the same time, a glow is emitted in the anti-Lr-1 chamber 1101 by setting the force to 2, and at the same time, the pre-installed change in the inter-vehicle distance 1? Ji! ' Therefore, 21 items of GetI4/He gas and N, H, gases are changed to I Vj by hand or by a method such as an external drive jU) 1ii10 of pulp 111.8 and pulp 1320. The 11°.) germanium atoms and nitrogen atoms contained in the layer formed by the IV operation were removed by 11i1
1ii; Do 11.

一ヒ6己の(1;にして、所望時間グロー放、11.を
維tM−して、所′−7)層厚に、基体1137−ヒに
第1の1・1゛フ領;表(0)を形成する。所望ハづ厚
に第1の層+i(j、lj々((J)が形成法JLだ段
階に於いて、θ11.出バルブIll6を死金に閉じ/
、)こと、及び必懐発に応じて放:ii、条件を変える
以外は、同様な条件と手順にi[って所望時間グロー放
電を維持すゐことでz+’、10鰯領域(G)上にゲル
マニウム原子の実Jfqf的に含有されない第2の層領
域(8)を形成することが出来る。
1. Set 6 to (1;) and emit glow for a desired time; 11. Maintain tM-7) to a layer thickness of 1137-1; (0) is formed. At the stage where the first layer +i (j, lj, etc.
, ), and discharge according to the inevitable discharge: ii. By maintaining the glow discharge for the desired time under the same conditions and procedures except for changing the conditions, z+', 10 sardine area (G) A second layer region (8) containing no germanium atoms can be formed thereon.

第1の層領域(G)および第2の層領域(S)中に、伝
尋性を支配する物質(C)を作有させるには、第1の層
領域(())および第2の層領域(S)の形成の際に例
えば1321−1.、PIL等のガスをMf′漬室11
01中に導入するガスVCjJlえてやれは良い。
In order to create the substance (C) that controls the legendary properties in the first layer region (G) and the second layer region (S), the first layer region (()) and the second layer region ( For example, 1321-1. , PIL, etc. into the Mf' dipping chamber 11.
It would be better if the gas VCjJl introduced into 01 was changed.

層形成を行っている間は+、J形成の均一化を図るため
基体1137fdモータ」J39により一定速度で回転
させてやゐのが望祉しい。
During layer formation, it is desirable to rotate the base body 1137fd at a constant speed using motor J39 in order to ensure uniform formation.

以下実施例υこつい−C説明する。Example υ Kotsui-C will be explained below.

実施例1 第15図(Ic7」:しだ製造装置IJtによりシリン
ダー状のAC基体−ヒK&rJ衣に示す条件で電子写真
用像形成部材としての試料(試料涜11−1〜17−4
)を夫々作成し7′j(第2’r’G)。
Example 1 Figure 15 (Ic7): A cylindrical AC substrate was prepared using a cylindrical AC substrate using a bead manufacturing apparatus IJt as an image forming member for electrophotography (Samples 11-1 to 17-4) under the conditions shown in Figure 1.
) respectively and create 7'j (2nd 'r'G).

各試料に於けるゲルマニウムツバを子の含有分佑濃I度
は第16図に、又、窒素原子の含有分イ5濃度は第17
図に示される。
The concentration of germanium atoms in each sample is shown in Figure 16, and the concentration of nitrogen atoms is shown in Figure 17.
As shown in the figure.

こう(2てイ1トられだ各試料を、帯直露)°「−実、
″!盟ifグに設置しく+)5.OKVでQ、3sec
間コロナ帯電を行い、直ちに光像を照射した。光像はタ
ングステンラング光鯨を用い、21uX−宣の光h1を
透過型のテストチャートを通して11伐射させ−だ。
(Put each sample directly under the belt)
``!Please install it in the alliance if +) 5. Q with OKV, 3sec
Corona charging was performed for a while, and a light image was immediately irradiated. The light image was created by using a tungsten lung light whale and projecting 21uX light h1 through a transparent test chart.

そのイ多111ちに、06rr屯性の」す、像創(トナ
ーとキャリアーを含む)を像形成部祠表面をカスケード
することによって、rオ形成部材滉面上にJ↓好lトす
−1面イ9をイ(I/こ。イ3テ形成部月−ヒのトヲー
−画像を、■5.01(vのコロナ帝fig:で転写紙
上に転7Jシた所、いずれの試料も灯敗力に簡れ、階調
画Jllイ’l二のよい鮮明な高濃J(の画像が得られ
た。
Then, by cascading the image wound (containing toner and carrier) over the surface of the image forming member, the surface of the forming member is exposed. The 1st page I9 was transferred to the transfer paper using the 5.01 (v Corona Tei fig:), and both samples were It was possible to obtain a clear image of Takano J() with good gradation and good gradation.

−ヒ記(・こbさいて、光γjH’、jをタングステン
ランプの代り(’C)ilQnInのGaAs系半導体
レーザ(10m〜■)を用いて、l’l’l”IIξイ
栄の形成を行った以外Q、1、L’、1f:、’と回4
;にのトナー画像形成条件にして、各試1’t(C就い
でトナー転写画像の画質、、・1′l1lllを・行っ
だJ−ころ、いずれの試ネ・[も解像力に鰻れ、階調(
1]現1′、(の良いlI!’*明々:高品位の画像が
イξIられた。
- Note (・b) For the formation of l'l'l''IIξIe, the light γjH',j is replaced by a ('C)ilQnIn GaAs semiconductor laser (10 m~■) instead of a tungsten lamp. Except for Q, 1, L', 1f:,' and times 4
; Under the toner image forming conditions, each trial 1't (C and the image quality of the toner transfer image...1'l1llll) was carried out. tone(
1] Present 1', (Good lI!'*Clearly: A high-quality image was captured.

実施例2 第15図に示した躬1債装置1・Vによりシリンダー状
のAC基体上に第3表に示す条r1−で、1を子写−<
’j−Ill像形成部材としての試料(試料///;2
]1〜27−4)を夫々作成した(第4表)。
Example 2 1 was copied onto a cylindrical AC base with the stripes r1- shown in Table 3 using the 1 bond device 1-V shown in FIG. 15.
'j-Ill Sample as an imaging member (sample///;2
]1 to 27-4) were prepared respectively (Table 4).

各試料に於けるゲルマニウム原子の含有分イli濃度は
第16図に、父、諸素原子の丁?有分子りδ′:1度は
第17図に示される。
The content of germanium atoms in each sample is shown in Figure 16. The molecular weight δ': 1 degree is shown in FIG.

これ等の試料の夫々に就て、実′J@例1と同法の画像
評価テストを行った吉ころ、いずれの1.・(料も高品
質のトナー転写画イψを与え7゛ζ。父、71試料に就
て38℃、80%1L11の環境に於いて20万回のイ
゛11返し1車用テストを行ったところ、いずれの試料
もll01像品質の低下−一見られなかつIBJ上の本
発明の実施例に於ける共iinの1音作成条件を以下に
示す。
For each of these samples, Yoshikoro conducted an image evaluation test using the same method as in Example 1.・(The material also gives a high quality toner transfer image ψ of 7゛ζ. Father, 71 samples were tested for 200,000 cycles of 11 turns in an environment of 38℃ and 80% 1L11 for 1 car. However, the conditions for creating one sound of common iin in the embodiment of the present invention on IBJ are shown below.

基体偏度:ゲルマニウムノ1′A子(C)e)含有ノー
帰・・・・・約200x:ゲルマニウム原子((Jc)
川音イf層・・約250χ〕放’:it:周液数:l3
.56Ml1z反応萌反応室内圧:0.31.’orr
Substrate polarity: germanium atom (C)e) containing no return...approximately 200x: germanium atom ((Jc)
Kawane f layer...approx. 250χ] release': it: liquid number: l3
.. 56Ml1z reaction reaction chamber pressure: 0.31. 'orr

【図面の簡単な説明】 2γ1,1図Qま、本発明ノゲに専’1i、、転写の層
[:゛り成を!tll’。 明する為のt&<式的層41°に成図、卯、2図乃全第
10図は夫々光受答層中のゲルマニウム坤、子の分イl
i状Q3.jをi説明する2′5の説明図1,411図
乃至第1・11・11は夫々ケC−¥容層中の窒素原子
の分イ5状j7.j4を説明するンヒめの説明図、第1
5図は、本発明で使用されメこ1・目i”iの模式的説
明図で、’;j1.’1(i図、W。 17図は夫々本発明の実施例に於ける各原子の’J□F
j分子li状i、@を示す分布状す、14図である。 100・)°Cノjl電1115月101・・・支F、
II体102・・光受容層 代(里人丸島儀−( C C −一一一→−C □C −一□−−□□−一−ζ−C(Nン C(N)
[Brief explanation of the drawings] 2γ1,1 Figure Q: The present invention is exclusive to the transfer layer. tll'. For clarification, Figures 2 to 10 show the germanium concentration in the photoreceptive layer and the part of the child, respectively.
i-like Q3. Figures 1, 411 to 1, 11, and 11 of 2'5, which explain j to i, are respectively 5-shaped j7. Nhime explanatory diagram explaining j4, 1st
Figure 5 is a schematic explanatory diagram of eye 1/eye i''i used in the present invention, ';j1.'1 (i figure, W. Figure 17 shows each atom in the embodiment of the present invention 'J□F
FIG. 14 is a distribution diagram showing j molecules li-like i, @. 100・)°CノJL 1115月101...Branch F,
Body II 102...Photoreceptor layer (Satoto Marushima Gi-( C C -111→-C □C -1□--□□-1-ζ-C(NnC(N)

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (リ光導電部材用の支持体と該支持体上に、ゲルマニウ
ム原子を含む非晶質材料で構成された第1の層領域(G
)とシリコン原子を含む非晶質材料で構成され、光導電
性を示す第2の層領域(S)とが前記支持体側より順に
設けられた層構成の光受容層とを有し、該光受容層は窒
素原子を含有し、その濃度分布が滑らかで且つ最大分布
濃度が光受容層の内部にある事を特徴とする光導電部拐
。 (2)第1の層領域(G)及び第2の層領域(S)の少
なくともいずれか一方に水素原子が含有されている特許
請求の範囲第1項に記載の光導電部材。 (3)第1の層領域(G)及び第2の層領域(S)の少
なくともいずれか一方にハロゲン原子が含有されている
特許請求の範囲第1項及び同第2項に記載の光導電部材
。 +41第1の層領域(S)中に於けるゲルマニウム原子
の分布状態が不均一である特許請求の範囲第1項に記載
の光導電部材。 (5)第1の層領域(S)中に於けるゲルマニウム原子
の分布状態が均一である特許請求の範囲第1項に記載の
光導電部材。 (6)光受容層中に伝導性を支配する物質が含有されて
いる特許請求の範囲第1項に記載の光導電部材。 (7)伝導性を支配する物質が周期律表第■族に!へす
る原子である特許請求の範囲第6項に記載の光75電部
材。 〈8)伝導性を支配する物質が周期律表第V族に属する
原子である特許請求の範囲第6項に記載の光導電部材。
[Claims] (A support for a photoconductive member and a first layer region (G) made of an amorphous material containing germanium atoms on the support.
) and a second layer region (S) that is made of an amorphous material containing silicon atoms and exhibits photoconductivity; A photoconductive part characterized in that the receptor layer contains nitrogen atoms, the concentration distribution thereof is smooth, and the maximum distribution concentration is located inside the photoreceptor layer. (2) The photoconductive member according to claim 1, wherein at least one of the first layer region (G) and the second layer region (S) contains hydrogen atoms. (3) The photoconductive material according to Claims 1 and 2, wherein at least one of the first layer region (G) and the second layer region (S) contains a halogen atom. Element. +41 The photoconductive member according to claim 1, wherein the distribution state of germanium atoms in the first layer region (S) is non-uniform. (5) The photoconductive member according to claim 1, wherein the germanium atoms are uniformly distributed in the first layer region (S). (6) The photoconductive member according to claim 1, wherein the photoreceptive layer contains a substance that controls conductivity. (7) Substances that control conductivity are in group ■ of the periodic table! 7. The photoelectric member according to claim 6, which is an atom that oxidizes. (8) The photoconductive member according to claim 6, wherein the substance that controls conductivity is an atom belonging to Group V of the periodic table.
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