JPS6053519A - 環状尿素／グリオキサ−ル／ポリオ−ル縮合物およびこの使用による紡織布および紙の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも１つの環状尿素、グリオキサールお
よび少なくとも１つのポリオールの反応の新規な生成物
に関する。ざらに詳しくは１本発明は前記組成物および
これら組成物の使用による紡織布および紙の処理方法に
関する。

しわ防止性および寸法安定性を布原料に付与し、且つ紙
用塗料組成物中のバインダーを不溶化するために、グリ
オキサールおよび熱硬化樹脂を使用することは周知であ
る。「アミノゲラスト樹脂」として公知のこれらの樹脂
には、尿素、チオ尿素、エチレン尿素、ジヒドロキシエ
チレン尿素、メラミンのような化合物とホルムアルデヒ
ドとの反応生成物がある。このような物質の使用の際の
重大な欠点は、これら物質が遊離のホルムアルデヒドを
含むということである。この遊離のホルムアルデヒドは
、薬剤の製造中および貯蔵中に、且つホルムアルデヒド
の使用による布または紙の処理中に、さらに処理した布
および紙に、および完成した衣料品に存在する。また、
これらから作られた布または衣料品が高温条件の下で貯
蔵される時、遊離のホルムアルデヒドはさらに生成され
る。

遊離のホルムアルデヒドは、生成物の全重量に対して１
％以下の量で存在する時でさえ望ましくないものである
。なぜならばそれは悪臭を放つのみならず、それはアレ
ルゲンであシ且つ刺激剤であ夕、このため薬剤を製造す
る作業者、処理した布および紙をさらに処理および取扱
う作業者並びに処理した布から製造された衣料品を取扱
った９着用したりする者に対して激しく作用する。

処理した布に遊離ホルムアルデヒドが存在することによ
るこれらの問題は周知であル、このためホルムアルデヒ
ドを含まない布処理剤および紙用塗料中のバインダー用
不溶化／ＩＩＪを生成するために多くの努力がなされて
ｂる。

グリオキサールは速やかに硬化し且つ優れた架橋性およ
び不Ｃ′σ化性を有する著しく反応性にｇんだモノマー
である。しかしながら、グリオキサールとバインダーと
のこの急速な架橋の結果％組成物の粘度が急ａｔこ増加
し、組成物として使用できすくナル。グリオキサールに
よシネ溶、化（されり塗料は、特にバインリッド塗料の
場合、完全にゲル化することがしばしばある。なお、塗
料を直ちに使用する場合でなけれに、グル化は中位また
は低固体組成物中にもｌ１１１起こすことができる。従
って、長時間の間粘度を安定に保持しなければならない
状況に〉ｂて、囲えばハイソリッド塗料がナイフ造血方
法によって塗布される時、グリオキサール系は望ましく
なし為。布石理用のホルムアルデヒドを含まない薬剤は
、米国特許第４，２８５，６９０号および同第４．３５
’）、５８６号に開示され、また紙用塗料中のバインダ
ー用のホルムアルデヒドを含まない不溶化剤は米−特許
第４，３４３．Ｓ５５号に開示されている。

少なくとも１つの環状尿素、グリオキサールおよび少な
くとも１つのポリオールから製造される縮合物は、有用
の優れた架橋剤であシ且つ紙用塗料中のバインダー用の
優れた不爵化剤であル、さらにホルムアルデヒドを含ま
ないものであることがわかった。

本発明によれば、セルロース紡織布を架橋し且つ紙用塗
料中のバインダーを不溶化するのに有用で新規な環状尿
素／グリオキサール／ポリオール縮金物が製造される。

使用可能な環状尿素は次の一般式を有する。

Ｒ，Ｒ２ 几１１（，２”１ 式中、　Ｒ，、几２．几６．几。、几、および几、は同
一または異なシ、それぞれＨ、ＯＨ、Ｃ０ＯＨ、Ｒ、Ｏ
ＲまたはＣα）几（几は１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基または置換アルキル基であシ）；几。

ｔｒｉ　Ｈｉ　ｆｃｕ　Ｃ２Ｈ４ＯＨ、ＣＨ２ＣＨ２０
（Ｃ２Ｈ４０）、Ｈ（ｂ　ハ。

〜１０）、ＣＩ（２０Ｈ（ＯＨ）ＣＨ２０Ｈ、（ＣＨ２
Ｃ）ｌ（ＯＨ，）Ｏ）、Ｈ（Ｃは１〜１０］等のような
ポリオール部分であシ；Ｘはｃ、ｏまたはＮでｔｔｙｐ
　；Ｘが０の時、Ｒ５または几４はそれぞれ不在であシ
、；ＸがＮの時、Ｒ３またはＲ４は不在である。

このような化合物の代表的な例としては、エチレン尿素
、プロピレン尿素、ウロン、テトラヒドロ−５−（２−
ヒドロキシエチル）　−１，３，５−）リアジン−２−
オン、４．５−ジヒドロキシ−２−イミダゾリジン、４
．５−ジメトキシ−２−イミダゾリジノン、４−メチル
エチレン尿素、４−エチルエチレンＲ−８％　４−ヒド
ロキシエチルエチレン尿素、４，５−ジメチルエチレン
尿素、４−ヒドロキシ−５−メチルプロピレン尿素、４
−メトキシ−５−メチルプロピレンＨｚ、４−ヒドロキ
シ−５，５−ジメチルプロピレン尿素、４−メトキシ−
５，５−ジメチルプロピレン尿素、テトラヒドロ−５−
（エチル）　−１，３，５−）リアジン−２−オン、テ
トラヒドロ−５−（グロピル）　−１，５，５−）リア
ジン−２−オン、テトラヒドロ−５−（ブチル）−１，
３，５−トリアジン−２−オン、５−メチルピリミド−
３−エン−２−オン、４−ヒドロキシ−５−メチルピリ
ミドン、４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルピリミド−
２−オン、５．５−ジメチルピリミド−３−エン−２−
オン、５，５−ジメチル−４−ヒドロキシエトキシピリ
ミド−２−オン等およびこれらの混合物がある。なお、
これらは限定的なものではない。

環状原木のうち、本発明の縮合物を製造するのに望まし
いものはピリミドン類であシ、これらは尿素、ホルムア
ルデヒド、少なくとも２つの炭素原子および少なくとも
１つのプロトンを有するアルデヒド、触媒量の酸および
溶媒から製造される。

ｍ−ましいアルデヒドはアセトアルデヒド（２個の炭素
、６個のプロトン）、プロピオンアルデヒド（３個のか
２素、２個のプロトン）、イソブチルアルデヒド（４個
の炭素、１制のプロトン）、ｎ−ブチルアルデヒド（４
個の炭素、２個のプロトン）、２−メチルブチルアルデ
ヒド（５個の炭；＋４．１個のプロトン）等である。ア
ルデヒドは５−ヒドロキシペンタナールのような官能価
を付加的に包含することができる。

象ましい餅媒には、水、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジグロビレング
リコール、１〜４個の炭素原子を有するアルコキシエタ
ノール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、アセトニ
トリル等およびこ九らの混合物がある。これらの溶媒は
アルコール溶媒よル優れている。なぜならば前記溶媒は
酸溶解段階に伴５発熱量を良好に含む高い熱容量を有し
、従って反応温度ｔ−制御するからである。

これに対して、アルコール溶媒は激しく還流し制御でき
ない。

一般に、これらのピリミドン類は尿素、ホルムアルデヒ
ドおよびアルデヒドを１：１：１のモル比で反応場せる
ことによシ製造される。これら成分のいずれかのものが
わずかでも不足すると、生成されるピリミドンの量が制
限される。例えば、０．９モルの尿素が１モルのホルム
アルデヒドおよび１モルのプロピオンアルデヒドと反応
すると、０．９モルのピリミドンが生成されて、０．１
モルのホルムアルデヒドおよびプロピオンアルデヒドが
残存する。後者の２成分はその後副反応としてピリミド
ンと反応する。従って、いずれの成分の量も±１０％以
上過不足とならないことが重要である。

酸触媒の量は通常約１〜２０モルパーセントの範囲内で
あフ、好ましくは約５〜１０モルパーセントの範囲内で
ある。

本発明のピリミドン類は、室温において選定溶媒中で尿
素、ホルムアルデヒドおよび他のアルデヒドを混合する
ことにより製造され、これら成分が約４５℃から還流温
度、好ましくは約５０〜６０℃の範囲内の８度まで反応
するように発熱される。

反応は約１〜８時間、好ましくは約３〜４時間の間前記
温度で保持される。次に、触媒量の酸が加えられ、温度
は約７５〜８５℃から還流温度まで上昇し、反応は約２
〜１２時間保持される。

ポリオールとしては広範囲にわたる物質が含まれ、例え
ばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１．２
−プロピレングリコール、１，３−プロピレングリコー
ル、１．２−７’チレンクＩＪ　コ、−Ａ／、１．３−
ブチレングリコール、１．４−ブチレングリコール、式
ＨＯ（ＣＨ２ｅｌ、０）ｎＨ（ｒｌは１〜約５０〕　を
有するポリエチレングリコール等およびこれらの混合物
がある。なお、これらは限定的なものではない。他の望
ましいポリオールとしては、デキストラン、モノステア
リン酸グリセリン、アスコルビン酸、エリスロビン酸、
ンルビン酸、パルミチン酸アスコルビル、アスコルビン
酸カルシウム、ンルビン酸カルシウム、ソルビン酸カリ
ウム、アスコルビン酸ナトリウム、ンルビン酸ナトリウ
ム。

食用脂肪または食用油若しくは食用脂肪生成酸のモノグ
リセリド、イノシトール、酒石酸ナトリウム、酒石酸ナ
トリウムカリウム、モノカプリン酸りＩＪセロール、ク
エン酸ソルボースモノグリセリド、ポリビニルアルコー
ル、α−Ｄ−メチルグルコシド、ソルビトール、デキス
トロースおよびこれらの混合物がある。

クリオキサール／猿状尿素／ポリオール縮合物は望まし
い従来の方法により製造することができる。通常、グリ
オキサール、少なくとも１つの環状尿訛および少なくと
も１つのポリオールは室温から還流までの温度で一緒に
反応される。他の態様の場合、グリオキサールはヒドロ
キシアルキル化環状尿素と反応される。

グリオキサール二環状尿素：ポリオールの使用量の割合
は、通常約０．８〜２．０　：　１　；　ｏ、ａｓ〜４
．０の範囲内であり、好ましくはポリオールの量は約０
．４〜３モルである。

一般的に、ピリミドン／グリオ干す−ル／グリコール縮
合物は赤外スペクトルを有し、この赤外スペクトルは３
４　Ｄ　Ｏ確　τ−ＯＨストレンチ、１６５０１ ｍ　でカルボニル基のストレンチおよび１０５０〜１１
５０ｃｌｎ　″ｃｃ−ＯストＶ　ツテｆ示し、このこと
は理論上の構造と一致する。

本発明の生成物は、１００％セルロース布、例えば綿、
レーヨンおよびリネン並びに混紡、例えばポリエステル
／綿またはポリエステル／レーヨンを含めてＭ４まれた
、または編まれていないセルロース紡織布と共に使用す
るのが望ましい。このような混紡は、必ずというわけで
はないが、少なくとも２０％のセルレースを含むことが
好ましい。

白色および着色した（プリント、染色、ヤーン染色、ク
ロース染色等を施した）布は、本発明の樹脂で効果的に
処理できる。また本発明の樹脂は遊離の水酸基を含む繊
維の布にも適用ＥＪ能である。

本発明の樹脂？布に塗布する時には、通常適切な触媒が
存在する。代表的な触媒としては、酸（例えば塩酸、硫
酸、フルオホウ酸、酢酸、グリコール酸、マレイン酸、
乳酸、クエン酸、酒石酸およびシュウ酸）：金属塩（例
えば塩化マグネシウム、硝酸マグネシウム、フルオホウ
酸マグネシウムまたはフルオケイ酸マグネシウム；塩化
亜鉛、硝酸亜鉛、フルオホウ酸亜鉛またはフルオケイ酸
亜鉛；塩化アンモニウム；オキシ塩化ジルコニウム；重
硫酸ナトリウムまたはカリウム）；アミンヒドロクロリ
ド（例えば２−アはノー２−メチル−１−プロパツール
のヒドロクロリド）；その他およびこれらの混合物があ
る。触媒の量はパジング浴の重量に対して通常約０．０
１〜１０％、好ましくは約０．０５〜５％である。

仕上げ剤は公知の従来の方法で、例えば浸漬またはパジ
ングによｐ紡織布に塗布され、且つこの仕上げ剤は通常
水溶液またはアルコール溶液の形で塗布される。その溶
媒は水；メタノール、エタノールまたはイソプロパツー
ルのような脂肪族アルコール；または水と脂肪族アルコ
ールとの混合物である。他の従来の添加剤、例えば潤滑
剤、軟化剤、増粘剤、撥水剤、離燃剤、汚し流出剤、防
カビ剤、湿式汚れ防止剤、螢光増白剤等は、従来の使用
量で処理浴において使用される。しかしながら、このよ
うな助剤は仕上げ用樹脂の適切な作用を妨害してはなら
ず、これら自身布に悪影響を及ぼしてはならず、且つホ
ルムアルデヒドを含まないことが望ましい。

布に塗布される処理剤の量は、布の種類およびその用途
によって決定される。一般に、それは布の重量に対して
約０．５〜１０％、好ましくは約２〜５％である。

本発明の樹脂で布を処理する工程において、この布には
仕上げ用樹脂の水溶液またはアルコール溶液が含Ｖされ
１次に含浸布は乾燥および硬化される。この乾燥および
硬化の工程は連続的に、舊たは同時に行ｂｉｔ、る。

所望ならば、紡織布は後硬化（延長硬化または遅延硬化
としても知られている〕によって仕上げをすることもで
きる。この仕上げ方法は仕上げ樹脂寂よび触媒の溶液を
布に含浸させ；この含浸亜を、仕上げ剤が反応しなめよ
うに注意深く乾燥させ；次に、一定時間後に、仕上げ剤
が触媒の影響の下で反応する温度まで、前記布を加点す
ることから成る。

また、本発明の縮合物は紙用塗料中のバインダー用の有
効な不溶化剤でもある。紙用塗料中において使用される
バインダーとしては、非変性澱粉；酸化澱粉；酵素変換
澱粉；水酸基、カルボニル基。

アミド基およびアミノ基のような官能基を有する澱粉；
カゼインのような蛋白質；スチレンブタジェン１瀉脂の
ようなラテックス；その他およびこれらの混合物がある
。なお、これらは限定的なものではない。

顔料は二酸化チタンおよび／または炭素カルシウム等お
よびこれらの混合物を含む、または含まない白土である
。

前記バインダー、顔料および不溶化剤の他に、紙用組成
物は潤滑剤、脱泡剤、防腐剤、有色顔料等のような従来
の原料を従来の使用量で含むことができる。

ここで述べられている紙用組成物において、バインダー
の址は顔料の量に基づｂて２シ；この割合は所望の結合
量および使用した特殊なバインダーの接着性に従って異
なる。一般的に、バインダーの使用量は顔料の重量に対
して約４〜２５％、好ましくは約１０〜２０％である。

不溶化剤の使用量はバインダーの使用量および性質によ
って、且つ所望の不溶化剤の使用量によって異なるが、
一般的にバインダーの重量に対して約１〜１２％１　好
ましくは約４〜８％である。

組成物の全固体含有量は、塗布方法および製品要件によ
るけれども、約５０〜７０パーセントの範囲内にある。

本発明の組成物は公知の好都合な手段によｐ紙または紙
状支持体に塗布される。

本発明は紡織布用の処理剤および紙用組成物中のバイン
ダー用不溶化剤について述べられたけれども、これらに
限定されるものではない。本発明の製品は、通常グリオ
キサールを使用する他の用途において５例えば紙の乾燥
強度樹脂または湿潤強度樹脂：布の手触り増加剤；パー
ティクルボード、中密度繊維板、合板、鋳形造形および
シェル屋造形、ガラス繊維マットを含む絶縁材料、摩擦
材料、破覆研磨剤および樹脂系研磨剤等におけるバイン
ダー；成形コンパウンド中の成分；木材およびラミネー
ト用接着剤：塗料および印刷インキ中のフィルム形成樹
脂；繊維、例えばレーヨン中の添加剤；ゴム処理用添加
剤：革のタンニン処理用薬剤；有用サイズ剤；布用乾燥
固定剤；フィルター、例えば自動車フィルター用含浸剤
等として使用できる。

本発明を完全に理解するために１次の実施例が具体例と
して示される。ここに含まれる特別な事項は、特許請求
の範囲に明示されていることを除き、本発明を限定する
ものと解釈すべきではない。

特にことわシがなければ、すべての部２よびパーセンテ
ージは重量単位である。

実施例１ ６０部（１，０モル）の尿素、１５０部の水、６０部（
１，０モル）の５０％水性ホルムアルデヒドおよび５８
部（１，０モル）のプロピオンアルデヒドを１リツトル
のフラスコに加えた。反応混合物音５０〜５５℃で約２
時間攪拌した。触媒量の酸を添加した後、反応混合物を
８０〜８５℃で４時間攪拌し、その後冷却した。

生成物は５−メチルピリミド−６−エン−２−オンおよ
び４−ヒドロキシ−５−メチルピリミドンの平衡混合物
を含む黄褐色の溶液であることが赤外スペクトルで確認
された。

実施例２ ６０部（１，ｐＯモル）の尿素、７５部の水、７５部の
１，４−ジオキサン、６０部（１，０モル）の水性ホル
ムアルデヒドおよび７２部（１ｏＯモル）のインブチル
アルデヒド？ｒ１リットルのフラスコに加えた。反応混
合物を攪拌し、５０℃で２時間加熱した。触媒量の酸を
添加した後、反応混合物をその還流温度で６時間加熱し
た。生成物は４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルビリミ
ド−２−オンおよび５．５−ジメチルピリミド−３−エ
ン−２−オンの平衡混合物を含む透明な溶液であること
が赤外スペクトルで確認された。

実施例３ ６０部（１，０モル）の尿素、３０部（１，０モル）の
パラホルムアルデヒド、１００部（１，６モル）のエチ
レングリコール、７５部（１，０モル）のイソブチルア
ルデヒドおよび２０部の４０％硫酸を一緒に攪拌し、７
０℃で加熱して、濃厚なミルク状ペーストを生成した。

次に、この混合物を７０℃で４時間加熱して、５．５−
ジメチルピリミド−３−エン−２−オンおよび５．５−
ジメチル−４−ヒドロ午ジェトキシピリミドー２−オン
の平衡混合物のわずかに濁った溶液を生成した。このこ
とは赤外スペクトルにより確認した。

実施例４ ６０部（１，０モル）の尿素、３０部（１，０モル）の
パラホルムアルデヒド、７２部（１，０モル）のイソブ
チルアルデヒド、９２部（１，５モル）のエチレングリ
コール、４６部（２，６モル］　の水および１０部の４
０％硫酸を一緒に攪拌し、７０℃で加熱した。この加熱
は５，５−ジメチルピリミド−３−エン−２−オンおよ
び５．５−ジメチル−４−ヒドロキシエトキシピリミド
−２−オンの平衡混合物の透明な溶液を生成するまで行
われた。この混合物は赤外スペクトルによシ確認された
。

実施例５ 実施例３の生成物（１，０モル）を１４５部（１，０モ
ル）のクリオキサールと反応させて、グリオキサール／
エチレングリコール／　５．５−　ジメチル−４−ヒド
ロキシエトキシピリミド−２−オンおよび５，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシピリミド−２−オンの縮合物を生
成した。

実施例６ 実施例４の生成物を１４５部（１，０モル）の４０％グ
リオキサールと共に５５０℃で２時間加熱し、ヒドロキ
シエチル化グリオキサール／ピリミドン縮合物を生成し
た。

実施例７ 実施例１の生成物を１５０部（１，０８モル）の４０％
グリオキサールおよび３２部（０，４モル）のプロピレ
ングリコールと共に７０℃で４時間加熱し、プロピレン
グリコールのピリミドン／グリオキサール縮金物を生成
した。

実施例８ 実施例１の生成物の代りに実施例２のピリミドン溶液を
用いて、実施例７の方法を繰返した。同様な生成物を得
た。

実施例９ １４０部（１，４２モル）の８７％エチレン尿素を、２
９０部（２，０モル）の４０％グリオキサル、２００部
（１，８９モル）のジエチレングリコールおよび７０部
の水と反応させ、エチレン尿素／グリオキサール／ジエ
チレングリコール縮金物の明澄な黄色粘稠な溶液を生成
した。

実施例１０ エチレン尿素：グリオキサール：ジエチレングリコール
の比が１　：　１．４　：　１．３３の代９に　１＝１
．７　：　１，５６であったことを除いて、実施例９の
方法を繰返した。

実施例１１ エチレン尿素：グリオキサール：ジエチレングリコール
の比が１　：　１．４　：　１．３３の代ｐに１：２：
１，８９であったことを除いて、実施例９の方法を繰返
した。

実施例１２ エチレン尿素の代Ｑに次の環状尿素のそれぞれを用いて
、実施例９の方法を繰返した：プロピレン尿素、ウロン
、テトラヒドロ−５−（２−ヒ）”ロキシエチル）　−
１，３，５−）リアジン−２−オンおよび４．５−ジヒ
ドロキシ−２−イきダシリジノン。結果は同様であった
。

実施例１３ ジエチレングリコールの代シに次のポリオールのそれぞ
れを用いて、実施例９の方法を繰返した：エテレングリ
コール、１．２−７’ロピレングリコール、１，４−ブ
チレングリコールおよヒクリセリン。

結果は同様であった。

実施例１４ １５．０部の本発明の生成物、３．７５部のＣａｔａｌ
ｙｓｔ　５３１　（サン・ケミカル電コーボレーシヨｙ
　（Ｓｕｎ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏ
ｎ　）　ノ活性化塩化マグネシウム触媒）、訃よび０．
２５部の５ｕｌｆａｎｏｌｅ■−ＲＷＤ　（サン・ケミ
カル・コーポレーションの非イオン性湿潤剤）を含む水
溶液を、６２％の含浸量で綿１００％の広幅！＆力力布
例塗布した。

処理された布地を１０７．２℃（２２５”Ｆ）で３分間
加熱して乾燥し、その後、次の条件の下で加熱して硬化
した：　ｒ　（１４８，９℃（３００″Ｆ）で９０秒）
、Ｉｔ（１６２，８℃（３２５°Ｆ）で９０秒〕および
■（１７６，７℃（３５０°Ｆ）で９０秒）。結果は次
の表に示されている。

しわ回復性はＡＡＴＣＣ試験方法６／Ｓ−１９７８ｒ布
のしわ回復性：回復角度法」によって測定された。

引張強さはＡＳＴＭ試験法Ｄ−１６８２−６４Ｃ１９７
５年に再認可）「引張り一つかみ〜ＣＲＴ振子型」によ
って測定された。

第１表 （Ａ）　（Ｂ）　（Ｃ）　（Ｄ） Ｋ　２３５　２４６　２４７　１９３ Ｎ　２２８　２３３　２３７　８７ 引張強さ　Ｉ　７７　７５　７３　９０（そシ’　１１
　６２　５７　５３　９０１　５５　４９　５１ （Ａ）は実施例９の生成物である。

（Ｂ）は実施例１ｏの生成物である。

（Ｃ）は実施例１１の生成物である。

（Ｄ）ｉｔｉｌＰ処理の綿１００％の広幅織り布地であ
る。

ＡＨＬ　は自動家庭用洗濯機である。

実施例１５ １００部の４−２の白土、２０部の澱粉（Ｐｅｎｆｏｒ
ｄＧｕｍ　２８０　ｈベニンク　アンド　フォード（Ｐ
ｅｎｔＣｋ６　Ｆｏｒｄ　）　のヒドロキシエチル化澱
粉）、１部のステアリン酸カルシウムおよび１２１部の
水を混合することにより、紙用塗料を製造し、得られた
生成物をアリコートの形で種々の不溶化剤と共に使用し
た。

引落し技術を用いて、これら塗料をす８のメイヤー（Ｍ
ｅｙｅｒ　）アプリケーターで４６−＃の連紙に塗布し
、１０５℃で硬化し、その後粘度および水研き゛につい
て試験した。粘匿はブルックフィールド（Ｂｒｏｏｋｆ
ｉｅｌｄ　）粘度計で測定した。アダムス（Ａｄａｍｓ
　）水研ぎの結果は支持体から除去された塗料のダラム
単位の重量として報告され、除去された固体のｊが少な
い程、不溶化の程度も良好である。

（Ｅ）は不溶化剤を含まない組成物である。

（Ｆ）はメラミン−ホルムアルデヒドである。

（Ｇ）はプロピレングリコール化ピリミドン／グリオキ
サールである。

これらのデータから理解されるように、本発明の生成物
（Ｇ）は半分の使用量で従来のメラミン−ホルムアルデ
ヒドと同じぐらい効果的な安定剤であシ、且つ遊離のホ
ルムアルデヒドを含まず、または放出することがない。

実施例１６ 本発明の生成物が紙用塗料のバインダー用不溶化剤とし
てグリオキサールよル優れていることを例証するために
、実施例１５　と同様に塗料を生成した。４％（乾燥／
乾燥）の量のプロピレングリコール化ピリミドン／グリ
オキサールおよびこれと比較するｆｃめの２％の量のグ
リオキサールを組成物の試料に加え、且つこれらの粘度
およびアダムス水研ぎ試験結果を測定した。結果は次の
表の通りであった。

第２表 （Ｇ）　４４９０　６０００　０．００７７　０，００
６３（Ｈ）　７８２００　５４ａａｏ　ｏ、ｏｏ６ｓ　
Ｏ，ｏｏ３゜（（））はプロピレングリコール化ピリミ
ドン／グリオキサールである。

（Ｈ）はグリオキサールである。

水研ぎ試験の値はグリオキサールの方がわずかに曖れＣ
いたが、本発明の生成物の粘度はグリオキサールのそれ
よシ充分に低くなっていた。

ほか１名 手続補正書（方式） 昭和５９年９月５日 昭和５９年１１゛、＋４許願　第１４６７０４号３、補
正をする者 事件との関係　出願人 氏名（名称）　サン・ケミカル・コーポレーション・１
０代理人 住所　東京都港区南青山−丁目１番１号別紙のとおり

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）環状尿素／グリオキサール／ポリオール縮合物。 Ｑｌ　環状尿素が次の構造式で表わされる特許請求の範
   囲第１項記載の縮合物： Ｂ、几、　几。 式中、几１．几２．几、　、　Ｒ４，Ｒ５およびＲ６は
   同一または異なり、それぞれＨ、ＯＨ、Ｃα刑、几、０
   几または０００几（Ｒは１〜４個の炭素原子を有するア
   ルキル基または置換アルキル基であり　）　；　Ｒ７は
   Ｈまたはポリオール部分であ多；ＸはＣ１０またはＮで
   あル；Ｘが０の時、Ｒ６およびＲ４はそれぞれ不在であ
   ｐ；ＸがＮの時、Ｒ６またはＲ４は不在である。 （３）環状尿素：グリオキサール：ポリオールの比が約
   １　：　０，８〜２，０　：　０，０５〜４．０　であ
   ることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の縮合物
   。 （４）　３Ｊ状尿累：グリオキサール：ポリオールの比
   が約１　：　０，８〜２．０　：　０，４〜３であるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載の縮合物。 ６）　特許請求の範囲８１項の縮合物から成るセルロー
   ス紡織布処理用組成物。 （６）布に特許請求の範囲第１項の縮合物と触媒の溶液
   を含浸させ、且つこの含浸した布を加熱して組成物を硬
   化させることから成るしわ防止セルロース紡織布を生成
   する方法。 Ｑ）　特許請求の範囲第６項の方法によって生成された
   しわ防止セルロース紡織布。 ＋８１　％許請求の範囲第一１項の縮合物から成る紙用
   塗料組成物中のバインダー用不溶化剤。 （９）　顔料、バインダー、およびバインダー用不溶化
   剤としての特許請求の範囲第１項の縮合物から成る紙用
   塗料組成物。 （１０）％許請求の範囲第１項の縮合物を約１〜３％含
   むことから成る紙用塗料組成物中のバインダーを不溶化
   する方法。 （１１）特許請求の範囲第９項の組成物で被覆されたセ
   ルロース支持体。 （１２）ジヒド四−５−メチル−２（ＩＨ，３Ｈ）ｉピ
   リミジノン。 （１Ｂ）テトラヒドロ−４−ヒドロキシ−５−メチル−
   ２（ＩＨ）ピリミジノン。 （１４）特許請求の範囲第１２項および第１３項の化合
   物の混合物。 （１５）　４−ヒドロキシ−５，５−ジメチルピリミド
   −２−オン。 （１６）ジヒドに−５，５−ジメチル−２（ＩＨ）ピリ
   ミジノン。 （１７）特許請求の範囲第１５項および第１６項の化合
   物の混合物。 （１８）テトラヒドロ−４（２−ヒドロキシエチル）−
   ５，５−ジメチル−２（ＩＨ）ピリミジノン。 （１９）％許請求の範囲第１６項および第１８項の化合
   物の混合物。