JPS6052335A - フツ化ビニリデン系樹脂積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はフッ化ビニリデン系樹脂に柔軟性を付与するた
めにこれに強固に接着しうるゴムを積層してなるフッ化
ビニリデン系樹脂積層体に関する。

フッ化ビニリデン系樹脂は、耐薬品性、耐熱性、耐油・
耐燃料油・耐溶剤性などに優れた高機能樹脂として注目
され、こうした優れた性質を利用して薬品用タンクの内
張シなどに使用することが検討されてきた。ところが、
７ヅ化ビニリデン系樹脂は柔軟性に乏しく、タンクの基
材である金属との接着性が悪いこと、一方でゴムにフッ
化ビニリデン系樹脂を積層させて高性能なゴム製品を得
たいという要望などから、ゴム材料との積層体を得　゛
ることか強く望まれていた。ところが、フッ化ビニリデ
ン系樹脂はコ゛ムとの接着性に乏しく、従って接着剤を
用いて接着する方法が試みられているが、接着力がまた
十分ではなく、現在に至るまでフッ化ビニリデン系樹脂
とコ９ムとの積層体は、実用に至っていないのが現状で
ある。

一方、ゴム製品のなかでも、四フッ化エチレンープロピ
レン系共重合がムは、耐薬品性、耐熱性、耐スチーム性
などに優れているが、耐燃料油性が悪いという欠点があ
シ、燃料油に接触する用途には使用することが困難であ
シ、またアクリルゴムはアクリロニトリル−ブタジェン
系ゴムに比べて耐熱性とくに耐酸敗油性に優れるが、耐
燃料油性が劣るため、やはシ燃料油に接触する用途には
使用することが困難であった。

以上の実情に鑑み、本発明者らは、フッ化ビニリデン系
樹脂と強固に接着し、工業的使用に耐えうるゴム材料を
見出すこと、並びに燃料油用途はもとよシ各種耐油性、
耐薬品性用途で使用できしかも耐熱性、耐候性に優れた
ゴム製品を得ることの両方の目的を達成すべく鋭意検討
した結果、−フッ化ビニリデン系樹脂とアクリルゴム及
び／又は四ツ、化エチレンープロピレン系共重合ゴムト
ノ積層品によシ、これらの目的が達成されることを見出
し、本発明に到達した。

即ち、本発明の７．化ビニリデン系樹脂積層体は、アク
リルゴム及び／又は四フッ化エチレンープロピレン系共
重合ゴムからなる層とフッ化ビニリデン系樹脂からなる
層とを積層してなることを特徴とするものである。

本発明で使用するフッ化ビニリデン系樹脂とはフッ化ビ
ニリデンのホモポリマーのみナラスフッ化ビニリデン含
有量５０モル係以上好ましくは７０モル係以上、更に好
ましくは９０モル係以上（Ｄ　コａ　ＩＪママ−も含む
ものである。又フッ化ビニリチンのホモポリマー又はコ
ポリマーにポリメタクリレート等のアクリル樹脂などを
組合せたフッ化ヒニリデン含量が７０重証係以上である
ブレンドポリマーであっても良い。また、フッ化ビニリ
デン系樹脂には、可とぅ性を失なわない範囲で充填剤、
着色剤、紫外線吸収剤尋の添加剤を配合しておいてもよ
い。

本発明で使用するゴム層は、アクリルゴム及び四フッ化
エチレンープロピレン系共重合ゴムの何れか一方を単独
で、あるいは両者をブレンドして構成される。このうち
、アクリルゴムは、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート、メトキシエチルアクリレートなどの単独重合体
又はこれらの共重合体に架橋基を導入したものなどであ
ることができる。また本発明方法は、通常四フッ化エチ
レンとプロピレンとの共重合体に有利に適用されるが、
他のフッ素化オレフィン、例えば三フッ化塩化エチレン
、三フッ化エチレン、六）、化プロピレン、フッ化ビニ
ル、フッ化ビニリゾ７なトドオレフィンとの共重合体も
適用可能である。該オレフ（ントシテハ、エチレン、プ
ロピレン、イソブチレン、ｌ−ブチンの如き炭素数１〜
４個程度のオレフィンが例示可能であシ、通常はエチレ
ン及びプロピレン又、）、素化オレフィン或いはオレフ
ィンを一種類単独で採用することと共に、二種類以上を
採用した二成分乃至多成分系共重合体も使用可能である
。更に、フッ素化オレフィン〜オレフィンの他に、他の
共単量体を添加して、共重合反応を行なわせることもで
きる。

本発明方法において、フッ素化オレフィンとオレフィン
の反応モル比は特に限定されることなく、広範囲にわた
って変更可能であるが、通常はフ。

素化オレフィン／オレフィンのモル比９０／１０〜２０
／８０、特に８０／２０〜４０／６０程度のものが好ま
しく採用される。

本発明でフッ化ビニリデン系樹脂積層体を構成するアク
リルゴム及び／又は四フッ化エチレンープロピレン系共
重合ゴム層とフッ化ビニリデン系樹脂層とは、基本的に
はそれぞれ１層を積層した状態となっていればよいが、
各構成層の層数、形状、及び層順に特に制限はない。こ
れらの構成層を接着して積層する場合、特に接着剤を使
用する必要はない。即ち、板状等の適宜の形状を有する
アクリルゴム及び／又は四フッ化エチレンープロピレン
系共重合ゴムの未加硫ゴみとフッ化ビニリデン系樹脂と
を貼着し、ゴムを加硫すると同時に接着させることがで
きる。この際、ゴムに通常の配合剤、即ちカーぎンブラ
、り、白色充填剤、軟化剤、加硫剤などを配合しておく
ことができる。

これらの配合物は、ロール、バンバリーミキサ−などの
通常の混＃！機によって混練した後、通常の加硫ゴムの
製造条件によって成形、加硫を行なうことができる。加
硫温度、加硫時間、圧力には特に制限はない。加硫温度
は１５０〜３００℃、更には１６０〜２５０℃であるこ
とが好ましい。

１５０℃未満ではフッ化ビ、＝　ＩＪデン系樹脂が充分
に溶融５．１シないため接着性が悪くなる。３００℃を
超えると、加硫が速すぎ、却って接着強度が低くなる。

かくして得られる本発明のフッ化ビニリデン系樹脂積層
体は、フッ化ビニリデン系樹脂層を有することによシ、
カムの優れた特性を損うことなく、改良がめられていた
耐燃料油性を大幅に改良することができ、よシ高性能の
分野での用途に供することかできる。また、フッ化ビニ
リデン系樹脂とゴムとの接着強度が高く、該樹脂にゴム
を積層して柔軟性を付与することがはじめて実用化され
たものであシ、フッ化ビニリデン系樹脂の優れた特性を
活かして、薬品タンクの内張シ（ライニング）、燃料ホ
ースなど各種ホース、各種ダイアプラム、各種７４′ツ
キング、０−リング、各種ベルトなどに用いることがで
きる。

以下に本発明の実施例を示す。

実施例１ アクリルゴム、カーぎンブラ、りその他のゴム添加剤を
下に示す配合処方に従ってロール機で混練シした。得ら
れたゴム配合物とフッ化ビニリデン樹脂シートとを貼シ
合せ、１７０℃にて２５分間プレス加硫接着した。得ら
れた接着加硫吻（幅１　ｃｍ　ｓ長さ３ｃｒＲ試料）の
剥離試験を行ない剥離強度を測定したＣＩ離速度１００
■／ｍｉｎ　、室温）結果を表１に示す。

（配合処方） ＡＲＩＯＩ”　１００　重量部 酸化亜鉛　５　重量部 ステアリン酸　１　〃 ）ｆＡＦカービンブラック　５０　〃 加硫促進剤ＴＴ　Ｑ、７５　ｔｔ 硫黄　０，２〃 ＊１日本合成ゴム（株）製アクリルゴム実施例２ 四ツ、化エチレンープロピレン共重合ゴム、カーがンブ
ラック、その他のゴム添加剤を下に示す配合処方に従っ
てロール機で混線シした。得られたゴム配合物を実施例
１と同様の方法でフッ化ビニリデン樹脂シートに加硫接
着し、剥離試験を行なった。結果を表１に示す。

（配合処方） アフラス１５０Ｐ”　１００　重量部 ステアリン酸ナトリウム９２　１　〃 ＭＴカー？ンブラ、り　２５　〃 ＴＡＩＣ”　５　／／ ペロキシモンＦ”４　１　〃 ＊２米山薬品（株）製 ＊３日本化成（株）妾トリアリル　イソシアヌレートア
クリロニトリルーブタジエンコ９ム、カーがンブラック
その他のゴム添加剤を下に示す配合処方に従ってロール
機で混練りした。得られたゴム配合物を実施例１と同様
の方法でフッ化ビニリ≠イ樹脂シートに加硫接着し、剥
離試験を行なった。

結果を表１に示す。

（配合処方） Ｎ２２Ｏ８＊１１００　重量部 酸化亜鉛　５　′ ステアリン酸　ｌｌ ８ＲＦカーゴンブラツク　６０　〃 ＤＯＰ　１０　＃ 加硫促進剤ＣＺ　２／／ 加硫促進剤ＴＴ　１．５　１ 硫黄　０．５　＃ ＊１日本合戊コ９ム（ａ）製ＮＢＲ（結合ニトリル量４
０係）表　１ 一実施例１．２と比較例１を比較すると明ら７５λに本
発明のフッ化ビニリデン系樹脂積ｊ一体は著しく良好な
接着強度を示し、その工業的オＵ用価イ直は甚だ大きい
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　アクリルゴム及び／又は四ツ、化エチレンープ
   ロピレン系共重合ゴムからなる層とフッ化ビニリデン系
   樹脂からなる層とを積層してなることを特徴とするフッ
   化ビニリデン系樹脂積層体。