JPS6047279B2

JPS6047279B2 - パ−ヒドロイミダゾチアゾ−ル誘導体、その製法及びそれを含む農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPS6047279B2
Application number: JP53079442A
Authority: JP
Inventors: 太一郎重松; 健二吉田; 誠中沢; 啓之春日井; 正孝津田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1978-06-30
Filing date: 1978-06-30
Publication date: 1985-10-21
Also published as: JPS557233A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は新規なパーヒドロイミダゾチアゾール誘導体に
係るものである。

詳しくはヒダントイン誘導体である６−（３，５−ジク
ロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チア
ゾ−ルー５，７−ジオン類または６−（３，５−ジクロ
ロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾ
−ルー５−チオンー７−オン類に関するものである。３
一置換ヒダントイン誘導体については既にいくつかの化
合物が殺菌効果、除草効果等の生物活性を有することが
報告されているが、本発明者らは更に研究を重ね下記一
般式（１）で示される新しいヒダントイン誘導体である
。

６−（３，５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ
〔５，１一ｂ〕チアゾ−ルー５，７−ジオン類または６
−（３，５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔
５，１−ｂ〕チアゾ−ルー５−チオンー７ーオン類が植
物病害に対し強力な殺菌効果を有する極めて有用な物質
てあることを見出し本発明を達成するに至つた。

すなわち本発明の要旨は、一般式（式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を示し、ｎは０，１または２を示す
。

）で表わされる６−（３，５−ノジクロロフエニル）パ
ーヒドロイミダゾ〔５，１一ｂ〕チアゾール誘導体、そ
の製造法及び前記一般式（１）で表わされる６−（３，
５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５，１−
ｂ〕チアゾール誘導体を有効成分とする農園芸用殺菌剤
に存する。前記一般式（１）で示される本発明の化合物
は、いずれも新規な化合物であつて、植物病害に対して
は強力な殺菌効力を有し、しかも植物に対する害作用は
殆んど認められず、また、人畜あるいは魚類に対する毒
性も低い。

本発明化合物は、特に野菜の灰色カビ病、菌核病に卓効
を示し、また稲のいもち病、胡麻葉枯病、更にぶどうの
灰色カビ病、ナシの黒斑病、リンゴの斑点落葉病、タマ
ネギの灰色腐敗病等に対しても優れた効力を示す。本発
明の化合物は、２位にメチル基が置換していてもよいチ
アゾリジン２−カルボン酸またはその低級アルキルエス
テルと３．５−ジクロロフェニルイソシアネートまたは
３，５−ジクロロフエニルイソシオシアネートを原料と
して製造することができる。

これを反応式で示せば次の如くである。（式中、Ｒ．．
Ｘは前記一般式（１）で定義されたものと同一の意義を
有し、Ｒ″は水素原子または低級アルキル基を示し、ｍ
は１または２を示−す。

）すなわち、チアゾリジンー２−カルボン酸のエステル
を原料とする場合には、このエステルと３，５−ジクロ
ロフェニルイソシアネートまたは３，５−ジクロロフェ
ニルイソチオシアネートを、ベンゼン、トルエン、エー
テル、ジメチルホルムアミド等の溶媒中で反応させるこ
とによつて、３−（３，５−ジクロロフェニルカルバモ
イル）チアゾリジンー２−カルボン酸エステル類または
、３−（３，５−ジクロロフェニルチオカル，バモイル
）チアゾリジンー２−カルボン酸エステル類（前記一般
式（■）において、Ｒ″＝低級アルキル基）を得る。

なおこの反応において反応条件によつては、前記３一置
換チアゾリジンー２−カルボン酸エステル類（前記一般
式（■）において、Ｒ″＝低級アルキル基）を経た後そ
のまま反応を続けることによつて縮合還化して前記一般
式（１ａ）で示される６−（３，５−ジクロロフェニル
）パーヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾ−ルー５，
７−ジオン類または６−（３，５−ジクロロフェニル）
パーヒドロイミダゾ〔５，１一ｂ〕チアゾ−ルー５−チ
オンー７−オン類を得ることができる。またチアゾリジ
ンー２−カルボン酸を原料とする場合には、これを例え
ば、ベンゼン、クロルベンゼン、エーテル、ジメチルホ
ルムアミド等の有機溶媒と水との混合溶媒中に懸濁また
は溶解させ、苛性ソーダ、苛性カリ等のアルカリの存在
下、３，５−ジクロロフェニルイソシアネートまたは３
，５−ジクロロフェニルチオイソシアネートと反応させ
た後、塩酸、硫酸等の酸で中和することによつて、３−
（３，５−ジクロロフェニルカルバモイル）チアゾリジ
ンー２−カルボン酸または３−（３，５−ジクロロフェ
ニルチオカルバモイル）チアゾリジンー２−カルボン酸
類（前記一般式（■）において、Ｒ″＝水素原子）を得
る。次いでこの化合物（■）を塩酸、硫酸などの酸の存
在下、加熱するか、酢酸ソーダの存在下、無水酢酸中で
加熱すること等により縮合環化させると、目的とする６
−（３，５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔
５，１−ｂ〕チアゾ−ルー５，７−ジオン類または６−
（３，５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５
，１一ｂ〕チアゾ−ルー５−チオンー７−オン類（１ａ
）が得られる。これらの化合物は再結晶、クロマトグラ
フィー等常法に従つて精製される。また、６−（３，５
−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダソ〔５，１−ｂ
〕チアゾ−ルー５，７ージオンー１−オキサイド若しく
は−１，１ージオキサイド類または６−（３，５−ジク
ロロフェニル）パーヒドロイミダソ〔５，１−ｂ〕チア
ゾ−ルー５−チオンー７−オンー１−オキサイド若しく
は−１，１ージオキサイド類（Ｉｂ）は、前記化合物（
１ａ）を塩化メチレン等の溶媒に溶解させ、ｍ−クロル
過安息香酸、過酢酸等の酸化剤で酸化することによつて
得られる。本発明化合物を農園芸用殺菌剤として使用す
るに当つては、この化合物をそのまま使用してもよいか
、有効成分の施用場面での分散を有効にするため、常法
に従い補助剤を添加し、乳剤、水和剤、粉剤等の形で使
用するのが好ましい。

本発明農園芸用殺菌剤における補助剤の一つである溶剤
としては、例えば水、アルコール類（メチルアルコール
、エチルアルコール、エチレングリコール等）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
等）、エーテル類）（エチルエーテル、ジオキサン、セ
ロソルブ等）、脂肪族炭化水素類（ケロシン、灯油、燃
料油等、芳香族炭化水素類（ベンゼン、トルエン、キシ
レン、ソルベントナフサ、メチルナフタレン等）、ハロ
ゲン化炭化水素類（ジクロルエタン、トリクロルベンゼ
ン、四塩化炭素等）、酸アミド類（ジメチルホルムアミ
ド等）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチル、脂肪酸
グリセリンエステル等）、ニトリル類（アセトニトリル
類）などが適当であり、これらの１種または２種以上の
混合物が使用される。

また増量剤としては、カオリン、ベントナイト等の粘土
類、タルク、葉ろう石等のタルク類、珪藻土、ホワイト
カーボン等の酸化物等の鉱物性粉末とタイズ粉、ＣＭＣ
等の植物性粉末等が適当であり、こられの１種または２
種以上の混合物が使用される。

また界面活性剤が展着剤、分散剤、乳化剤、浸透剤とし
て使用される。

その界面活性剤としては、例あば非イオン系界面活性剤
（ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリ
オキシエチレンソルビタンモノラウレイト等）、カチオ
ン系界面活性剤アルキルジメチルベンジルアンモニウム
クロライド、アルキルピリジニウムクロライド等）、ア
ニオン系界面活性剤（アルキルベンゼンスルフォン酸塩
、リグニンスルフォン酸塩、高級アルコール硫酸塩）、
両性系界面活性剤（アルキルジメチルベタイン、ドデシ
ルアミノエチルグリシン等）などが挙げられる。これら
の界面活性剤は、用途に応じて１種または２種以上の混
合物として使用される。本発明農園芸用殺菌剤を施用す
るにあたり、乳剤の形て使用する場合には、本発明化合
物１０〜５０部、溶剤１０〜旬部と界面活性剤５〜頷部
を適当な割合に混合したものを原液とし、使用に際して
水．て所定濃度に希釈し、これを散布等の方法によつて
施用する。

また水和剤の形で使用する場合には、本発明化合物１０
〜５０部および増量剤１０〜旬部と界面活性剤５〜加部
を適当な割合に混合し該混合物を乳剤の！場合と同様に
水等て希釈して使用する。

また粉剤の形で使用する場合には、通常、本発明化合物
１〜５部をカリオン、ベントナイト、タルク等の増量剤
９５〜的部と均一に混合したものを使用する。

ダまた本発明
農園芸用殺菌剤は、本有効成分の殺菌効果を阻害するこ
とのない他の活性成分、例えは殺菌剤、殺虫剤、殺タニ
剤等と混合して使用することもできる。本発明農園芸用
殺菌剤の使用量は、茎葉処理の場合、２５０〜１５００
ｐｐｍの溶液を１０アール当り５０〜５００ｅ程度であ
る。

次に本発明化合物の製造例、これを含む農園芸用殺菌剤
の製剤例、及び本殺菌剤による防除試験例をあげて本発
明を更に詳細に説するが、本発明はこれらの具体例に例
示されたものに限定されるものではない。

なお部は重量部を示す。製造例１システアミン塩酸塩５６．８ｇ、トリエチルアミン５０
．６ｙを５００ｍ１のエタノールに溶解し、この中ヘグ
リオキシル酸の２５％水溶液１４巳１ｆを添加した。

１．５時間加熱還流して反応を行ない、冷却し、析出結
晶を戸別して、４１．６ｙ（収率６２．５％）のチアゾ
リジンー２−カルボン酸を得た。

融点１８７〜９ジ（分解）。得られたチアゾリジンー２
−カルボン酸６．６６ｙと苛性ソーダ２．０Ｖを１００
ｍ１の水に溶解し、この中へ３，５−ジクロロフェニル
イソシアナート９．４０”ｑとクロロベンゼン５０ｎＬ
ｔの溶液を添加し、室温で２時間攪拌して反応を行なつ
た。

反応後、エーテル抽出し、水相を濃塩酸て中和した。析
出結晶を沖別し水洗、乾燥して１４．４ｙ（収率８９．
５％）の３一（３，５−ジクロロフェニルカルバモイル
）チアゾリジンー２−カルボン酸を得た。融点１７５．
５〜７．０℃。元素分析値（括孤内は計算値）Ｃ４Ｏ．
８８％（４１．１４％）、Ｈ３．ｌｌ％（３．１４％）
、Ｎ８．８６％（８．７２％）、Ｃｌ２２．２４％（２
２．０８％）。得られた３−（３，５−ジクロロフェニ
ルカルバモイル）チアゾリジンー２−カルボン酸１３．
０ｑを５０ＴＬＬの濃塩酸の中へ加え、１２０゜Ｃに２
時間加熱、攪拌して反応を行つた。反応後冷却し、析出
結晶を洒別し、酢酸エチルーｎヘキサン混合溶媒から再
結晶して、１０．７ｇ（収率８６．９％）の６−（３，
５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５，１−
ｂ〕チアゾ−ルー５，７−ジオン（化合物ＮＯ．ｌ）を
得た。融点１４１〜２℃、元素分析値（括孤内は計算値
）Ｃ４３．４Ｏ％（４３．５８％）、Ｈ２．７３％（２
．６６％）、Ｎ９．ｌ８％（９．２４％）、Ｃｌ２３．
２５％（２３．３９％）。製造例２製造例１で得たチアゾリジンー２−カルボン酸２０．０
ｙを２００Ｔｎ１の２０％塩酸エタノール溶液へ加え、
２時間加熱還流後、減圧下溶媒を留去し、水を加えた後
飽和重曹水で中和した。

酢酸エチルで抽出した後、抽出物を真空蒸留して１９．
１ｆ（収率７９．８％）のチアゾリジンー２−カルボン
酸エチルエステルを得た。沸点１０４〜５℃／５．５Ｔ
！ＲｍＨｙＯ得られたチアゾリジンー２−カルボン酸エ
チルエステル１．６１ｙと３，５−ジクロロフェニルイ
ソチオシアナート２．０４ｙとを２０ｍ．Ｚのトルエン
中に加え、９０℃に１時間加熱して反応を行なつた。反
応後冷却し、析出結晶を淵別して、３．１１ｙ（収率８
６．１％）の３−（３，５−ジクロロフェニルチオカル
バモイル）チアゾリジンー２−カルボン酸エチルエステ
ルを得た。融点１７０．５〜１．５℃、元素分析値（括
孤内は計算値）Ｃ４２．６８％（４２．７４％）、Ｈ３
．９３％（３．８６％）、Ｎ７．７Ｏ％（７．６７％）
、Ｃｌｌ９．３２％（１９．４１％）。得られた３−（
３，５−ジクロロフェニルカルバモイル）チアゾリジン
ー２−カルボン酸エチルエステル２．１９ｑを２０ｍＬ
の濃塩酸の中へ加え、１２０℃に１．５時間加熱攪拌し
て反応を行なつた。

反応後冷却し、析出物を洒別後、酢酸エチルーｎ−ヘキ
サン混合溶媒から再結晶して、１．４３ｙ（収率７４．
７％）の６−（３，５−ジクロロフェニル）パーヒドロ
イミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾ−ルー５ーチオンー７−
オン（化合物ＮＯ．２）を得た。融点１４９．５〜５０
．５℃。元素分析値（括孤内は計算値）Ｃ４ｌ．３３％
（４１．３９％）、Ｈ２．５９％（２．５３％）、Ｎ８
．６Ｏ％（８．７８％）、Ｃｌ２２．５ｌ％（２２．２
１％）。製造例３システアミン塩酸塩３６．６ｙ１トリ
エチルアミン３２．６ｙ１ピルビン酸メチルエステル３
２．９９を５００ｍ１のエタノールに加え、２時間加熱
還流して反応を行なつた。

反応後減圧下溶媒を留去し、水を加えた後、酢酸エチル
で抽出した。抽出物を真空蒸留して３６．６ｇ（収率７
０．４％）の２−メチルチアゾリジンー２−カルボン酸
メチルエステルを得た。沸点７６℃／２ＴｎｍＨｙ０得
られた２−メチルチアゾリジンー２−カルボン酸メチル
エステル３．２２ｙを苛性ソーダ０．８０ｙ１水２０ｍ
１の溶液へ加え、室温で攪拌して２−メチルチアゾリジ
ンー２−カルボン酸のナトリウム塩水溶液とした後、３
，５−ジクロロイソシアネート３．７６ｙ１クロロベゼ
ン２０ｍｔの溶液を添加し、室温で１Ｓ寺間攪拌して反
応を行なつた。

反応後エーテル抽出し、水相を濃塩酸て中和した。析出
結晶を淵別し、水洗、乾燥して５．２２Ｖ（収率７７．
９％）の２−メチルー３−（３，５−ジクロロフェニル
カルバモイル）チアゾリジンー２−カルボン酸を得た。
融点１６４〜１６６℃。元素分析値（括孤内は計算値）
Ｃ４３．２ｌ％（４３．００％）、Ｈ３．５８％（３，
６１％）、Ｎ８．２８％（８．３６％）、Ｃｌ２ｌ．２
８％（２１．１５％）。得られた２−メチルー３−（３
，５−ジクロロフェニルカルバモイル）チアゾリジンー
２−カルボン酸５．０ｙと酢酸ソーダ５ｍ９を３０ｍ１
の無水酢酸中へ加え、９０℃に２時間加熱して反応を行
なつた。反応後減圧下濃縮し、注水した。析出結晶を酢
酸エチルーｎ−ヘキサン混合溶媒から再結晶して３．９
２ｑの７ａ−メチルー６−（３，５−ジクロロフェニル
）パーヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾ−ルー５，
７−ジオン（化合物ＮＯ，３）を得た。融点１１０〜２
℃。元素分析値（括孤内は計算値）Ｃ４５．５６％（４
５．４４％）、Ｈ３．Ｏ９％（３．１８％）、Ｎ８．７
２％（８．８３％）、Ｃｌ２２．２Ｏ％（２２．３５％
）。製造例４製造例３で得た２−メチルチアゾリジンー
２ーカルボン酸メチルエステル１．６１ｇと３，５−ジ
クロロフェニルイソシアネート２．０４ダを３０ｍ１の
トルエン中へ加え、９０゜Ｃに２時間加熱攪拌して反応
を行なつた。

反応後、減圧下濃縮し、トルエンーｎ−ヘキサン混合溶
媒から再結晶して、２．５０ダ（収率７５．０％）の７
ａ−メチルー６−（３，５−ジクロロフェニル）パーヒ
ドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾ−ルー５−チオンー
７−オン（化合物ＮＯ．４）を得た。融点１６０゜Ｃ〜
１℃。元素分析値（括ノ孤内は計算値）Ｃ４３．３６％
（４３．２５％）、Ｈ２．９５％（３．０２％）、Ｎ８
．３６％（８．４１％）、Ｃｌ２ｌ．４ｌ％（２１．２
８％）。製造例５３，５−ジクロロフェニルイソチオシアネート７の代り
に３，５−ジクロロフェニルイソシアネート１．８８ｙ
を用い他は製造例４を同様にして反応を行ない、１．８
４ｇ（収率５８．０％）の化合物ＮＯ．３を得た。

製造例６９製例１で得た化合物ＮＯ．ｌｌ．５２ｙを１０ｍｔの
塩化メチレンに溶解し、この中へ氷冷下、ｍ−クロル過
安息香酸１．０４ｙ１塩化メチレン１２．５ｍｔの溶液
を添加し、１時間加熱還流した。

次いで再びｍ−クロル過安息香酸１．０４ｙ１塩化メチ
レン１２．５ｍ１の溶液を加え、１時間加熱還流して反
応を完結させた。反応後稀苛性ソーダで洗浄し、濃縮後
、酢酸エチルを展開溶媒としたカラムクロマトグラフィ
ーで精製して０．５０ｙ（収率２９．８％）の６−（３
，５−ジクロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５，１
−ｂ〕チアゾ−ルー５，７−ジオンー１，１ージオキサ
イド（化合物ＮＯ．５）を得た。融点１７６〜８℃。元
素分析値（括孤内は計算値）Ｃ４Ｏ．Ｏｌ％（３９．４
２％）、Ｈ２．３６％（２．４１％）、Ｎ８．２７％（
８．３６％）、Ｃｌ２ｌ．３５％（２１．１６％）。製
造例７化合物ＮＯ．ｌの代りに製造例３で得た化合物Ｎ
Ｏ．３ｌ．５２ｙを用い、他は製造例６と同様に反応を
行なつた。

反応後、稀苛性ソーダ溶液で洗浄し、濃縮後、酢酸エチ
ルーｎ−ヘキサン混合溶媒から再結晶して、１．１８ｑ
（収率６７．６％）の７ａ−メチルー６−（３，５−ジ
クロロフェニル）パーヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チ
アゾ−ルー５，７−ジオンー１，１ージオキサイド（化
合物ＮＯ．６）を得た。融点１９０〜１℃。元素分析値
（括孤内は計算２値）Ｃ４ｌ．３５％（４１．２８％）
、Ｈ２．９５％（２．８９％）、Ｎ７．８９％（８．０
２％）、Ｃｌ２Ｏ．ｌ３％（２０．３１％）。製剤例１
化合物ＮＯ．ｌ印部、タルク４５部、ソルポール８０７
０（商標、高級アルコール硫酸エステルを主成２分とす
る界面活性剤）５部を均一に粉砕混合して殺菌剤（水和
剤）を得た。

製剤例２化合物ＮＯ．３旬部、ホワイトカーボンｗ部、ケイソウ
土４７部、ソルボール５０３９（商標、ポリオキ３，シ
エチレンアルキルアリールエーテルスルホネートを主成
分とする界面活性剤）３部を均一に粉砕混合して殺菌剤
（水和剤）を得た。

製剤例３化合物ＮＯ．２（９）部、ソルポール３００５Ｘ（商標
、３！非イオン界面活性剤を陰イオン界面活性剤との混
合物）１５部、キシレン２５部、ジメチルホルムアミド
３？を混合溶解して殺菌剤（乳剤）を得た。

製剤例４化合物ＮＯ．４２部とＮ，Ｎ−カオリンクレー
４Ｃ（土屋カオリン社製）９８部とを混合粉砕して殺菌
剤（粉剤）を得た。

試験例１キユウリ灰色かひ病防除効果試験径１５ｃｍビニールポットに栽培した第１本葉時のキユ
ウリ（品種：サツキミドリ）に水和剤（製剤例１より得
られた化合物ＮＯ．ｌを有効成分とする水和剤及び製剤
例１と同様にして得られた化合物ＮＯ．２乃至６を有効
成分とする水和剤及び比較薬剤として製剤例１と同様に
して得られるテトラクロルイソフタロニトリルを有効成
分とする水和剤）を水で希釈し、１ポット当り１０ｍ１
ずつ散布して、５時間風乾した。

次いでイーストグルコース液体培地にて振とう培養した
灰色かつ病菌ボトリチスシネリア（ＢＯｔｒｙｔｉｓｃ
ｉｎｅｒｅａ）を噴霧接種し、接種後４日間、２３℃の
湿温に保つた後、発病状態を調査した。調査方法は下記
の方法によつた。すなわち発病度は調査葉の発病面積歩
合を求めて、その程度に応じて０，１，２，３，４，５
の指数に分類し、各発病指数に対応する葉数Ｎ。，ｎｌ
，ｎ２，ｎ３，ｒｌ４，ｒｖ．を調査し、次式より算出
した。（ｎは調査全葉数）発病度防除価は次の式より算出した。

結果を第１表に示す。

試験例２インゲン菌核病防除効果試験径１５ｃｍビニールポットに栽培した第３本葉時の；イ
ンゲン（品種：金時）に下記第２表に示す化合物を使用
し、製剤例１と同様にして調製した水和剤形態の供試薬
剤及び対照薬剤を水で希釈し、１ポット当り１０ｍＬず
つ散布し、５時間風乾した後、イースト・グルコース液
体培地にて振とう培養し２た菌核病菌（ＳｃｉｅｒＯｔ
ｉｎｉａｓｃｉｅｒＯｔｉＯｒｕｍ）を噴霧接種し、接
種後４日間、２３℃の湿温に保つた後、発病状態を調査
した。

調査方法は試験例−１と同じてある。結果は第２表に示
すとうりである。対照薬剤：２，６ージクロルー４−ニ
トロアニリン試験例３イネ胡麻葉枯病防病効果試験径１０礪の素焼鉢に栽培した３〜４葉期のイネ苗（品種
、金南風）に水和剤（製剤例１により得られた化合物Ｎ
Ｏ．ｌを有効成分とする水和剤及ひ製剤例１と同様にし
て得られた第３表に示す化合物を有効成分とする水和剤
及び比較薬剤として製剤例１と同様にして得られるビス
（ジメチルチオカルバモイルル）ジスルフィドを有効成
分とする水和剤）を水で希釈し、１ポット当り１０ｍｔ
ずつ散布し、５時間風乾した後、、湿温（温度２７℃、
湿度１００％）に置き、予め調製したゴマハガレ病菌（
ＣＯｃｈｌｌＯｂＯ］Ｕｓｍｊｙａｂｅａｎｕｓｌモミ
ガラ培地で２５℃、５日間培養したもの）の胞子懸濁液
を噴霧接種した。

これをさらに湿室に招時間放置した後、発病を調査し、
防除効果を算出した。結果を第３表に示す。

第３表イネ胡麻葉枯病防除試１験結果対照薬剤：ビス（ジメチルチオカルバモイル
ル）ジスルフィド試験例４抗菌試験５ＰＤＡ培地中に所定濃度になるように下記第４表に示
す化合物を含む薬液を混合し、径９ｃｍのシヤーレに流
し込み固まらせる。

Claims

【特許請求の範囲】１一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を示し、ｎは０，１または２を示す
。）で表わされる６−（３，５−ジクロロフェニル）パー
ヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾール誘導体。２
一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を示し、ｎは０，１または２を示す
。）で表わされる６−（３，５−ジクロロフェニル）パー
ヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾール誘導体を有効
成分とする農園芸用殺菌剤。３一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（II）▲数式
、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒは水素原子またはメチル基を示し、Ｘは酸素
原子または硫黄原子を示し、Ｒ′は水素原子または低級
アルキル基を示す。）で表わされるチアゾリジン−２−カルボン酸誘導体を
縮合環化することを特徴とする。一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・（ I ）（式
中、Ｒ，Ｘは前記一般式（II）で定義されたものと同一
の意義を有する。）で表わされる６−（３，５−ジクロロフェニル）パー
ヒドロイミダゾ〔５，１−ｂ〕チアゾール誘導体の製造
法。