JPS6045573A - ピラゾ−ルスルホニルウレア誘導体，その製法および該誘導体を含有する選択性除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なピラゾールスルホニルウレア誘導体、当
該化合物の製法および当該化合物を有効成分とする選択
性除草剤に関するものである。

特開昭５５−１０２５７７号および特開昭５６−１３９
４６６号公報にはピリジンスルボニルウレア誘導体が、
特開昭５６−１６９６８８号公報にはビロールスルホニ
ルウレア誘導体が除草剤として有用である旨が記載され
ている。

イネ、小麦、トウモロコシ等重要な作物を雑草害から守
り増収をはかる為に除草剤を使用することは欠くことが
できない。特に近年はこれらの有用作物と雑草の混在す
る耕地において、作物と雑草の茎葉部へ同時処理しても
作物に対して薬害を示さず雑草のみを選択的に枯殺しう
る選択性除草剤が望まれている。また、環境汚染防止、
輸送、散布の際の経済コスト低減等の観点から、できる
だけ低薬量で高い除草効果をあげる化合物の探索研究が
長年にわたり続けられている。このような特性を有する
化合物のいくつかは選択性除草剤として現在使用されて
いるが、以前としてこれらの性質を備える新しい化合物
の需要も存在する。

本発明者らは、重要作物に対して選択性のある除草剤を
開発するため長年にわたる硬鋼をつづけ殺草力のより高
い、かつ選択性をもつ化合物を生み出すべく、多くの化
合物についてその除草特性を検討してきた。その結果前
記一般式（ｒ）で表される本発明化合物が土壌処理、茎
葉処理のいずれの場合にも多くの雑草に対して、公知の
ピリジンスルホニルウレア誘導体およびピロールスルホ
ニルウレア誘導体と比較しても格段に強い殺草力を有し
かつ重要作物に対して高い安全性を有することを見いだ
して本発明を完成した。一方、本発明化合物は従来の除
草剤に比して非常に低薬量で高い除草活性を示すことか
ら他果樹園、非耕地用の除草剤としても有用である。

一般式（１）で表される本発明化合物は新規化合物であ
り、下記の反応式により容易に製造できる。

反国障＆ 八 （１） 〔式中へは水素原子、低級アルキル基またはフェニル基
を示す。Ｂ及びＤはそれぞれ独立して水素原子、低級ア
ルキル基、ハロゲン原子、二１・０基、低級アルコキシ
基、ハロアルキル基、Ｃ０ＯＲ基（Ｒは水素原子または
低級アルキル基を示す。）　、Ｃ０ＮＲＩ　Ｒ２（Ｒ重
＋Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル
基を示す。）　、５ＯｎＲ３（ｎはＯ１■、或いは２の
整数を示し、１１３は低級アルキル基を示す。）　、Ｓ
０２　ＮＲ４Ｒ５（Ｒ４＋Ｒ５はそれぞれ独立して水素
原子または低級アルキル基を示す。）または、低級アル
キル基、ハロゲン原子、もしくはニトロ基で置換されて
いてもよいフェニル基を示す。

Ｌは を示し、ＩＩ　、Ｖばそれぞれ独立して水素原子、低級
アルキル基、ハロゲン原子または低級アルコキシ基を示
す。Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル
基または低級アルコキシ基を示す。Ｔは低級アルキル基
、Ｗは低級アルキル基、低級アルコキシ基または低級ア
ルキルチオ基を示す６ＺはＮ或いはＣＩ＋基を示す。〕 すなわち、ピラゾールスルボニルイソシアナート誘導体
を、充分に乾燥したジオキサン、アセトニトリル等の不
活性溶媒に溶かし、これに式（ＩＩＩ）で表されるアミ
ノピリミジン、アミノトリアジンまたはアミノトリアゾ
ール誘導体を添加し攪拌することにより、−Ｓ！的に速
やかに反応して本発明化合物（１）が得られる。反応が
進行しがたい場合には適当な塩基、例えばトリエチルア
ミン、トリエチレンジアミン、ピリジン、ナトリウムア
ルコキシド、水素化ナトリウム等の微少惜を添加するこ
とにより容易に反応が進行する。

前記反応式で用いられる原料のピラゾールスルホニルイ
ソシアナートは特願昭５７−３１３７７号公報、特願昭
５７−１４２０６９号公報、特願昭５７−２２８２６１
号公報、特願昭５８−７０４０７号公報、特願昭５８−
７３２’２０号公報に記載されている方法を参考にして
合成できる。

また前記反応式で用いられるアミノピリミジン、アミノ
トリアジンまたはアミノトリアゾール誘導体は特開昭５
７−１１４６７６４号公報、特開昭５Ｂ−２３６７４号
公報に記載されている方法を参考にして合成できる。

本発明化合物を具体的に例示すれば、第１−１表から第
１−９表のごとくなるが、本発明はこれらに限定される
ものではない。

化合物陽は以下において参照される。

−以下余白− 第１−１表 以下余白 第１−２表 以下余白 第１−３表 以下余白 創−４表 第１−５表 下余白 第１−６表 以下余白 第１−７表 、Ｔ 以下余白 第１−８表 以下余白　Ｂ＋ 第１−９表 メチル基　Ｅｔ：エチル基　Ｐｒ：プロビル基」ニブチ
ル基　Ｐｈ：フェニル基を示す。

以下余白 本発明化合物の具体的な合成例を以下説明するが本発明
はこれらに限定されるものではない。

ニソミＸ施イタＬＬ Ｎ−［（２，６−シメチルピリミジンー４−イル）アミ
ノカルボニル）−１，３−ジメチル−５−メトキシカル
ボニルピラゾール−４−スルホンアミドの合成（化合物
Ｎｏ、　７　） １．３−ジメチル−５−メトキシカルボニルピラゾール
−４−スルホニルイソシアナート０．９０ｇを５ｍｌの
乾燥アセトニトリルに溶解させ、これに４−アミノ−２
，６−シメチルビリミジン０．３５ｇを加え室温で２時
間攪拌後、３０分加熱還流し冷却した。生成した結晶を
濾別、洗浄、乾燥することにより目的物０．６ｇを得た
。融点１７６〜１７８℃ｎ更１ １ｆ−（（４，，６−シメチルー１−オキシド−ピリミ
ジン−２−イル）アミノカルボニル〕−４−エトキシカ
ルボニル＝１−メチルピラゾール−５−スルホンアミド
の合成（化合物Ｎｏ、　４１　）実施例１に準じて、４
−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−５−ス
ルボニルイソシアナートと４，６−シメチルー１−オキ
シド−２−ピリミジンアミンと反応させることにより目
的物を得た。融点１７４〜１７５℃ 大流±１ Ｎ−（（５−メトキシ−１−メチル〜Ｉ　Ｈ−１。

２．４−１−リアゾール−３−イル）アミノカルボニル
クー４−メトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−
３−スルホンアミドの合成 （化合物ＮＯ，７０） 実施例１に準じて、４−メトキシカルボニル−１−メチ
ルピラゾール−３−スルボニルイソシアナートと３−ア
ミノ−５−メトキシ−１−メチル−ＩＨ−１，２，４−
）リアゾールと反応させることにより目的物を得た。融
点１７５〜１７６℃次ぎに上記の実施例１．　２．　３
に準じて、具体的に合成した化合物を実施例１，２．３
で合成した化合物とともに以下第２表に示す。

第２表 本発明化合物を除草剤として施用するにあたっては、一
般には適当な担体、例えばクレー、タルク、ヘントナイ
ト、珪藻土等の固体担体あるいは水、アルコール類（メ
タノール、エタノール等）、芳？ｌ　族炭化水素類（ヘ
ンゼン、トルエン、キシレン等）、塩素化炭化水素類、
エーテル類、ケトン類、エステル類（酢酸エチル等）、
酸アミドｇ（ジメチルホルムアミド等）などの液体担体
と混用して適用することができ、所望により乳化剤、分
散剤、懸濁剤、浸透剤、展着剤、安定剤などを添加し、
液剤、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤等任意の剤型にて実用
に供することができる。

次に本発明化合物を有効成分とする除草剤の配合例を示
すがこれらのみに限定されるものではない。

なお、以下の配合例において１部」は重量部を意味する
。

起治ｊ列」−水和剤 本発明化合物　陽、２！ｌｌ−・・−−−−−−−５０
部ジークライトＡ　−一−−−−−・−−−−−−−−
−−４６部（カオリン系クレー二ジークライト工業ａ（
転）商品名）ツルポール５０３９　−−−−−−−−−
−−−−−−−　２部（非イオン性界面活性剤とアニオ
ン性界面活性剤との混合物：東邦化学ａ１１部名） カープレックス（固結防止剤）−−−−２部（ホワイト
カーボン：塩野義関薬（採血品名）以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。使用に際しては上記水和剤を５０
〜５０，０００倍に希釈して、有効成分量かへクタール
当たり０．００５　ｋｇ〜１０ｋｇになるように散布す
る。

配イ１列」エ　水和剤 本発明化合物　陽４１　−−−−−−−−−７５部ジー
クライトＡ　−−−−−−−−−−−−〜　１９部（カ
オリン系クレー：ジ−クライト工業０瀞商品名）ツルポ
ール５０３９　−−−−−−−−−　２部（非イオン性
界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物：東邦化
学側商品名） カープレックス（固結防止剤）　−−−−４部（ホワイ
トカーボン：塩野義製薬０看商品名）以上を均一に混合
粉砕して水和剤とする。

百１例」−水和剤 本発明化合物　歯５６−−−−−−−−−−−　５０部
ジークライトＡ　−−−−−−−−−一−−−〜−−４
６部（カオリン系クレー：ジークライト工業■商品名）
ツルポール５０３９　−−−−−−−−−一−−−−２
部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との
混合物：東邦化学■商品名） カープレックス（固結防止剤）−−−２部（ホワイトカ
ーボン：塩野義裂薬■商品名）以上を均一に混合粉砕し
て水和剤とする。

配査別（水和剤 本発明化合物　Ｎｏ、　６６−−−−−−−−−　２５
部シータライトＡ　−−−−−−−−−−−−−−−−
７１部（カオリン系クレー：ジ−クライト工業（■商品
名）ツルポール５０３９　−、−−〜−−−−−−−　
２部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤と
の混合物：東邦化学ｏ増血品名） カープレックス（固結防止剤）−−−−２部（ホワイト
カーボン：塩野義盟薬（株商品名）以上を均一に混合粉
砕して水和剤とする。

五５１例Ｊ□　乳剤 本発明化合物　歯６６−−−−−−−−〜−２部キ　シ
　し　ン　−−一一一曲一　曲り−７８部ジメチルホル
Ｊえアミド　−−−−−１５部ツルポール２６８０　−
−−−而　５部（非イオン性界面活性剤とアニオン性界
面活性剤との混合物：東邦化学＋Ｉｌ）商品名）以上を
均一に混合して乳剤とする。使用に際しては上記乳剤を
１０〜１０，０００倍に希釈して有効成分量かへクター
ル当たり０．００５ｋｇ〜１０ｋｇになるように散布す
る。

配合例６　フロアブル 本発明化合物　Ｎｏ、　２９　−−−一・−−−−−−
−−〜２５部アゲリシールＳ−７１０　−−−−−−１
０部（非イオン性界面活性剤：花王アトラス側商品名） ルノノクス１０００　Ｃ−−−−−−−−０、５部（ア
ニオン性界面活性剤：東邦化学側商品名）１％ロＦボー
ル水　−−−−−−−−−２０部（増粘剤：ローン・ブ
ーラン社商品名）水　−−−−−−−−−−−−−−−
−−−−４４、５部以上を均一に混合してフロアブル剤
とする。

配査匠１　粒剤 本発明化合物　陽２９・−−−−−一・・−−−−−０
，１部ベントナイト　−−−〜−−−−−−・−５５，
０部タルク　−−−−−−−−−−４４，９部以」二を
均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混合捏和
し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする。

髪査桝エ　粒剤 本発明化合物　陽５６・−・−・−−−−−−−−−−
０，５部ベントナイト　−−−−−−−−−−−−５５
，０部タルク　−−−−−−−−−−−−−４４，５部
以上を均一に混合粉砕して後、少量の水を加えて攪拌混
合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤にする
。

また、本発明化合物は必要に応じて製剤または散布時に
他種の除草剤、各種殺虫剤、殺菌剤、共力剤などと混合
施用しても良い。

上記の他種の除草剤としては、例えば、ファーム・ケミ
カルズ、ハンドブック（Ｆａｒｍ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ
Ｈａｎｄｂｏｏｋ）　６８版（１９Ｂ　２）に記載され
ている化合物などがある。

なお、本発明化合物は畑地、水田、果樹園などの農園芸
分野以外に運動場、空地、線路端など非農耕地における
各種雑草の防除にも適用することができ、その施用薬量
は適用場面、施用時期、施用方法、対象草種、栽培作物
等により差異はあるが、一般には有効成分量としてヘク
タール当たり０．００５〜１０ｋｇ程度が適当である。

次に、本発明化合物の除草剤としての有用性を以下の試
験例において具体的に説明する。

門−例二」−土壌処理による除草効果試験縦１５印、横
２２ｃｍ、深さ５　ｃｍのプラスチック製箱に殺菌した
洪積土壌を入れ、稲、ノビエ、メヒシバ、カヤツリグサ
、コアカザ、スヘリヒュ、ハキダメギク、イヌガラシを
混播し、約１．５ｃｍ覆土した後有効成分量が所定の割
合となるように土壌表面へ均一に散布した。

ｉｔ＆布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈
して小型スプレーで全面に散布した。薬液散布４週間後
に稲および各種雑草に対する除草効果を下記の判定基準
に従い調査した。

結果は第３表に示す。

本発明化合物のいくつかは、ある種の作物に対して選択
性を有する。

判定基準 ５−　殺草率　９０％以上（はとんど完全枯死）４−　
殺草率　７０〜８９％ ３−　殺草率　４０〜６９％ ２−　殺草率　２ｏ〜３９％ １−　殺草率　５〜１９％ 〇　−殺草率　４％以下（はとんど効力なし）但し、上
記の殺草率は、薬剤処理区の地上部生草重および無処理
区の地上部生草重を測定して下記の式によりめたもので
ある。

■」壓：Ｉ　茎葉処理による除草効果試験縁１５ｃｍ、
横２２ｃｍ、深さ６ｃｍのプラスチック製箱に殺菌した
洪積土壌を入れ、稲、メヒシバ、カヤツリグサ、コアヵ
ザ、ハキダメギク、イヌガラシ、スヘリヒュの種子をそ
れぞれスポット状に播種し約１．５ｃｍ覆土した。各種
植物が２〜３葉期に達したとき、有効成分量が所定の割
合となるように茎葉部へ均一に散布した。

散布の際の薬液は、前記配合例の水和剤を水で希釈して
小型スプレーで各種雑草の茎葉部の全面に散布した。薬
液散布４週間後に稲および各種雑草に対する除草効果を
試験例−１の判定基準に従い調査した。

結果は第４表に示す。

以下余白 第３表 以下余白

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式（■）： 言 〔式中へは水素原子、低級アルキル基またばフェニル基
   を示す。Ｂ及びＤはそれぞれ独立して水素原子、低級ア
   ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルコキシ基
   、ハロアルキル基、Ｃｏｏｌ？基（１？は水素原子また
   は低級アルキル基を示ず。）　、Ｃ０ＮＲＩ　Ｒ２（Ｒ
   目、Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキ
   ル基を示す。）　、５ＯｎＲ３（ｎは０．１、或いは２
   の整数を示し、Ｒ３は低級アルキル基を示す。）　、Ｓ
   Ｏ２ＮＲ４Ｒ５（Ｒ４、Ｒ５はそれぞれ独立して水素原
   子または低級アルキル基を示す。）または、低級アルキ
   ル基、ハロゲン原子、もしくはニトロ基で置換されてい
   てもよいフェニル基を示す。 Ｌは を示し、Ｕ、Ｖはそれぞれ独立して水素原子、低級アル
   キル基、ハロゲン原子または低級アルコキシ基を示す。 Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基ま
   たは低級アルコキシ基を示す。Ｔは低級アルキル基、囚
   は低級アルキル基、低級アルコキシ基または低級アルキ
   ルチオ基を示す。ＺはＮ或いはＣＩ＋基を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体。
2. （２）一般式（汀）： ５ 八 ｃ式中へは水素原子、低級アルキル基またはフェニル基
   を示す。Ｂ及びＤはそれぞれ独立して水素原子、低級ア
   ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルコキシ基
   、ハロアルキル基、ＣＯＯＩ２基（Ｒば水素原子または
   低級アルキル基を示す。）　、Ｃ０ＮＲＩ　Ｒ２（Ｒ１
   ｌＲ２はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル
   基を示す。）　、５ＯｎＲ３（ｎはｏｌｌ、或いは２の
   整数を示し、Ｒ３は低級アルキル基を示す。）　、３０
   ２　ＮＲ４Ｒ５（Ｒ４１Ｒ５はそれぞれ独立して水素原
   子または低級アルキル基を示す。）または、低級アルキ
   ル基、ハロゲン原子、もしくはニトロ基で置換されてい
   てもよいフェニル基を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルイソシアナート誘導体
   と、 次式（■）： １１２Ｎ−Ｌ　ｌ） Ｌは を示し、Ｕ、■はそれぞれ独立して水素原子、低級アル
   キル基、ハロゲン原子または低級アルコキシ基を示す。 Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基ま
   たは低級アルコキシ基を示す。Ｔは低級アルキル基、Ｗ
   はｔ＝級アルキル基、低級アルコキシ基または低級アル
   キルチオ基を示す。ＺはＮ或いはＣａ＋基を示す。〕 で表されるアミノピリミジン、アミノトリアジンまたは
   アミノトリアゾール誘導体とを、不活性溶媒中で反応さ
   せることを特徴とする一般式（Ｉ）： 八 〔式中Ａは水素原子、低級アルキル基またはフェニル基
   を示す。Ｂ及びＤはそれぞれ独立して水素原子、低級ア
   ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルコキシ基
   、ハロアルキル基、ＧＯＯＲ基（Ｒは水素原子または低
   級アルキル基を示す。）　、Ｃ０ＮＲＩ　Ｒ２（Ｒ重、
   Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基
   を示す。）　、５ＯｎＲ３（ｎは０１１、或いは２の整
   数を示し、Ｒ３は低級アルキル基を示ず。）　、ＳＯ２
   ＮＲ４Ｒ５（Ｒ４、Ｒｓはそれぞれ独立して水素原子ま
   たは低級アルキル基を示す。）または、低級アルキル基
   、ハロゲン原子、もしくはニトロ基で置換されていても
   よいフェニル基を示す。 Ｌは を示し、Ｕ、ｖはそれぞれ独立して水素原子、低級アル
   キル基、ハロゲン原子または低級アルコキシ基を示す。 Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキル基ま
   たは低級アルコキシ基を示す。Ｔは低級アルキル基、騙
   は低級アルキル基、低級アルコキシ基または低級アルキ
   ルチオ基を示す。ＺはＮ或いはＣ１１基を示す。〕 で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体の製法。
3. （３）一般式（■）： 〔式中へは水素原子、低級アルキル基またはフェニル基
   を示す。Ｂ及びＤはそれぞれ独立して水素原子、低級ア
   ルキル基、ハロゲン原子、ニトロ基、低級アルコキシ基
   、ハロアルキル基、Ｃ０ＯＲ基（Ｒは水素原子または低
   級アルキル基を示す。）　、Ｃ０ＮＲＩ　Ｒ２（Ｒ１、
   Ｒ２はそれぞれ独立して水素原子または低級アルキル基
   を示す。）　、５ＯｎＲ３（ｎはｏｌｌ、或イハ２の整
   数を示し、Ｒ３は低級アルキル基を示す。）　、Ｓ０２
   　ＮＲ４＋１５　（Ｒ４、’Ｒｓはそれぞれ独立して水
   素原子または低級アルキル基を示す。）または、低級ア
   ルキル基、ハロゲン原子、もしくはニトロ基で置換され
   ていてもよいフェニル基を示す。 Ｌは を示し、ＩＩ　、　Ｖはそれぞれ独立して水素原子、低
   級アルキル基、ハロゲン原子または低級アルコキシ基を
   示す。Ｘ、Ｙはそれぞれ独立して水素原子、低級アルキ
   ル基または低級アルコキシ基を示す。Ｔは低級アルキル
   基、Ｗは低級アルキル基、低級アルコキシ基または低級
   アルキルチオ基を示す。ＺはＮ或いはＣ１ｌ基を示す。 〕 で表されるピラゾールスルホニルウレア誘導体の１種ま
   たは２種以上を有効成分として含有することを特徴とす
   る選択性除草剤。