JPS6044390A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモートの光記録媒体
に関する。

先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しベントか
一１１接触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないとい
う特徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究
が行われている。

このような光記録媒体のうち、１ｌｌｆ室による画像処
理が不要である等の点で、ヒートモート光記録媒体の開
発が活発になっている。

このヒートモートの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その１例として、レーザー等
の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピントと称
される小穴を形成して古き込みを行い、このピットによ
り情報を記録し、このピントを読み出し光で検出して読
み出しを行うものがある。

そして、このようなピット形成型の媒体の１例として、
ノ、（体−１−に、光吸収色素からなる記録層を１没層
して、色素を融解してピントを形成するものや、ニトロ
セルロース等の１”１己酩化ｆ１のｖＡ脂と光吸収色素
とを含む記録層を設層し、ニトロセルロース等を分解さ
せてピントを形成するものや、熱可塑性樹脂と光吸収色
素とからなる記録層を塗設し、樹脂および色素を融解し
てピントを形成するものなどが知られている。

ところで、光吸収色素の１つとして、シアニン色素か知
られている・ しかし、シアニン色素を用いて記録層を形成するときに
は、書き込み後の読み出しの際の１．）Ｌみ出し光のく
りかえし１（Ｑ射によって１色２もか脱色し、読み出し
のＳ／Ｎ比か劣化してしまうという、いわゆるｉｌ＋生
劣化か大きく、実用にｌｌＩト１えないという欠点かあ
る。

ＩＴ　発明の目的 本発明の主たる目的は、ｉｌｆ生劣化か改善された、シ
アニン色素を含む記録層を右する光記録媒体を提供する
ことにある。

このような１［１的は、下記の本発明によって達成され
る。

すなわち本発明は、 シアニン色素またはシアニン色素および樹脂層を）１（
体」二に有することを特徴とする光記録媒体である。

一般式（ＩＩ　） 一般式（ｌＩＩ’３ 一般式〔■〕 （」−記一般式（Ｉ）　、（ＩＩ）　、［：ＩＩＩ）お
よび〔■〕において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素原ｆ−または１価
の基を表わすが、 Ｒ】　とＲ２，Ｒ２とＲ３，Ｒ３とＲ４は、ＪＬいに結
合して、６員環を形成してもよい。

Ｒ５およびＲ８は、それぞれ、水素原ｆまたは置換もし
くは非置換のアルキル基もしくはアリール基を表わす。

Ｒ６は、水素原子、水酊基または置換もしくは非置換の
アルキルノ１（もしくはアリールノ、（を表わす。

Ｒ７は、置換または非置換のアルキル基またはアリール
）、（を表わす。

Ｚは、５員または６員の環を形成するのに心安な非金１
４原ｒ一群な表わｔ。

Ｍは、遷移金属原ｒ−を表わす。） Ｉｌｌ　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について、ｉＴ−ａ＋に、（
＋２明する。

本発明の光記録媒体の記録層中には、シ７二）色ふか含
有される。

シアニン色素のなかでは、ト記式〔■〕で・］＼される
ものかｉＩＩましい。

式（Ｖ） Φ−Ｌ−重　（Ｘ−）ｍ ］−記載〔Ｖ〕において、Φおよびψは、′＃′ＪＭ族
環、例えはへ７セン環、ナツタレノｌ；：、フェナント
レン環等が縮合してもよい（／ｌ・−ル■片、チアンー
ル環、オキサンール環、セレ−）−ソール環、イミダソ
ール環、ビリンノＪ：；　”、ｆをあられす。

これらΦおよび１ｒは、同一でも１，１．１なっていて
もよいが、通常はｌｌ１１−のちのであり、これらの環
には、種々の置換ノ、（か結合していてもよい。

なお、Φは、環中の窒ふ原ｒか＋１（Ｌ　６：ｉをもち
、ψは、環中の窒素原子が中性のものである。

これらのΦおよび重の骨格環としては１、下記式〔Φ■
〕〜〔Φ双〕で示されるものであることが好ましい。

なお、下記においては、構造はΦの形で示される。

■ １ （Ｒ４）ｑ 〔ΦＩＩＩ）　（Ｒ４）　ｑ １ １ １ １ １ １ 〔ΦＸＶ　Ｅ　Ｒ＋　′ １ １ このような各種卵において、環中の窒に　ＩＩＧＣＩ’
（インド−ル環テハ２　個（７）窒に　ＤｒＣ’ｆ−）
　ニ）ｔ’１合する基Ｒ＋　（Ｒ＋　、Ｒ＋　’）は、
置換または、Ｉｔ置換のアルキル基またはアリールノ、
（である。

このような環中の、窒素原−ｒに結合する）、（Ｒ，、
Ｒ，′の炭素原イ数には、旧に制限はない。　また、こ
の）、（かさらに置換基をイ１するものである場合、置
換基としては、スルホン酸）１（、アルキルカルボニル
オキシノ、（、アルキルアミＦ基、アルキルスルホンア
ミｌ’　）、（、アル」１ン力ルポニル基、アルキルア
ミ７）、（、フルキルカルバモイル基、アルキルスルノ
アモイル基、水酸基、カルポキシノ１（、ハロケン原ｆ
′）いずれてあってもよい。

なお、後述のｍかＯである場合、Φ中の′５：、２Ｅ原
子に結合する基Ｒ１は、置換アルキルまたはアリール基
であり、かつ−上向をもつ。

さらに、Φおよび重の環が、縮合ないしＪＬ　ｌｉｊ合
のインドール環（式〔Φ■〕〜〔ΦＩＶ））である場合
、その３位には、２つのｌ＋′／ｉ換基Ｒ２。

Ｒ３か結合することか好ましい。　この場合、３位に結
合する２つの置換基Ｒ２，Ｒ３としては、アルキル基ま
たはアリール基であることがｌｆましい。　そして、こ
れらのうちでは、炭素原子数１または２、特にｌのノ１
置換アルキル基てわることか好ましい。

一力、Φおよび市で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基Ｒ４が結合していてもよい。　このよ
うな置換基としては、アルキルノ、（、アリールノ、（
、複素環残基、ハロケン原ｊ′、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基、アルキルオキシカルボニルノ、（、アルキル
力ルポニルオキシノ１（カルホン酸ノ、（等種々の置換
基であってよい。

そして、これらの置換ノ、（の数（ｐ、ｑ、ｒ。

ｓ、ｔ）は、通′畠、０または１〜４程瓜とされる。　
なお、ｐ、ｑ、ｒ、Ｓ、Ｌか２以上であるとき、複数の
Ｒ４はｌＬいに異なるものであってよい。

なお、これらのうちでは、式〔Φ■〕〜〔ΦＩＶ　）の
縮合ないし、Ｉｔ：　Ｉｉｉ合のイン］・−ル環をイー
するものが好ましい。　これらは、塗膜＋１、安定性に
すくれ、きわめて高い反射率を示し、読み出しのＣ／Ｎ
比がきわめて高くなるからである。

他力、Ｌは、モノ、ジ、１・りまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するだめの連結」、（を表わずか、特に
式（ＬＩ）〜〔Ｌ■〕のいずれかであることかＩｌ’ｆ
ましい。

式（ＬＩ） （１：Ｈ＝　Ｃ１１−ＣＨ＝　ＣＨ−Ｃ＝　Ｃｌ１−　
ＣＨ＝　Ｃ１ｌ　Ｃ１＋式（Ｌｌ＋）　（Ｊ＝ＣＨ，Ｃ
：Ｈ＝Ｃ−ＣＩＩ−ＧＯ−１：Ｈ式（Ｌｍ） Ｙ 式（ＬＶ） ■ 式〔Ｌ■）　Ｃ）Ｉ−Ｃ＝ＣＨ−ＣＨ ここに、Ｙは、水素原子または１価のノ、（を表わす。

　この場合、１価の基としては、メチル基等の低級アル
キル基、メトキシノ、（等の低級アルコキシ基、ジメチ
ルアミノノ、（、ジフェニル／ミノ基、メチルフェニル
アミノ基、モルホνノノ。（、イミタジリンン基、工ト
キシカルボニルピ（ラシンノ、（なとのジ置換アミ７基
、アセトキシ基等のアルキルカルボニルオキシノ、（、
メチルチオノ１（イ・のアルキルチオノ１（、シアツノ
、（、二１・口塞、Ｂ　ｒ　、　ＣＱ　等のハロゲノ１
！；ｊ　ｆなとであることか好ましい。

また、Ｒ８およびＲ９は、それぞれ水素１！；１．ｒま
たはメチル基等の低級アルキル基を表わす。

そして、交は、Ｏまたはｌである。

なお、これら式［：ＬＩ）〜〔Ｌ■〕の中では、ｉ・リ
カルホンアニン連結ノ、（，４１５に式〔ＬＩＩ　〕、
（ＬＩＩ［）か好ましい。

さらに、Ｘ−は陰イオノであり、その好ましい例として
は、Ｉ−、Ｂ　ｒ−、Ｃ，ＱＯ４−、ＢＦ４　。

を）′ｆ−（ヂることかできる。

なお、ｍはＯまたはｌであるか、ｍかＯであるときには
、通畠、ΦのＲ１が−ｉＬ荷をもち、分子内ｔ）４とな
る。

次に、本発明のシアニン色素の其体例を挙げるか、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

４８Ｃ 仁末か　先−ｙ　規Ｌ−１上　Ｒ２，Ｒ３−ＤＩ　（Φ
Ｉ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ２　（ΦＩ）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｉ〕３〔ΦＩ）　Ｃ２Ｈ４０ＨＣＨ３ Ｄ４　（Φ　■　）　（ＣＨ２）　３　５０３　二　’
　ＣＨ３（（ＣＨ２）３５０３　Ｎａ” Ｄ５　（ΦＩＩ　）　ＣＨ３ＣＨ３ Ｄ６　（０１１２）　（ＣＨ２）３５０３二　ＣＨ３（
（ＣＨ２）３５０３　Ｎａ” Ｄ７　（Φｍ）　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣＨ３ＤＢ　（Φｍ
’ＪＪ　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ９　（Φ
ｍ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３ＣＨ３Ｄ　ｌ　Ｏ〔
ＯＩＩＩ　）　Ｃ１１３ＣＨ３Ｄｌｌ　（Φｍ）　ＣＨ
３ＣＨ３ Ｄ＋２　（ΦＩ）　Ｃｌ８Ｈ３７ＣＨ３Ｄ１３　〔ΦＩ
）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３ Ｄ１４　（Φ　Ｉ　）　ＣＨＯＣＯＣＨ５ＣＨ３１６ 助、Ｌ　Ｙ　Ｘ −〔ＬＩＩ〕　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣＱＯ＋ −ＣＬｍ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　Ｈ− −（Ｌｌｌ）　ＨＣσ０４ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ− −（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ９，０４ −（ＬＩＩ）’　ＨＢｒ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ！ｌ）２　Ｃ９０＋−（ＬＩ
Ｉ）　１（Ｃ交０１１ （ＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ！、）　２　ＣＱ　０４
−　（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＣＩＣｌ ０ｓＣＬ　Ｎ　（Ｃｂ　Ｈ！、）２　Ｃｌ０ｉ＋Ｄ１５
　〔ΦＩ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＣＨ３。

ＤＩＧ　（ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ１７ＣＨ３−Ｄ１？〔ΦＩ
ＩＩ）　Ｃ８Ｈ，７（Ｈ３゜ＤＩ９　〔ΦＩ■Ｉ）　Ｃ
７■］１４Ｃ００Ｃ２Ｈ５ＣＨ３−Ｄ２０　（Φｒｌｌ
）　Ｃ４Ｈ８ＣＨ３−Ｄ２１　〔ΦＩ■〕　Ｃｌ８Ｈ３
７ＣＨ３Ｄ２２　〔ΦＩＩＩ）　Ｃ４Ｈ９ＣＨ３Ｄ２３
　〔ΦＩ）　Ｃ１７Ｈ３４ＣＯＯＣＨっ　ＣＨ３Ｉ）２
４　（ΦＩ　）　ＣＨＯＣＯＣＨ３ＣＨ３８１［１ Ｄ２５　〔ΦＩ　）　Ｃ８Ｈｌ−？Ｃ２Ｈ！１Ｄ２６　
〔ΦＩ）　Ｃ７Ｈ１５Ｃ２Ｈ５Ｄ２７　（ΦＩＩ　）　
ＣＨＣＯＯＣＨ３ＣＨ３７３４ Ｄ２８　〔ΦＩＩ）　Ｃ８Ｈ，６ＣＨ２０ＣＯＣＨ３Ｃ
Ｈ３Ｄ２９　〔ΦＩＩ　）　Ｃ１７Ｈ３、ＣＨ３−（Ｌ
ｌｌ）　ＨＩ −（ＬＩＩ）　ＨＣ文０４ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ− （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＢ　Ｆ　４ −　（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃｂ　Ｈ５）２　Ｃ父０４−　（
Ｌｌｌ）　ＨＣ交０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＣ文０４ −　ＣＬ　ＩＩ　）　Ｈ１ −（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６Ｈ５）２　１ −　（Ｌｌｌ）　Ｈ１ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１ −（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ９，Ｏ４ Ｄ３０　〔ΦＩＴ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＯＯＣＨ３Ｄ３１　
（ΦＩＩＴ）　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＨＤ３２　〔Φｍ〕
　Ｃ７Ｈ１４ＣＨ２０ＣＯＣ２Ｈ５Ｄ３３　（ΦＩｎ）
　ＣＨＣ００Ｃ２）Ｉ５７　３４ Ｄ３４　〔ΦＩＩＩ）　ｃ１７Ｈ３５ Ｄ３５　〔Φｌ■〕　Ｃ７Ｈ１５ Ｄ３６　〔ΦＩＶ）　ＣＨ３ Ｄ３７　〔ΦＩＶ）　ＣＨ３ Ｄ３８　〔ΦＩＶ）　Ｃ４Ｈｑ。

１）３９　（ΦＩＶ）　（ＣＨ２）２　０ＣＯＣＨ３Ｄ
４０　〔ΦＶ）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４１　〔ΦＶ）　ＣＨ３ Ｄ４２　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４３　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４４　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ４５　〔ΦＶＴ）　Ｃ２Ｈ３ Ｃ２Ｈ５（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ父０４ ＣＨ３−（Ｌｌｌ：ｌ　ＨＣ交０４ ＣＨ３−（Ｌ１１″］　Ｈｌ ＣＨ３−（Ｌｍ）−Ｎ（Ｃ６Ｈｈ）２ＩＣＨ３−（ＬＩ
Ｖ：］　ＨＩ Ｃ２Ｈ！Ｉ　−（Ｌｌｌ）　Ｈｌ ＣＨ３−（Ｌｌｌ）　Ｈｌ ＣＨ３−（ＬＩＩ）　ＨＣｕｂ４ ＣＨ３（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ９，０４ ＣＨ３−（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ１ ｌ−ＣＨ３−（ＬＩＩ）　Ｈ１ ４−ＣＨ３−〔ＬＩＬ）　Ｈ’　１ −　−　（ＬＩＤ）　Ｈｌ３ｒ ５−Ｃ１−（Ｌｍ）　−Ｎ（Ｃ６１１！、）２　Ｂｒ５
−ｏｃｔ＋３−　（Ｌｌｌ）　ＨＣＨ３ＣＣｌｌ５ＳＯ
３５−ＯＣＨ３−（ＬＩＩ’ｌ　ＨＢｒ （５−ＯＣＨ３ Ｄ４６　〔ΦＶｌ）　Ｃ，、Ｈ５− Ｄ４７　（ＯＶＴ〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ４８　〔ΦＶｌ　〕Ｃ２Ｈ５− Ｄ４９　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５０　〔Φ■〕　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５１　〔ΦＶｌ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５２　〔Φ■）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５３　〔ΦＶ１１）　（ＣＨ２）　３０’Ｃ０ＣＨ５
Ｄ５４　（ΦＶＩ）　ＣＨ２ＣＨ，、ＯＨ５−Ｃｌ　−
Ｄ５５　〔ΦＶＩ［Ｉ）　Ｃ２Ｈ５−−Ｄ５６　（ＯＩ
Ｘ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５７　〔ｏ■〕　Ｃ２Ｈ５− Ｄ５Ｂ　（ＯｉＸ）　Ｃ２Ｈ５−− Ｄ５９　〔ΦＸ）　Ｃ９Ｈ５−− Ｄ６０　〔ΦＸ［）　ＣＨ，ＣＨ，ＯＨ−−（ＬＩＶ）
　Ｂｒ （ＬＩＩ）　ＨＢｒ （ＬＩ）　ＨＢｒ （Ｌ、ＩＩ）　ＣＨ３Ｂｒ （ＬＶ）　ＨＩＩ　Ｉ （ＬＶ）　Ｈｌ３ｒ （ＬＶＩ）　Ｕ　ｒ （ＬＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃ６胆）　ｚ　Ｃ：ｌｌ、ｃ６
１＋５Ｓ［１３（Ｌ　ＩＩ　）　Ｈｃ１１３Ｃ６１１，
Ｓ（］３（Ｌｌｌ）　Ｈｌ１ｒ （ＬＩＩ）　Ｈｌ１ｒ （Ｌｍ）　、　（ＩｃＨ３Ｉ ＣＬ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌｌｌ）　ＨＩｌｒ ＤＳ２〔Φ刈〕　（ＣＨ２）３０ＣＯＣＨ３Ｄ６３　〔
Φ漕）　Ｃ２Ｈ５ Ｄ６４〔Φ創　Ｃ）Ｉ２ＣＨ，、ＣＨ，、５ｏ３Ｈ−Ｄ
６５　〔Φか）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ６Ｂ　（Φ所）　Ｃ２Ｎ　５ Ｄｆ３７〔Φ双）　Ｃ２Ｈ３ Ｄ８Ｂ　〔Φ男〕　Ｃ８ＨＩ３　４−ＣＩＩ３　−Ｄ６
８　〔ΦＶｌ）　Ｃｌ８Ｈ３、 Ｄマ０　〔Φ■〕　Ｃ８Ｈ，７ Ｄ？■　〔ΦＶＤ　Ｃ、Ｈ，７５−Ｃｌ　−Ｄ７２　〔
ΦＶ’）　Ｃ１ｔ（Ｈ３□　５　−　ｃ　、ｃ＜　−５
−０（二Ｉ（３− Ｄ７３　〔ΦＶｌ）　Ｃ８Ｈ，マ　（６−ＯＣＲ、。

Ｄ７４（Φ■）　Ｃ３Ｈ１７５−ＯＣＨ３−Ｄ７５〔Φ
Ｖｌ〕Ｃ８Ｈ，５−ＣＵ、　−Ｄ７６〔ΦＶｌ）　Ｃｌ
８Ｈ８７５−Ｃ９゜Ｄ７７　〔Φ■）　ｃ８Ｈ，□ （Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ１ （Ｌｍ）　Ｎ　（ＣｂＨ！＋　）　２　Ｃｆ１０４（Ｌ
ＩＩＩ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ＜、　）　２　Ｉ（Ｌｌｌ）
　Ｈ１３ｒ （Ｌｌｌ）　ＨＢｒ ＣＬ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌ　ｍ　）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ５）　２　Ｂ　ｒ（Ｌ　
ＩＩ　）　ＨＣ文０４ ＣＬＩＩＩ）］　Ｎ　（Ｃ６Ｈｈ　）　２　Ｃ９−０４
（Ｌ　ＩＩ　）　ＨＩ （Ｌ　ＩＩ　）　Ｈ１ （ＬＩＶ）　− 〔ＬＩＩＩ）−Ｎ（ＣｅＨｚ；）２ＢｒＣＬｍ）　−Ｎ
　（Ｃ６Ｈｈ）　２　ＢｒＤ７８　〔Φ■〕　Ｃ８Ｈ１
７− Ｄ７９　〔ΦＶｌ）　Ｃｌ８Ｈ３７５−Ｃ父　−Ｄ８０
　〔Φ■〕　Ｃｌ８Ｈ３７５−Ｃグ　−Ｄ８１　〔Φ■
〕　Ｃ３Ｈ１□　− ＤＢＰ　〔ΦＶＩ）　Ｃ８Ｈ１７− Ｄ８３　〔ΦマＤ　Ｃ８Ｈ，□　− Ｄ８４　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１□　− Ｄ８５　〔Φ■）　０１８Ｈ３７− Ｄ８６　（Φ■〕　Ｃ１３Ｈ２□　− Ｄ８７　Ｃ０Ｗ）　Ｃ１３Ｈ２７− Ｄ８８　〔ΦＶｌｌ）　Ｃ３Ｈ１７− Ｄ８８　〔Φ■：］　ｃ８Ｈ，□　− Ｄ９０　〔Φ■Ｉ）Ｃ１８Ｈ３゜　− Ｄ９１（ΦＶｌｌ）　Ｃ３Ｈ１７− Ｄ９２　〔Φ■〕Ｃ１８■］３□　− Ｄ９３　〔ΦＸＩ）　Ｃ３ｌ−１１７−（ｒ、　ｎ　、
］　Ｈ１ 〔ＬＩＩ）ＨＣＩ（３６６Ｈ５Ｓ０３ （Ｌ　ＩＩ　）　ＨＣ交（１，６＋１５ＳＯ３（Ｌ　Ｖ
　）　ＨＩ （ＬＶ［）　ＨＢｒ （ＬＶＩＩ）　−１ 〔Ｌ　口Ｉ）　Ｎ　（Ｃ６Ｈｈ）２　１３ｒＣ’Ｌ　Ｉ
Ｉ　）　ＨＣ１１３０，ｌｌ５ＳＯ３（Ｔ、　ＩＩ　）
　ＨＢ　ｒ 〔Ｌ　ＩＩ　）　ＨＢ　ｒ （Ｌ　１１１　） （Ｌ　ＩＩＩ　）　ＯＣＨ３１ （Ｌ　ＩＩ　：］　ＨＣｌ＋３Ｃ６１＋５Ｓｏ３（”　
”　：’　ＨＣＩＩ　Ｑ　Ｃ６Ｈ５Ｓ０３（Ｌ　ＩＩＩ
）　−Ｎ　（Ｃ６Ｈ！Ｉ）　２　ｃ）１３ｃ、ｎ５ｓｏ
３（Ｉｌｌ）　Ｈ、Ｂｒ Ｄ９４　〔Φ■〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ９５　（ＯＸ［［）　Ｃ８Ｈ，７ Ｄ９６　〔Φ■）　Ｃ１３Ｈ，，７５−Ｃ文Ｄ９７　〔
Φ■〕　Ｃ３Ｈ１７ Ｄ９Ｂ　（ｏ＞わ　Ｃｌ８Ｈ３７ Ｄ９９　〔Φ店〕　Ｃ８Ｈ１７ ０１００（ΦＸＶ）　Ｃ８Ｈ，□ ＤＩＯＩ　ＣΦＶ）　Ｃ３Ｈ１□ ＤＩ０２　（Φ■）　Ｃ８Ｈ，□ ０１０３　（Φ虐）　Ｃ８Ｈ，□ Ｄ１０４　（ΦＩ）　ＣＨ，、ＣＨ２０ＣＯＣＨＣＨ３
Ｄ１０５　（Φ■〕　ＣＨ２ＣＨ２０ＨＣｌｌ３０１０
８　（Φｍ）　ＣＨ３ＣＨ３ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ −（Ｌｌｌ）　ＨＩ （Ｌｍ）　−Ｎ　（Ｃ６Ｒ５）２　Ｂｒ−（Ｌｍ）　−
Ｎ（Ｃｂ　１（ｂ）ｚ　Ｂ　ｒ−（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　Ｈ１３ｒ −（ＬＩＤ）　ＨＢｒ −（Ｌｌｌ）　ＨＣＱ、０４ −　（ＬＩＩ）　ＨＢｒ −（ＬＶＩ）　Ｂｒ　ＣＱＯｑ このような色素は、大有機化学（朝食書店）含窒素複素
環化合物工４３２ページ等の載置に記載された方法に準
して容易に合成することができる。

すなわち、まず対応するΦ′−ＣＨ３（Φ′は前記Φに
対応する環を俵わす。）を、過剰のＲ，Ｉ　（Ｒ，はア
ルキル基またはアリールＪ、０どともに加熱して、Ｒ１
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−ＣＨ３Ｉ−を得る。

　次いで、これを不飽和ジアルデヒドまたは不飽和ヒド
ロキシアルデヒドとアルカリ触媒を用いて脱水縮合すれ
ばよい。

さらに、このような色素は、通常、弔ψ体の形で記録層
中に含イｊさせられるか、心安に応し、重合体の形で含
有させられてもよい。

この場合、重合体は、色素の２分−ｒ以上な有するもの
であって、これら色素の縮合物であってもよい。

例えば、−ＯＨ、−Ｃ００Ｈ、−３Ｏ３Ｈ等の官能基の
１挿具」二を、１個または２個以上有する」−記色素の
単独ないし共縮合物、あるいはこれらと、ジアルコール ン酸ないしその塩化物、ジアミン、シないしトリインシ
アナート、ジェポキシ化合物，酸無水物、ジヒドラジド
、ジイミノ力ルホナート１の共縮合成分や他の色素との
共縮合物がある。

あるいは、上記の官能基を有する色素を、単独で、ある
いはスペーサー成分や他の色素とともに、金属系架橋剤
で架橋したものであってもよい。

この場合、金属系架橋剤としては、 チタン、ジルコン、アルミニウム等のアルコキント、 チタン、ジルコン、アルミニウム＼′るのキレ−）（例
えば、βーンケトン、ケトエステル、ヒドロキシカルホ
ン酪ないしそのエステル、ケトア５レコール、アミ／ア
ルコール、エノール＋１７，ｒｉ性氷水素化合物を配位
ｒとするもの）、チタン、ジルコ／、アルミニラ１１等
のアシレートなとかある。

さらには、−ＯＨ基、−〇ＣＯＲ基　および−〇〇〇Ｒ
基（ここに、Ｒは、置換ないし非置換のアルキル基ない
しアリール基である）のうちの少なくとも１つを有する
色素の１種または２種以上、あるいはこれと他のスペー
サー成分ないし他の色素とをエステル交換反応によって
、−ｃｏｏ−１によって結合したものも使用可能である
。

この場合、エステル交換反応は、チタン、ジルコン、ア
ルミニウム等のアルコキシドを触媒とすることかｋｆま
しい。

加えて、上記の色素は、樹脂と結合したものであっても
よい。

このような場合には、所定の基を有する樹脂を用い、−
に記の重合体の場合に準じ、樹脂の側鎖に、綜合反応や
エステル交換反応によったり、架橋によったりして、必
要に応じスペーサー成分等を介し、色素を連結する。

さらには、記録１層中には、樹脂が含まれていてもよい
。

用いる樹脂としては、自己酸化性、解重合性ないし熱ｎ
ｆ　ｑ性樹脂が好適である。

これらのうち、特に好適に用いることかできる熱可塑性
樹脂には、以下のようなものかある。

１）ポリオレフィン ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ４−メチルペンテ
ン−１なと。

■）ポリオレフィン共重合体 例えば、エチレン−酢酩ヒニル共千合体、エチレン−ア
クリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル酸共を
合体、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテ
ン−１へ利合体、エチレン−無水マレイン酪ノ（重合体
、エチレンプロピレンター　ホＩＪマー（ＥＰＴ）なと
。

この場合、コモノマーの屯合比は任だのものとすること
かできる。

１ｉｉ）塩化ヒニルバ利合体 例えば、酢酸ヒニルー塩化ビニル共重合体、１ｍ　化ビ
ニルー塩化ビニリデン共重合体、ＩｉＬ化ヒニルー無水
マレイン酸共重合体、アクリル酸エステルないレメタア
クリル酸エステルと１１蟲化ビニルとの共重合体、アク
リロニトリル−塩化ヒニル共重合体、塩化ビニルエーテ
ル共重合体、エチレンないしプロピレン−塩化ビニル共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体に塩化ビニルを
クラフト重合したものなど。

この場合、共重合比は任意のものとすることかできる。

１ｖ）４３３化ヒニリデン共重合体 塩化ヒニリデンー塩化ビニル共重合体、塩化ヒニリデン
ー塩化ビニルーアクリロニトリル共重合体、塩化ビニリ
デン−ブタジェン−ハロゲン化ビニル共重合体など。

この場合、共重合比は、任意のものとすることかできる
。

Ｖ）ポリスチレン ｖｉ）スチレン共重合体 例えば、スチレン−アクリロニトリル共−重合体（ＡＳ
樹脂）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジェン共重
合体（ＡＢＳ樹脂）、スチレン−無水マレイノ酩共重合
体（Ｓ　ＭＡ樹脂）、スチレン−アクリル酸エステル−
アクリルアミド共重合体、スチレン−ブタジェン共重合
体（Ｓ　Ｂ　Ｒ）　、スチレン−１１４化ヒニリデン共
利合体、スチレン−メチルメタアクリレ−Ｉ・共重合体
など。

この場合、共重合比は任、ａのものとすることかできる
。

ｖ日〕　スチレン型重合体 例えば、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、２
，５−シクロルスチレン、α。

β−ヒニルナフタレン、α−ヒニルピリジン、アセナフ
テン、ヒニルアントラセンなど、あるいはこれらのノ（
重合体、例えば、α−メチルスチレンとメタクリル酸エ
ステルとの共重合体。

ｖｉｉｉ）クマロン−インデン樹脂 クマロンーインテン−スチレンの共重合体。

ｉｘ）テルペン樹脂ないしピコライト 例えば、α−ピネンから？ＩＩられるリモネンの重合体
であるテルペン樹脂や、β−ピネンから得られるピコラ
イト。

Ｘ）アクリル樹脂 特に下記式で示される原子団を含むものが好ましい。

式　Ｒ１（］ ＣＨ−Ｃ− −０Ｒ２０ １ 上記式において、Ｒ】【〕は、水水素子またはアルキル
基を表わし、Ｒ７［ｌは、置換または非置換のアルキル
ノ、（を表わす。　この場合、上記式ニおいて、Ｒ１０
は、水素原子または炭素原子数１〜４の低級アルキルノ
１（、特に水素原ｆ−またはメチル基であることが好ま
しい。

また、Ｒ２０は、置換、非置換いずれのアルキル基であ
ってもよいが、アルキル基の炭素原子数は１〜８である
ことが好ましく、また、Ｒ２［］が置換アルキル基であ
るときには、アルキル基を置換する置換基は、水酸基、
ハロケノ原子またはアミノ基（特に、ジアルキルアミツ
ノ１０であることが好ましい。

このような上記式で示される原ｒ−団は、他のくりかえ
し原子団とともに、共重合体を形成して各種アクリル樹
脂を構成してもよいか、通常は、上記式で示される原ｒ
−団の１種または２種以上をくりかえし単位とする中独
屯合体または共重合体を形成してアクリル樹脂を構成す
ることになる。

ｘｉ）ポリアクリロニトリル ｘｉｉ）アクリロニトリル共重合体 例えば、アクリロニトリル−酢醇ヒニルノ（重合体、ア
クリロニトリル−塩化ビニル共重合体、アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体、アクリロニトリル−塩化ヒニリ
デンへ屯合体、アクリロニトリル−ビニルピリジン共重
合体、アクリロニＩ・リルーメタクリル酸メチル共重合
体、アクリロニトリルーブタジエンノ（重合体、アクリ
ロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体など。

この場合、共重合比は任、０．のちのとすることかでき
る。

ｘｉｉｉ）タイアセ［・ノアクリルアミ１−ポリマーア
クリロニトリルにアセトンを作用させたタイアセ）・ン
アクリルアミトポリマー。

ｘｉｖ）ポリ酢酸ビニル ＋１）酢酸ビニル共重合体 例えば、アクリル酸エステル、ビニルエーテル、エチレ
ン、ＪｉＡ化ヒニル秀とのノ（重合体なと。

共重合比は任、０．のちのであってよい。

ｘｖｉ）ポリヒニルエーテル 例えば、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルメチル
エーテル、ポリビニルメチルエーテルなと。

ｘｖｉｉ）　ポリアミ］・ この場合、ポリアミドとしては、ナイロン６、ナイロン
６−６、ナイロン６−１０、ナイロン６−１２．ナイロ
ン９、ナイロンｌｌ、ナイロン１２、ナイロン１３等の
通常のホモナイロンの他、ナイロン６／６−６／６−１
０、ナイロン６／６−６／１２、ナイロン６７６−６／
１１等の重合体や、場合によっては変性ナイロンであっ
てもよい。

ｘｗｉｉｉ）ポリエステル 例えば、シュウ酸、コハク酪、マレイン酸、アジピン酸
、セへステン酸等の脂肪族塩基酸、あるいはイソフタル
酸、テレフタル酸などの芳香族二基ノ、（酸なとの各種
−１工＾）１（酸と、エチレングリコール、テトラメチ
レングリコール、ヘキサメチレングリコール′へのグリ
コール類との縮合物や、共１１合物が好適である。

そして、これらのうちでは、４１１に脂肪族。

塩基酸とグリコール類との縮合物や、グリコール類と脂
肪放二ｔｌ基酸との共縮合物は、特に好適である。

さらに、例えば、無水フタル酸とグリセリンとの縮合物
であるグリプタル樹脂を、脂肪酸、天然樹脂等でエステ
ル化変性した変性グリプタル樹脂等も好適に使用される
。

ｘｉｘ）ポリビニルアセクール系樹脂 ポリビニルアルコールを、アセクール化して（ＩＪられ
るポリヒニルホルマール、ポリビニルアセクール系樹脂
はいずれも好適に使用される。

この場合、ポリビニルアセクール系樹脂のアセクール化
度は任意のものとすることかできる。

ｘｘ）ポリウレタン樹脂 ウレタン結合をもつ熱可塑性ポリウレタン樹脂。

特に、グリコール類とジイソシアナ−１・類との縮合に
よってｆｒ３られるポリウレタン樹脂、どりわけ、アル
キレングリコールとアルキレンシインシアナ−１・との
縮合によって７１）られるポリウレタン樹脂か好適であ
る。

ｘｘｉ）ポリエーテル スチレンホルマリン樹脂、環状アセクールの開環重合物
、ポリエチレンオキサイドおよびグリコール、ポリプロ
ピレンオキサイドおよびグリコール、プロピレンオキサ
イド−エチレンオキサイド共重合体、ポリフェニレンオ
キサイＩ・など。

ｘｘｉｉ）セルロース誘導体 例えば、ニトロセルロース、アセチルセルロース、エチ
ルセルロース、アセチルブチルセルロース、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、メ
チルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロースな
ど、セルロースの各種エステル、エーテルないしこれら
の程合体。

ｘｘｉｉｉ）ポリカーポネーＩ・ 例えば、ポリシオキシシフェニルメタンカーホネート、
シオキシシフェニルプロパンカーホネート等の各種ポリ
カーボネート。

ｘｚｉｖ）アイオノマー メタクリル酸、アクリル酸などのＮａ。

Ｌｉ、Ｚｎ、Ｍｇ塩なと。

ｘｘｖ）ケトン樹脂 飼犬ば、シクロヘキサノンやアセトフェノン等の環状ケ
トンとホルムアルデヒドとの縮合物。

ｘｘｖｉ）キシレン樹脂 例えば、ｍ−キシレンまたはメシチレンとホルマリンと
の縮合物、あるいはその変性体。

ｘｘｖｉｉ）石油樹脂 Ｃ５系、ｃｑ系、Ｃ５−ｃｑ、バ屯合系、シシグロペン
タシエン系、あるいは、これらの共重合体ないし変性体
など。

ｘｚｖｉｉｉ）Ｊ−記　ｉ）　−ｘｘｖｉｉ）の２種以
上のブレンド体、またはその他の熱１呼塑性樹脂とのブ
レンド体。

なお、自己酸化性、熱可塑性等の樹脂の分子−ｒｉ’を
等は、種々のものであってよい。

このような樹脂と、前記の色素とは、適冷、ｉｐ　ｊｊ
比で１対０．１−１００の広範すｉｉ：比Ｍ　で設層さ
れる。

このような記録層中には、」−記一般式ＣＩ）〜ｆ：　
ＩＶ　）で示される化合物の１挿具」、が、クエンチャ
−として含有される。

これにより、読み出し光のくりかえしｊｊｌｊ身１によ
るＳ／Ｎ比の再生劣化が減少する。　また、明室保イＩ
による耐光性か向上する。

」記−Ａν式（Ｉｌｌ　、　ＣＩ＋：］　、〔１ｎ）（
＋ｎ）および（＋ｖ、］において、 Ｒ１〜Ｒ１＋は、！Ｊ、いに回−でも、うりなっていて
もよいか、それぞれ、水素原−１または１．　Ｉ＋ｌｌ
ｉのノ、（を表わす。

この場合、１価の）１（とじては、ハロケン、水酸）、
（、シアツノ、（、または、それぞれ直接もしくは２価
の連結基を介してヘンセン環上の炭素原子にＩＩＩ　Ｊ
ｎ的に結合するアルキル基、アリールノ、（、シクロア
ルキル基、ヘテロ環残基が好適である。

そして、アルキル基としては、炭素原子数１〜１９の鎖
状のもの、 また、アリール基としては、炭素原イ数６〜１４のもの
、 ノクロアルキルノ、（とじては、５〜６員環のもの（例
えば、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロへキセ
ニルなど）か好適であり、さらにヘテロ環残基としては
、５〜６Ｑ！ｉｉのもの（例えば、フリル、ヒドロフリ
ル、チェニル、ピローリル、ピロリジル、ピリゾル、イ
ミタンリル、ピランリル、キノリル、インドリル、オキ
サンリル、チアンリルなと）がｉｌｆ適である。

これらアルキルノ、（、アリールノ、（、シクロアルキ
ルノ、（、ヘテロ環残基等が間接的にヘンセン環に結合
する場合、２価の連結］＾としては、オキシ基、チオ基
、アミ７基、オキシカルボニルノ、（、カルボニル基、
カルボニルオキシ基、カルボニルアミノノ五、カルバモ
イル基、（、スルファモイル基、スルホニル基等が好適
である。

そして、アルキル基、アリールノ、（、・シクロアルキ
ル基、ヘテロ環残基か結合した２価の連結基の例として
は、以下のようなものか挙げられる。

すなわち、アルコキシ基、（、アルコキシカルボニル基
、アシル基、アシルオキシ基、アルキルアミ７ノ、（、
アルキルカルバモイル基、アルキルスルファモイル基、
スルホニルアミツノ、（、スルホニルＪ、Ｑ、アシルア
ミノ基、アシルオキシノ１（、アリールカルバモイル、
！ｌ（、アリールスルフ７モイルノ、（、アリールスル
ホニルアミ７ノ、（、アリールスルホニル基、シクロへ
キシルオキシ基、シクロへキシルカルボニル基、シクロ
へキンルオキシカルボニルノ。（、シクロへキシルアミ
７ノ、（、シクロへキセニルカルボニル基、シクロへキ
シルオキシ基、アリーロキン基、アリーロキゾカルボニ
ルノふ、７９１１人（、アニリノ基等である。

なお、これらアルキル基、アリール基、シクロアルキル
ノ、（、ヘテロ環残基は、以下のような置換基によって
置換されていてもよい。

すなわち、ハロゲン、シアン基、アルキルノ、（、アリ
ールノ、（、アラルキル基、アシルオキシ基、アルコキ
シ基、アリーロキン基、アルコキンカルホ二ルノ人、ア
リーロキシカルボニル、ｌ、％、アシル基、アシルアミ
７基、アニリノ基、アルキルアミ７基、カルバモイル基
、スルファモイル基、（、スルホニルアミ７基゛、スル
ホニル基、あるいはこれらの１種以上かこれらのうちの
他の基を置換したもの等である・ さらに、　Ｒ１とＲ２，Ｒ２とＲ３、Ｒ３とＲ４は、ｒ
Ｌいに結合して６員環を形成してもよいか、この６　＜
、を環は置換基を有してもよく、また、他の環か■６合
していてもよい。

例えは、ヘンセン、ナフタレン、インヘンンチオフェン
、イソヘンンフラノ、イソインドリンイ・である。

他力、Ｒ５およびＲ８は、それぞれ、水素原子またはア
ルキル基もしくはアリール基を表わす　。

そして、これらのうちでは特に、 水素原子、 炭素原子数１〜２０のアルキル基 （例えは、メチル裁、エチルノ、（、ブチルＸ、ヘキシ
ル基、オクチル人（、テシルノ、（，１゛テシルノ、テ
トラデシルノＳ、ヘプタテシルノ人、オフタテシル基な
と）。

炭素原子数６〜１４のアリール基 （例えば、フェニル９人（、トリルノル、ナフチル〕、
（なと）か好ましい。

なお、これらアルキルノ、（またはアリールノ、（は、
ハロケン、ソアノノしアルキル基、アリール基、アルコ
キン基、アリーロギシノ、（、アラルキル ルノ，（、アシル基、アシルオキシノ，（、アノルアミ
７〕，（、アルキルアミノ人（、カルバモイルノ．（、
スルファモイル基、スルホニルアミ７］，（、スルホニ
ル基等で置換されていてもよい。

さらに、Ｒ６は、水素原子、水酸基、アルキルノ、（ま
たはアリール基を表わす。

そして、これらのうちでは、特に、 水素原子、 水酸基、 炭素原子数１〜２０のアルキル基 （例えば、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル〕
、（、オクチル、１人、デシル）人、ドア”アシル基、
テトラテシル）Ｊ（、ヘプタデシル基、オフタテシル基
なと）、 炭素原子数６〜１４のアリールス（ （例えば、フェニル基、（・リルス（、ナフチルノ、（
なと）か好ましい。

なお、これらアルキル基またはアリール基は、ハロゲン
、シアノ基、アルキル基、アリール基、アルコキシノル
、アリーロキシ基、アラルキル基、（、カルボニル基、
アリーロキシカルボニル基、アシル基、アシルオキジス
（、アシルアミ７〕、シ　アルキルアミノ基、カルバモ
イル基、スルファモイル ニルＪｉｍ　’ｔ９で置換されていてもよい。

また、Ｒ７は、アルキルノ，（またはアリール基を表わ
す。

そして、これらのうちでは、特に、 炭素原子数１〜２０のアルキル基 （例えは、メチル基、エチル基、ブチル基、ヘキシル基
、オクチル基、デシル基、）・テンル基、テトラテシル
基、ヘプタデシルノ，（、オフタテシル基なと）、 炭素原子数６〜１４のアリール基 （例えば、フェニル基、トリル基，ナフチル基なと）か
好ましい。

なお、これらアルキルノ，（またはアリールノ，（は、
ハロゲン、シアノ基、アルキルノ人、アリール基、アル
コキン基、アリーロキシノ．（、アラルキル基、カルボ
ニル基、アリーロキンカルボニル］人、アシル基、アシ
ル−オキシノ人、アシルアミノ基、アルキルアミ７基、
カル／＜モイル基、スルファモイル基、スルホニルアミ
ノ基、スルホニル基等で置換されていてもよい。

そして、Ｚは、５員または６員の環を形成するのに必要
な非金属原子群を表わすが、特に下記のものか好適であ
る。

一ＣＨ−ＣＨ２　− ９ 一ＣＨ２−ＣＨ−Ｃ’Ｈ２− 昌 −　Ｃ　Ｈ　−　Ｃ　Ｒ２　−　Ｃ　Ｒ２　−９ この場合、Ｒ９は、水素ｙ；（子または」、記と同様の
好ましくは炭素原子数１〜２０の置換または非置換のア
ルキル基を表わす。

なお、Ｍは、遷移金属原−ｆを表わすが、特にＮｉ，Ｃ
ｏ，Ｃｕ，Ｐｄ，Ｐｔが好適である。

これら一般式ｃＢ　、　〔ｎｊ　、ＣＩＩＩ）および（
　ＩＶ　）で示される化合物は、 Ｒ．Ｈ．Ｈｏ１ｍ，　ｅ．ｔ　ａｌ．、Ｍｅｔａｌ　Ｃ
ｏＩＩｌｐｌｅｘｅｓ　ｏｆＳｃｈｉｆｆ　Ｂａｓｅｓ
　ａｎｄ　β−ｋｅｔｏａｍｉｎｅｓ，　Ｐｒｏｇｒ。

ｉｎｏｒｇ．　Ｃｈｅｖａ．　２　８３　（１９ｔ（６
）、Ｌ．Ｓａｃｃｏｎｉ，　ｅｔ　ａｌ．、　Ｃｏｏｒ
ｄ．　Ｃｈｅｍ．　Ｒｅｖ．　！＋２１ｉ　（１８６Ｂ
）、 Ｓ．Ｙａｍａｄａ，　ｉｂｉｄ．↓４１５　（＋９６６
）等に従い合成される。

以下に、一般式ＣＩ）　、（［＋：ｌ　、（ｉｌｌ）お
よび（　ＩＶ　）で示される化合物の具体例を挙げる。

ＲＩ　Ｒ２Ｒ３ ＱＩ　ＨＯＨＨ Ｑ２　ＨＣＨ３Ｈ Ｑ３　ＨＯＨＨ Ｑ４　ＨＯＨＬ−ＣＨ。

３ Ｃ５ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ９ Ｑ　６　ＨＣＲ３Ｈ Ｑ７　ＨＨｔ−Ｃ４Ｈｉ。

Ｑ　ｓ　Ｈｎ　−ｃ　１５Ｈ３１Ｈ Ｑ　９　Ｈｎ−Ｃ１５Ｈ３，Ｈ ＱＩＯＨＨｔ−Ｃ４Ｈ３ ＱｌｌＨＣＨ３Ｈ Ｃ１２ＨＨｔ−Ｃ４Ｈ９ ＱＩ３　Ｈｎ−Ｃ１５Ｈ３，Ｈ Ｑ１４　Ｈｎ−Ｃ’　ＨＯＨ １７ Ｃ１５ＨＣＨ３Ｈ Ｑ　ｌ　ｂ　）（ｎ　−ｃ　１５　Ｈａ　Ｉ　ＨＱ１７
　）（］−１ｔ−Ｃ４Ｈ９ Ｒ′ｌ　ＲｈＲ６Ｚ　Ｍ Ｈｎ　−Ｃ５Ｈ１＋　ＨＮ　ｉ Ｈｎ−ＣＨ’Ｈ−Ｎｉ １　２２ Ｈｎ−Ｃ９Ｈ，９Ｈ−ｒｔ＋ｉ Ｈｎ　ＣＭ　Ｈｌ　９　ＨＮ　＋ ＨＨＨ−Ｎ　ｉ ｆｌ　ｎ−Ｃ１７Ｈ３５Ｈ−Ｎ　ｒ Ｈｎ−Ｃ，、Ｒ２３Ｈ−Ｎｉ ＨＣＨ３Ｈ−Ｎ　ｉ Ｈｎ−Ｃ，、Ｈ，，３Ｈ−Ｎｉ ＨＣＨ３Ｈ−Ｎ　ｉ Ｈｎ−、Ｃ５Ｈ，、Ｈ−Ｎｉ Ｈｎ−Ｃ７Ｈ，５Ｈ−Ｎｉ ＨＩＩ　Ｈ−Ｎ　ｉ ＨＣ６Ｈ５ＨＮ　Ｉ Ｈｎ　Ｃｌ、Ｒ２３Ｃ６Ｈ５ Ｎｉ ＨＣＨ３ｎ−Ｃ，６Ｈ２３−Ｎｉ ＨＩｌ−ＣＩＩＨ２３ｎ−ｃ　１ｔ３Ｈ２３Ｎ　１ＲＩ
　Ｒ２Ｒ３ Ｑ１８　ＨＣ，Ｒ３Ｈ Ｑ１９　Ｈｃ６Ｉ（５Ｓｏ、、Ｈ Ｑ２０　［■　ＨＣ６Ｈ３ Ｑ２１　ＨＨＣ６Ｈ３ＣＨ（Ｃ１ｌ Ｑ２２　ｔ−Ｃ３Ｈ，□　Ｈｔ−Ｃ３Ｈ，。

Ｃ２３ｔ−Ｃ３Ｈ，Ｈｔ−Ｃ３Ｈ，、 Ｃ２４ＨＨｔ−Ｃ４Ｈ３ Ｑ２５　ＨＨｎ−Ｃ１５Ｈ３゜ Ｃ２６ｔ−ＣＨＨｔ−Ｃ３Ｈ。

　１７ Ｃ２７ｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｈｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｑ２ｅ　ＨＨｎ
　（−１２Ｈ２５ Ｑ２９　ｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｈｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｑ３０　ＨＨ
Ｈ Ｑ３１　ＨＨｔ−Ｃ４Ｈタ Ｑ３２　Ｈｎ−Ｃ１５Ｈ３１Ｈ Ｑ３３　ＨＨＢｒ Ｑ３４　ＨＣＨ３Ｈ ＝４９０ ＩＩ　Ｒ１１ＩＮ　Ｚ−□が□ Ｈｎ−Ｃ，Ｈｎ−Ｃｌ６Ｈ２３−Ｎ　ｉ７　３５ Ｈｎ−ＣＨｎ−ＣＨ−Ｎｉ １１　２３　４　Ｈ Ｈｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ ５　３１ ｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ ［３）ＨＩ？　３５ Ｈｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ ７　３５ Ｈｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ １　２３ Ｈｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ ５　３１ Ｈｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ １　２３ ＨＣＨ３Ｈ−Ｎｉ Ｈｎ−ＣＨＨ−Ｎｉ ７　３５ ＨＣＨ３ｎ　Ｃ８Ｈ１７Ｎ　＋ Ｈｎ−ＣＨｎ−Ｃ４Ｈ：ｌｌ−’　Ｎｉ１　２３ Ｉｊ　ＨＯＨ−Ｎｉ ＨＨＯＨ−’Ｎｉ ＨＨＯＨ−Ｎｉ ＨＨ、ＯＨ−Ｎｉ Ｈｎ−ＣＨＯＨ−Ｎｉ １１　２３ ｎ　ｌ　Ｒ２Ｒ３Ｒ４ Ｑ３５　ＨＨｔ−Ｃ４Ｈ９Ｈ Ｑ３６ＨＣＨ３ＨＨ Ｑ３？　Ｉ　ｎ−ＣＬ５Ｈ３１ＨＨ Ｑ：Ｈ８Ｈｎ−Ｃ，５Ｈ３，ＨＨ Ｑ３９　１（ＣＨ３ＨＨ Ｑ４０　ＨＨｔ−Ｃ４Ｈ３Ｈ Ｑ４１　ＨＯＨｔ−ＣＨ−Ｈ ４Ｓ Ｑ４２　ＨＯＨｔ−ＣＨＨ ４Ｓ Ｑ４３　ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ３Ｈ Ｑ４４　ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ９）Ｈ Ｑ４５　Ｈｎ−Ｃ，６Ｈ３３０ＨＨ Ｑ４［ｉ　ｔ−Ｃ４Ｈ９０ＨＨ０Ｈ Ｑ４７　０ＨＨＯＨｎ−Ｃ，５Ｈ３゜ Ｑ４８　Ｃ６Ｈ４ＨＨ Ｑ４９　ＨＣ６Ｈ４Ｈ Ｑ５０　ＨＨＣ６Ｈ４ Ｑ５１　ｔ−Ｃ３Ｈ，、Ｈｔ−、Ｃ５Ｈ，、ＨＲ１＋　
Ｒ６−孟−□図− ｎ−Ｃ，，Ｈ２３０Ｈ−Ｎｉ ＋”、−Ｃ１７Ｈ３５０Ｈ−Ｎ　１ ＣＨ３０Ｈ−Ｎｉ ｎ−Ｃ１５Ｈ３，ＯＨ−Ｎｉ ｎ−Ｃ７Ｈ，５０Ｈ−Ｎ１ ｎ−Ｃ３Ｈ，、ＯＨ−Ｎｉ ＣＨ３０Ｈ−Ｎｉ ｎ−Ｃ３Ｈ，９０Ｈ−Ｎｉ ＨＯＨ−Ｎ１ ｎ−Ｃ，、Ｈ２３０Ｈ−Ｎｉ ＣＨ３０Ｈ−Ｎｉ ｎ−Ｃ３Ｈ１１０Ｈ−Ｎｉ ＣＨ３０Ｈ−Ｎｉ ＣＨ３ＣＨ３−Ｎｉ ＣＨ３ＣＨ３−Ｎｉ ＣＨ３ＣＨ３−Ｎｉ ＣＨ３０Ｈ−Ｎ　ｉ ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ’ Ｑ５２　ｔ−Ｃ３Ｈ，７Ｈｔ−Ｃ８Ｈ１７ＨＱ５３　Ｈ
Ｈｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｈ Ｑ５４　ＨＯＨＣ６Ｈ４ Ｑ５５　ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ９Ｈ Ｑ５６　ＨＯＨ、ｔ−Ｃ４Ｈ９Ｈ Ｑ５７’　ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ９Ｈ Ｑ５８　ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ９Ｈ Ｑ５９　ＨＯＨｔ−Ｃ４ＨＪＩＨ Ｑ６０　ＨＯＨｔ−Ｃ４Ｈ９Ｈ Ｑ６１　ＨＯＨｔ−Ｃ３Ｈ１７Ｈ ＱＢ２　ＨＣＨ３ＨＨ ＱＥｉ３　ＨＣＨ３ＨＨ Ｑ６４　ＨＣ）１３ＨＨ ＱＪ５　ＨＣＨ３ＨＨ Ｑ６６　ＨＣＨ３ＨＨ Ｃ１？　ＨＣＨ３ＨＨ Ｑ６１１　ＨＣＨ３ＨＨ Ｒｈ　＋１６　Ｚ　Ｍ ｎ千　耗　□Ｈ−Ｎｉ ｎ−Ｃ１１Ｈ２３０Ｈ−ｒｔｚ ｎ−Ｃ，、Ｈ２３０Ｈ−Ｎ　ｉ Ｈｌ−Ｃ３Ｈ９Ｎ　Ｉ ＨＣ６Ｈ５Ｎ１ ｎ−Ｃ９Ｈ１９０Ｈ−Ｃｕ ｎ−Ｃ３Ｈ１９０１（−’　Ｃ。

ｎ−Ｃ９Ｈ１９０Ｈ−ｉ’　ｄ ｎ−Ｃ９Ｈ，９０Ｈ−Ｐｔ ＨＯＨ−Ｎ　１ ｎ−Ｃ，、Ｈ２３Ｈ−Ｃ。

ｎ−Ｃ，１Ｉ（２３Ｈ−Ｃ。

ｎ−Ｃ、、Ｈ２３Ｈ−１’　ｄ ｎ−Ｃ，、Ｈ２３Ｈ−１：’ｔ ｎ−Ｃ，，Ｈ２３０Ｈ−Ｃ１，Ｉ ｎ−Ｃ１ＩＨ２３０Ｈ−Ｃ０ ｎ−Ｃ１１Ｈ，，３０Ｈ−Ｐｄ ＲＩ　Ｒ２Ｒ３Ｒ・Ｉ Ｑ６！３　ＨＣ１（３ＨＨ Ｑ７０　ＨＨＨＨ Ｑ７１　ＨＨＨＨ Ｑ７２　Ｈｎ−Ｃ１５Ｈ３１ＨＨ Ｑ７３ＨＨｔ−ＣＨ）ｉ 　１７ Ｑ７４　ｔ−Ｃ３Ｈ，、Ｈｔ−ＣＨＲ ５ＩＩ Ｑ７５Ｈｎ−ＣＨＨＮ ｉ５　３１ Ｑ７Ｂ　ＨＨＨＨ Ｑ７７Ｈｎ−ＣＨＨＮ ｉ５　３１ Ｑ７８　ＨＨｔ−ｃ−ＨＨ ｕ　１７ Ｑ７Ｓ　ＨＨＨＨ Ｑ８１］　ＱＣ，、Ｈ５ＨＨＨ （Ｉｌｌ　ＨＨＨＨ Ｑ８２　ｒ−ｒ　ＨＨＨ Ｑ８３　ＨＨＨＨ Ｑ８４　ＨＨＨＨ Ｒ５Ｒｌｉ　Ｚ　Ｍ ｎ−Ｃ，、Ｒ２３０Ｈ−Ｐｔ ＣＨ２ＣＨ２Ｎｉ ”Ｃ１１Ｈ２３ −ＣＨ７Ｎｉ ”１７Ｈ３５ ＣＨ３−ＣＨ２Ｎｉ ＣＨ３−ＣＨ２Ｎ１ −（：　）（７Ｎ　ｉ ”１ｌＨ２３ −Ｃ）（２Ｎｉ 　６Ｈ５ −（ＣＨ２）３　Ｎｉ ”Ｃ１１Ｈ２３ （ＣＨ２）３　Ｎｉ ”１ｌＨ２３ −（ＣＨ２／＋３　Ｎｉ ”ｌ？Ｈ３５ Ｈ−ＣＨ２ＣＨ２Ｎｉ １（−ＣＨ２ＣＨ２Ｎｉ −ＣＨ２ＣＨ２Ｃｕ ＋Ｉ−Ｌ　ｌ　ｌ　Ｈ２３ −Ｃ８２ＣＨ２Ｃ。

”ＩＩＨ２３ −ＣＨ７，ＣＨ２Ｐｄ ”ＣＩＩＨ２３ −Ｃ８２ＣＨ２Ｐｔ ”ＩＩＨ２３ エ　エ　工 η　＋０　ω　ω　ω　の　の　の　「ｐＯＩＣｌ　σ
　Ｕ　σ　σ　σ　σ　σＺＺ７．［Ｊ　υ　山　氏　
Ｚ 工 υ ハ　エ　。　８　。　。　８　８ Ｎ’　ｕ　Ｎ　Ｎ　Ｃｑ　Ｌｙ　ＩＱ 工　’−’ｚ　エ　エ　エ　エ　＝ Ｑ　エ　リ　υ　ＵＯυ　Ｑ ｖ　（Ｊ　Ｊ　〜、ｊ　’−Ｉ　’、＝”、〕　Ｊ工 工　。

の　の　−００工　の　の　のｃ）ｃ）ＯｌｏｌＯｌ　
σ　σ　σ　σ　σ　σ　σこれら一般式ＣＩ）〜（Ｉ
Ｖ）で示されるフェノチャーは、色素１モルあたり０．
０１−１２モル、特に０．１−１．２モル程度含有され
る。

なお、クエンナヤーの極大吸収波長は、用いる色素の極
大吸収波長以上であることかＩｌｆましい。

これにより、ｒｊ＋生劣化はきわめて小さくなる。

この場合、両者の差はＯか、３５０ｎｍ以下であること
か好ましい。

このような記録層を設層するには、一般に常１ノ、に従
い塗設すればよい。

そして、記録層の厚さは、通路、０．０３〜ｉｏ延ｍ程
度とされる。

なお、このような記録層には、この他、他の色素や、他
のポリマーないしオリゴマー、各種＋’ｉｆ塑剤、界面
活性剤、帯電防止剤、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、
酸化防止剤、そして架橋剤等が含有されていてもよい。

所定の溶媒を用いて塗布、乾燥すればよい。

なお、塗布に用いる溶媒としては、例えばメチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ノクロへキサノン等
のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルヒトールア
セテ−１・、プチルカルヒＩ・−ルアセテート等のエス
テル系、エチルセロソルブ、エチルセロソルブ等のエー
テル系、ないしＩ・ルエン、キンレン等の芳香族系。

ジクロロエタン等のハロケン化アルキル系、アルコール
系などを用いればよい。

このような記録層を設層する基体の相質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。

また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ｌ・ラム、
ベルｌ−等いずれであってもよい。

なお、基体は、通Ｘθ、トラッキング川の溝を有する。

　また、必要に応し、反射層等のド地層や蓄熱層や光吸
収層などを有するものであってもよい。

また、基体用の樹脂材質としては、ポリメチルメタクリ
レート、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーホネー
ト樹脂、ポリサルフオン樹脂、ポリエーテルサルフォン
、メチルペンテンポリマー等の、みぞ（＝１きないしみ
ぞなし基体かｉｆ適である。

これらの基体には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基体上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。

プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカンプリング剤や、各種感光ｆ１樹脂等を用い
ることができる。

また、記録層上には、必要に応し、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、谷挿最」一層保護層
、ハーフミラ一層などを設けることもできる。

本発明の媒体は、このような基体の一面上に１−記の記
録層を有するものであってもよく、その両面に記録層を
有するものであってもよい。

また、基体の一面」二に記録層を塗設したものを２つ用
い、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間
隙をもって対向させ、それを冨閉したりして、ホコリや
キズかつかないようにすることもできる。

■　発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転トにおいて、記録光を
パルス状に照射する。　このとき記録層中の色素の発熱
により、色素か融解し、ビットか形成される。

このように形成されたピントは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光なし＼し透過光、４８ν
に反射光を検出することにより読み出される。

この場合、記録および読み出しは、）、（体側から１１
つでも、記録層側から行ってもよい。

そして、一旦記録層に形成したピ、１・を光ないし熱で
消去し、再書き込みを行うこともできる。

なお、記録ないし読み出し光としては、Ｉ′・９体レー
ザー、Ｈｅ−Ｎｅ＋ｚ−ザー、Ａｒレーザー、Ｈｅ−Ｃ
ｄレーザー等を用いることかできる。

■　発明の具体的効果 本発明によれば、読み出し光による再生劣化かきわめて
小さくなる。

そ１−で、向光性も向」ニし、明室保存による特性劣化
が少ない。

そして、消去およびＩＩ工書き込みを行うようなときに
も特性の劣化か少ない。

■　発明の具体的実施例 以下、本発明の具体的実施例を示し、本発明をさらに詳
細に説明する。

実施例Ｉ Ｆ足表１に示される色素り、ｌ脂Ｒ、クエンチャ−Ｑと
を用い、表１に示される割合にて所定の溶媒中に溶解し
、直径１５ｃｍのアクリルディスク基板上に、０．０７
・ｇｍの厚さに塗布設層して、各種媒体をえた。

この−場合、表１において、ＮＣは、窒素金星１１５〜
１２．２％、ＪＩＳ　Ｋ　６ｉ７０３にもとつく粘＋ａ
　８０　秒のニトロセルロースである。

さらに、用いた色素は、上記にて例示したＭ、のちのを
用いた。

加えて、用いたクエンチャ−は、−１−記にて例示した
ものの陽、で示される。

このようにして作成した各媒体につき、これを１８０　
Ｏｒｐｍテ回転させなから、　ＡｕＧａＡｓ−ＧａＡｓ
半導体レーザー記録光（８３０ｎｍ）を１μｍφに集光
し　（集光部出力　１０ｍＷ）　、所定周波数で、パル
ス列状に照Ω４した。

各媒体につき、書き込み光のパルス山を変更して！！＜
ｉ射し、消光比ｌ　４か青られるパルスｍを測定し、そ
の逆数をとって、占き込み感度とした。　結果を表１に
示す。

この場合、消光比は、後述の読み出し光の媒体表面の反
射率のピント部における減衰度である。

これとは別に、パルスＩＩを１００ｎｓｅｃとして、Ｉ
：き込みを１１った。

この後、１　ｍＷ（７）半導体レーザー（８３０ｎｍ）
読み出し光を１　ｊＬｓｅｃ　ＩＩＩ、３　ＫＨｚのパ
ルスとして！！（！　Ｑ４して、ディスク表面における
ピーク−ピーク間の当初のＳ／Ｎ比と、５分間照射後の
基体表面側からの反射率の変化（％）とを測定した。

これらの結果を表１に示す。

なお、比較用クエンチャ−Ｑｌ′およびＱ２′は、下記
のものである。

Ｑｌ′　Ｉ：２．２′−チオヒス（４−ｔ−オクチルフ
ェノラート））−ｎ−ブチルアミンニッケル（ＩＩ　） 〔サイアソーブ　Ｕ　Ｖ　−１０８４ＩＩ木サイアナミ
ツト（株）社製〕 Ｑ２′　ニッケルヒス（オクチルフェニル）サル　フ　
ァ　イ　１・ 〔フェロ　ＡＭ−１０１ｒ＋産フェロ有機化学（株）η
−製〕 また、ＤＰは、Ｄ７とＤ１０５とを、シー１−プロポキ
シ−ヒス（アセチルアセトナートタンによって架橋した
もの、 Ｄ−Ｒは、ＰＭＭＡ　（放入）１均分／−ｔ　１刀）に
　Ｄ８をエステル変換によって連結したものである。

表１に小される結果から、本発明の効果かあきらかであ
る。

′に施例２゜ ′実施例１の媒体　Ｎｏ、４．５，６，７，８゜９．１
０ケ用い、実施例１と同様に占き込みを何っだのち、赤
外線ヒーターを用い、媒体を１５０’Ｃ，１５秒間加熱
して消去を行ったところ、各媒体とも、くりかえし何回
もの消去、害４’ｔ　３込みか良々ｒにできることか確
認された。

出贋１人　ティーティーケイ株式会社 代理人　〕（゛理理十イＪ　井　陽　−第１頁の続き ＠発明者　高橋　−夫 ＠発明者黒岩　顕彦 東京都中央区日本橋１丁目１旙１号　ティディーケイ株
式東京都中央区日本橋１丁目１旙１号　ティディーケイ
株式会社内

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■、　シアニン色素またはシアニン色素および樹脂を含
   み、 一般式（Ｉ） 一般式（ＩＩ　） 一般式（ｍ） 一般式（ＩＶ） （」二足〜般式（Ｉ）、Ｃ１１）、（ｍ）および（ＩＶ
   ）において、 Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は、水素原子または１価の
   基を表わすが、 Ｒ１２：Ｒ２、Ｒ２とＲ３’、Ｒ３とＲ４は、互いに結
   合して、６Ｃ１環を形成してもよい。 Ｒ５およびＲ１１は、それぞれ、水素原子または置換も
   しくは〕（置換のアルキル基もしくはアリール基を表わ
   す。 Ｒｂは、水素原子、水酸基または置換もしくは、ＩＩ置
   換のアルキル基もしくはアリール基を表わす。 Ｒ／は、置換またはり１置換のアルキル基またはアリー
   ル基を表わす。 Ｚは、５員または６員の環を形成するのに心霊な一１１
   金属原子群を表わす。 Ｍは、遷移金７４原子を表わす。） ２、　シアニン色素が、下記一般式（Ｖ）で示される化
   合物である特許請求の範囲第１項に記載の光記録媒体。 一般式（Ｖ） Φ−Ｌ＝重　（Ｘ−）ｍ （上記一般式（Ｖ）において、 Φおよび重は、それぞれ、芳香族環が縮合してもよいイ
   ンドール環、チアゾール環、オキサツール環、セレナン
   ール環、イミダゾール環またはピリジン環を表わし、 Ｌは、モノ、シ、トリまたはテＩ・ラカルボシアニン色
   素を形成するための連結基を表わし、Ｘ−は、アニオン
   を表わし、 ｍは、０またはｌである。） ３、　Φおよび！が、芳香族環が縮合してもよいインド
   ール環である特許請求の範囲第２項に記載の充足Ｂ媒体
   。 ４、　シアニン色素か、記録層中に、中量体の形で含ま
   れるか、重合体の形で含まれるか、あるいは樹脂と結合
   した形で含まれている特許請求の範囲第１項ないし第３
   項のいずれかに記載の光記録媒体。