JPS6044007B2 - 流動分解触媒再生器からの煙道ガス汚染物を減少するための方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ガス状混合物から固体粒状物及び酸性ガスを
除去する方法に関する。

特に、本発明は、炭化水素の接触分解において用いられ
た触媒を再生するプロセスにおいて生成した煙道ガス中
に通常存在する煙道ガス汚染物を減少するための方法に
関する。炭化水素の接触分解において用いられた触媒を
再生するプロセスで生成した煙道ガスは、触媒微粉を含
めて固体粒状物、並びに一酸化炭素、硫黄酸化物及びア
ンモニアの如き様々の有害ガスを含有する。

煙道ガスらか）る汚染物のレベルを下げてから該煙道ガ
スを大気に放出させて生態学上のこれらの汚染物の有害
な影響を最少限にするのが望ましい。これまで、煙道ガ
ス流れから固体粒状物含量及び酸性ガス含量の両方を減
少させるために多くの方法が使用されてきた。

これらの従来の方法は、遠心粒子分離、電気集塵器、吸
着、接触酸化及び．様々の他の方法を包含する。か）る
方法のすべてに遭遇する最大の不利益は、汚染除去を行
なうのに必要とされる費用である。費用に関する理由は
、電気集塵器に対して必要とされる如き関連する装置の
初期における大きな出費から通常生じ，る。吸着剤を再
生てきすに連続的に置換えなければならないような吸着
法の如き他の方法も使用できるが、但し費用は一層かさ
むようになる。また、スクラッピングガス、及びスクラ
ッピング液が圧力下に噴霧ノズルを経てベンチユリに入
・るところのジェット噴射型ベンチユリスクラツバーを
包含する湿式スクラッピング法によつてガスから固体粒
状物を除去することができることも知られてる。液体噴
霧の速度によつて、ベンチユリスクラツバーの室に通風
が起こり、そしてスクラツバー本体へ且つスクラツバー
の狭窄通路を通してガス又は蒸気が吸引され、そこでス
クラッピング液とガスとの緊密な混合が起こる。一般的
に言夕えば、スクラツバーの流出物は分離器に送られ、
そこで汚染物はきれいなガスから分離される。また、湿
式スクラッピング処理を施こされたガス中に存在するか
もしれない塩基性又は酸性汚染物を中和又は吸着するた
めにスクラッピング液に酸性Ｏ又は塩基性物質を加える
ことができることも知られている。 様々のプロセスか
らのガス状混合物からそれらの大気への放出前に粒状物
及び酸性ガスのレベルを下げるために多くの形式のベン
チユリ湿式ガスタスクラツピング系や堤案されたけれど
も、これらの系は、炭化水素の接触分解に用いた触媒を
再生するプロセスにおいて生成した煙道ガス中に通常存
在する汚染物の減少のためには広く普及して使用されな
かつた。

これは、煙道ガス中に存在するノ汚染物の特性、様々の
圧力要件、及び触媒再生器からの煙道ガスを大気に放出
できるようになる前に取扱わなければならないガスの大
きい容量に一部分よるものである。例えば、分解触媒再
生器からの煙道ガスは、通常１０〜３０ｐＳｉｇ（０．
７０〜２．１１ｋｇ／ｄゲージ）の圧力であつて、６〜
比容量％程の一酸化炭素を含有する。汚染基準を満たす
ためには、一酸化炭素をＣＯボイラーにおいて燃焼させ
ることによつて煙道ガスの一酸化炭素含量を減少させる
ことが極めてしばしば必要である。効率的なＣＯボイラ
ーは０．２〜１ｐＳ１ｇ（０．０１〜０．０７ｋ９／Ｃ
ｌｔゲージ）程度の低い圧力レベルを必要とするので、
ＣＯボイラーへの流入に先立つてオリフィス室の如き減
圧帯域に通すことによつて触媒再生器からの煙道ガスの
圧力を下げることが必要であ５ る。不幸にして、Ｃ
Ｏボイラーからのガスの大量は、慣用のベンチユリ湿式
スクラッピング系の使用を許容すのに十分なだけ高い圧
力にはない。 ジェット噴射型ベンチユリは、ベンチユ
リスクラツバーの浄化特性と噴射器のガス移送特性とを
４ 併せて有する。苛性スクラッピング液は、流入す
るガス１０００ｆｔ３（２８．３ｄ）当り２０〜１００
ガロン（７５．７〜３７８．５ｅ）の間の量て４０〜１
２０ｐＳｊｇ（２．８〜８．４ｋ９／Ｃｌｉゲージ）の
圧力下にスクラツバーに供給される。次いで、スクラッ
ピング液は、液体流れを小滴に破断する特別に設計した
噴射ノズルに入る。これらの液滴は、ガスと最大限に接
触して最良のスクラツバー効率を堤供するのに最とも好
適な寸法及び速度特性を有する。スクラッバー本体に通
風を誘導するのは、噴霧液の速度である。塵埃を含んだ
煙道ガスは、液体噴霧の通風誘導作用によつてスクラツ
バー本体に引込まれる。ガスはスクラッピング液と混合
され、そして両方ともスクラツバーのベンチユリ部分に
軸方向へと入る。スクラツバーのベンチユリ部分では、
液体及びガスは強い乱流の帯域に入る。こ）で、液滴は
、ガス流れ中の粒子に当つてそれを捕獲する。また、こ
のベンチユリ部分内では、ガスの圧縮が起り、装置を横
切つて圧力差が生じる。ベンチユリ部分を通過した後、
ガスと液滴との混合物は分離器に送られる。分離器では
、きれいなガスがよこれた水から分離されそして大気に
放出される。炭化水素の接触分解に用いた触媒を再生す
る過程て生成した煙道ガス中に通常存在する汚染物を減
少するのにジェット噴射型ベンチユリスクラツーバーを
用いることによつて多くの利益が得られるけれども、そ
の系は、多量の高圧水を必要とし且つ比較的高価な装置
を必要とするという不利益を有する。こ）に本発明にお
いて、従来技術の装置に付随する不利益の多くは、従来
技術の方法に通常関連していたＣＯボイラー、高圧／高
容量水ポンプ等の必要なしに低い汚染物レベルを有する
煙道ガスを生成する本発明の実施によつて打破されるこ
とが分つた。本発明に従えば、コークスが付着された使
用済みの流動分解触媒を再生するときに生成する煙道ガ
ス汚染物を減少するに際し、（１）使用済み触媒上のコ
ークスを再生器において燃焼させて、再生触媒上のコー
クスレベルが０．３重量％よりも低い好ましくは０．１
重量％よりも低い更に好ましくは０．０５重量％よりも
低い触媒と、２０容量％よりも少ない好ましくは１．喀
量％よりも少ない一酸化炭素を含有する煙道ガスとを生
成し、（２）再生器からのの煙道ガスをタービンで膨脹
させて該煙道ガスの圧力を１．５〜４（イ）泪〜０．２
８）好ましくは２〜２．５ｐＳ１ｇ（０．１４〜０．１
８ｋ９／ｄゲージ）の範囲に低下させ、（３）■程（２
）から生じたエネルギーを回収して利用し、（４）前記
の膨脹したガスをベンチユリ構造体に導入し、（５）ス
クラッピング液を１０ｐＳｉｇ（０．７０ｋｇ／ｄゲー
ジ）よりも低い圧力でベンチユリ構造体に噴入して前記
煙道ガスと混合させ、（６）前記煙道ガスとスクラッピ
ング液との混合物を前記ベンチユリ構造体の狭窄通路に
通してその乱流及び速度を増加させ、（７）工程（６）
から生じた混合物を分離器に排出させ、そして（８）前
記の排出された混合物を分離して液体部分及び汚染物レ
ベルが減少したガス状部分にすることからなる、煙道ガ
ス汚染物の減少法が堤供される。

また、本発明に従えば、触媒再生器は、再生器から出る
煙道ガスが２．喀量％よりも少ない好ましくは１．喀量
％よりも少ない一酸化炭素濃度を有するように操作され
る。

もし汚染基準が特に厳重ならば、触媒再生器は、０．１
容量％以下の程度の一酸化炭素濃度を有する煙道ガスを
生成するような態様で操作することができる。一般には
、触媒再生器から出る煙道ガス中における低い一酸化炭
素レベルの生成は、再生器において使用済みの触媒を、
コークス及び生成する一酸化炭素を二酸化炭素に燃焼さ
せるのに十分な酸素と比較的高い温度て接触させること
によつて達成される。

例えば、使用済みの分解触媒は、再生器内で第一の比較
的稠密な相の流動再生帯域において使用済みの触媒粒子
を、触媒コークスの完全燃焼のために少なくとも十分な
酸素を堤供するのに十分な量の空気１２００〜１４００
０Ｆ（６４９〜７６０℃）の範囲内の温度で接触させ、
触媒粒子からコークスの多部分を燃焼させ且つ一酸化炭
素、二酸化炭素及び酸素を含む一部分使用済みの再生ガ
ス流れを・堤供し、しかる後にその一部分使用済みの再
生ガス流れ及ひ連行触媒粒子を再生容器内の第二の比較
希薄な相の流動再生帯域に送り且つそこに酸素による一
酸化炭素の燃焼を１２５０〜１４５０′Ｆ（６７７〜７
８８℃）の温度で維持した二酸化炭素へのその燃・焼を
実質上完全にすることによつて再生することができる。
また、上記方法の変形法も用いることができるが、但し
、再生帯域は、ＣＯ２へのＣＯの転化を実質上完全にす
るのに十分な酸素の存在下に十分なだけ高い温度（即ち
、１２００〜１４５０′Ｆ好まノしくは１２５０〜１３
５０′Ｆ；６４９〜７８８℃好ましくは６７７〜７３２
℃）て操作されるものとする。流動分解触媒を再生して
極めて低いＣＯレベルを含む煙道ガスを生成するための
他の方法は、（ａ）コークスを予定の残留コークスレベ
ルに酸化するのに十分な空気が供給される再生帯域にあ
る流動触媒の第一稠密床にコークス汚染触媒を通し、（
ｂ）前記コークスを前記第一稠密床において１２５０〜
１４０００Ｆ（６７７〜７６００Ｃ）の温度で酸化させ
てＣＯを含有する一部分使用済みの再生ガス及び残留コ
ークスを有する再生触媒を生成し、（Ｃ）前記の再生触
媒及び一部分使用済みの再生ガスを前記再生帯域の希薄
相移送立上り管に送り且つそこでＣＯを１２７５〜１４
７５゜Ｆ（６９１〜８０７！′Ｃ）の温度でＣＯ２の所
望レベルに転化させて煙道ガス及び再生触媒を生成し、
そして（ｄ）かくして再生した触媒を前記煙道ガスから
分離する各工程を包含する。

本発明の方法で用いられるベンチユリスクラツバーに導
入されるスクラッピング液に関して言えば、これは、好
ましくは水、又は煙道ガス中に存在する酸性ガスを中和
する苛性水溶液てある。

水性スクラッピング液は、５〜７好ましくは約６．５〜
７以下の範囲内のＰＨに維持されるのが好ましい。ＰＨ
の制御は、煙道ガスから除去される硫黄酸化物の程度を
決定する。ＰＨは、ＣＯ２の望ましくない吸着を最少限
にするために７よりも高いレベルに、又は構成部材の望
ましくない酸腐食を回避するために６よりも低いレベル
に維持されるべきでない。ＰＨを制御するために種々の
苛性物質を水性スクラッピング液に加えることができる
。塩基性物質は、例えば、アルカリ金属水酸化物、アン
モニア又は水酸化アンモニウムであつてよい。好適な物
質の例としては、他にもあるが、水酸化カルシウム、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化マグネシウム
、亜硫酸ナトリウム及び重亜硫．酸ナトリウムが挙げら
れる。こ）で本発明の好ましい具体例を、添付図面と関
連して説明することにする。

普通の流動接触分解反応器（図示せず）からの使用済み
の流動分解触媒及び空気は、それぞれ管．”路１０及び
１２を経て再生器１に導入される。

再生器１て再活性化される触媒は、炭化水素の接触分解
において周知で且つ償用されるような触媒を包含する。
好適な触媒としては、シリカ及び（又は）アルミナを含
有するものが挙げられる。好ま・しい慣用接触分解触媒
としては、１０〜５呼量％のアルミナを含有するシリカ
−アルミナマトリクス中に３〜２５重量％の結晶質アル
ミノシリケートゼオライトモレキユラシーブを埋設させ
たものが挙げられる。こ）で有用なゼオライトモレキユ
ラシーブの周知種類の中には、゜“Ａ型゛、゜“Ｙ型゛
、“Ｘ型゛モルデナイト、ホージヤサイト、エリオナイ
ト及び類似物がある。最適な結果を得るためには、ゼオ
ライトモレキユラシーブは、そのナトリウムレベルを約
２重量％よりも下に低下させるために水素又はアンモニ
ウムイオン、二価金属イオン、希土類金属等でイオン交
換される。使用済みの触媒は、典型的には、触媒上にあ
る１．０〜１．５重ノ量％のコークスを含有する。再生
器１における条件は、２．喀量％以下例えば０．５容量
％のＣＯ及び再生触媒上における０．１〜０．０種量％
例えば０．０５重量％の炭素を含有する流出煙道ガスを
生成するように調整される。

所望のコークス及びＣＯレベルは、十分な空気及び熱（
必要ならば）を導入して再生器がその下方帯域に位置づ
けられた稠密相触媒床及びその上方帯域に位置づけられ
た比較的希薄な流動触媒相を収容するようにすることに
よつて一般には達成することができる。触媒稠密相は１
２００〜１４００（６４９〜７６０℃）の範囲内例えば
１２７５゜Ｆ（６９ｒＣ）であつてよく、そして希薄相
の温度は１２５０〜１４５０′Ｆ（６７７〜７６０℃）
の範囲内例えば１３２５゜Ｆ（７１８゜Ｃ）であつてよ
い。管路１０を経て導入される空気は、空気／コークス
重量比が管路１２を経て導入される使用済み触媒上のの
コークス１′ｂ（０．４５ｋｇ）当り空気約１１〜１５
′ｂ（５．０〜６．８ｋ９）の範囲内例えば１２ｅｂ（
５．４ｋｇ）であるような量にある。再生器における触
媒保持時間は、典型的には、２〜１紛の範囲内例えば４
分である。再生された触媒及び流出煙道ガスは、それぞ
れ管路１４及び１６を経て引出される。

煙道ガスは１つ以上のサイクロン分離器２（１つだけが
図示されている）に送られて触媒微粉が除去され、そし
てこれらの微粉は管路１８を経て排出される。サイクロ
ンからオーバーヘッドとして出る煙道ガスは煙道ガスを
膨脹させてそこから動力を回収するタービン膨脹器３に
移送され、そしてこれは管路１０を経て空気を再生器１
に供給するために送風機５を操作するのに用いられる電
動機／発電機４に送られる。一般には、煙道ガスは、１
１５０〜１２５０゜Ｆ（６２１〜６７ｒＣ）の範囲内の
温度例えば１２２０゜Ｆ（６６０′Ｃ）及び１５〜２５
ｐＳｊｇ（１．０５〜１．７６ｋｇ／ｄゲージ）の範囲
内の圧力で膨脹器３に入り、そして８００〜１０００′
Ｆ（４２７〜５３８惑Ｃ）の範囲内の温度例えば８７５
゜Ｆ（４６８℃）及び１．５〜４ｐＳｉｇ（０．１１〜
０．２８ｋ９／Ｃイゲージ）の範囲内の圧力例えば２．
０ｐＳｉｇ（０．１４ｋ９／ＣＴｉゲージ）で出る。膨
脹された煙道ガスは管路２２によつて冷却器６に運ばれ
、そこで，煙道ガスの温度は好ましくは４００〜５５０
こＦ（２０４〜２８８℃）例えば５００′Ｆ（２６０℃
）の温度の低下される、次いで、冷却された煙道ガスは
管路２４によつてベンチユリスクラツバー７に運ばれ、
そこでそれは、管路２６を経て供給される上記のスクラ
ーツピング液例えば６．８のＰＨを有する水酸化ナトリ
ウムの水溶液と接触される。所望ならば、膨脹した煙道
ガスは、ベンチユリスクラツバー７に入る前に、水を噴
霧させてガス混合物をその露点で飽和させることによつ
て冷却されることができる。ガスをベンチユリスクラツ
バーに導入する前に水て飽和させることは、斯界に周知
の如く、熱い水不飽和ガスとの接触時にスクラッピング
液の蒸発を防止するのを助ける。本発明はＣＯボイラー
の必要性を排除するとい−う事実にかんがみて、ベンチ
ユリスクラツバー７の入口における煙道ガス圧は、これ
まて必要とされてきたような多量の高圧スクラッピング
液を必要とすることなく通常のベンチユリ構造体を用い
ることができるのに十分なだけ高い。

従つて、スクラッピング液はガス１０００ｆｔ３（２８
．３ｄ）当りスクラッピング液５〜２０ガロン（１８．
９〜７５．７ｅ）の比率て好ましくは１気圧及び６０′
Ｆ（１５．６゜Ｃ）（ＳＴＰ）で測定した煙道ガス１０
００ｆｔ３（２８．３ＴｒＩ）当りスクラッピング液８
〜１５ガロン（３０．３〜５６．８ｅ）の比率でベンチ
ユリスクラツバーに導入することができる。加えて、ス
クラッピング液は、２〜２０ｐＳｉｇ（０．１４〜１．
４１ｋ９／ｄゲージ）好ましくは４〜８ｐＳｉｇ（０．
２８〜５．６２ｋ９／ＣＴｉＴゲージ）例えば５ｐＳｉ
ｇ（０．３５ｋ９／ｃ鑓ゲージ）の圧力でベンチユリス
クラツバーに導入することができる。煙道ガスは、一般
には、約２５〜２００ｆｔ（７．６〜６１．０ＷＬ）／
ＳｅＣ好ましくは約５０〜１００ｆｔ（１５．２〜３０
．５ｍ）／Ｓｅｃ例えば７５ｆｔ（２２．９ｍ．）／Ｓ
ｅｃの速度でベンチユリスクラツバーに導入される。こ
れとは対照をなして、ＣＯボイラーを通されて十分なだ
け低いＣＯレベルを達成した再生器煙道ガスは、電気集
塵器、又はガス１０００ｆｔ３（２８．３Ｒ）（ＳＴＰ
）当り２０〜１００ガロン（７５．７〜３７８．５ｅ）
の範囲内でスクラッピング液を用いる吸着塔若しくはジ
ェット噴射型ベンチユリスクラツバーを必要とするだろ
う。ＰＨを制御するために、水性スクラッピング液に塩
基性物質が加えられる。

本発明の好ましい具体例では、スクラッピング液のＰＨ
制御用の塩基性物質として水酸化ナトリウムが用いられ
る。スクラッピング液と流入するガス状混合物との接触
は、塩基性物質との反応によつてガスから硫黄酸化物、
アンモニア等を除去する。ガスとスクラッピング液との
混合物はベンチユリスクラツバーの狭窄流路を流通し、
これによつてガスとスクラッピング液との混合物の速度
及び乱流が増加され、その結果として水は普通の態様で
冷却されて固体粒子上に凝縮される。次いで、得られた
ガスと液との混合物は、ベンチユリスクラツバー７から
管路２８を経て取出されそして分離器ドラム８へとその
底部に存在するかもしれない液体のレベル（図面ではＬ
で示される）よりも上方で導入される。典型的には、ベ
ンチユリスクラツバーからの流出流れは、１４０〜１８
０′Ｆ（６０〜８２′Ｃ）の範囲内の温度及び０．２〜
０．１ｐＳｊｇ（０．０１〜０．００７ｋ９／ｄゲージ
）の範囲内の圧力を有する。分離ドラムでは、ベンチユ
リスクラツバー流出物の非凝縮性ガス状部分は煙突３２
を通つて出る。

所望ならば、分離器ドラムからの流出煙道ガスは、大気
への放出に先立つてその露点よりも上に再加熱すること
ができる。これは、大気への放出前に煙道ガスに熱ガス
（図示せず）を注入することによつて実施することがで
きる。ノ 汚染されたスクラッピング液は、分離器ドラ
ム８の底部に液相を形成する。

これは、触媒微粉の如き懸濁固形物及び硫酸ナトリウム
、亜硫酸ナトリウム、硫酸アンモニウムの如き溶存固形
物並びにＨ２ＳＯ４の如き凝縮性液体汚染物を含有する
。所７望ならば、スクラッピング液のＰＨを所望レベル
に維持するために分離器ドラム８の液体保持帯域に約３
０るＢｅの水酸化ナトリウムの如き塩基性物質を導入す
ることができる。分離器ドラム中の存在するスクラッピ
ング液は管路３０を経て取出され、そして所望ならば、
この液体流出物の少なくとも一部分は管路３４及び２６
を経てベンチユリスクラツバーに再循環させることがで
きる。

【図面の簡単な説明】

添付図面は本発明の１つの具体例に係る概略流れ図であ
つた、主部を示す参照数字は次の通りである。 １・・・・・再生器、２・・・・・・サイクロン分離器
、３・・・・・・タービン膨脹器、５・・・・・・送風
機、７・・・・・・ベンチユリスクラツバー、８・・・
・・分離器ドラム。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ コークスが付着された使用済みの炭化水素分解触媒
   を再生するときに生成する煙道ガス中の汚染物を減少す
   るに際し、（ａ）使用済み触媒上のコークスを再生器に
   おいて１２００゜Ｆ（６４９℃）よりも高い温度で燃焼
   させて、再生触媒上のコークスレベルが０．３重量％よ
   りも低い触媒及び２．０容量％よりも少ない一酸化炭素
   を含有する煙道ガスを生成し、（ｂ）再生器からの煙道
   ガスをタービンで膨脹させてその圧力を低下させ、（ｃ
   ）前記膨脹から生じたエネルギーを回収して利用し、（
   ｄ）膨脹した煙道ガスをベンチユリ構造体に１．５〜４
   ．０ｐｓｉｇ（０．１１〜０．２８ｋｇ／ｃｍ＾２ゲー
   ジ）の範囲の圧力で導入し、（ｅ）前記ベンチユリ構造
   体に水性スクラッビング液を１０ｐｓｉｇ（０．７０ｋ
   ｇ／ｃｍ＾２ゲージ）よりも低い圧力で導入して該煙道
   ガスと混合し、（ｆ）前記煙道ガスとスクラッビング液
   との混合物を前記ベンチユリ構造体の狭窄通路に通して
   液体及びガス流れの乱流及び速度を増加させ、これによ
   つてその緊密な接触を生じさせ、（ｇ）前記のガスとス
   クラッビング液との混合物を分離帯域に排出させ、そし
   て（ｈ）前記のガスとスクラッビング液との混合物を分
   離して液体部分と、固体触媒粒子及び酸性ガスの含量が
   減少されたガス部分とにする、ことからなる煙道ガス汚
   染物の減少法。 ２ スクラッビング液が６〜７の範囲内のｐＨを維持す
   るのに十分な塩基性物質を含有することからなる特許請
   求の範囲第１項記載の方法。 ３ 再生器の流出煙道ガスのＣＯ含量がベンチユリ構造
   体への導入に先立つたプロセス工程間に不変であること
   からなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４ スクラッビング液をスクラッビング液５〜２０ガロ
   ン（１８．９〜７５．７ｌ）対ガス１０００ｆｔ＾３（
   ２８．３ｍ＾３）の比率でベンチユリスクラツバーに導
   入することからなる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 触媒再生器を１２５０゜Ｆ（６７７℃）よりも高い
   温度で操作して１．０容量％よりも少ないＣＯを含有す
   る流出ガス及び再生触媒上のコークスレベルが０．１重
   量％よりも低い触媒を生成することからなる特許請求の
   範囲第１項記載の方法。６ スクラッビング液を４〜８
   ｐｓｉｇ（０．２８〜０．５６ｋｇ／ｃｍ＾２ゲージ）
   の範囲内の圧力でベンチユリ構造体に導入し、そしてス
   クラッビング液をガス１０００ｆｔ＾３（２８．３ｍ＾
   ３）当り８〜１５ガロン（３０．３〜５６．８ｌ）の比
   率でベンチユリ構造体に導入することからなる特許請求
   の範囲第１項記載の方法。 ７ 煙道ガス中の固体汚染物がシリカ−アルミナ及び（
   又は）結晶質アルミノシリケートゼオライトモレキユラ
   シーブからなる触媒微粉を含むことからなる特許請求の
   範囲第１項記載の方法。 ８ 触媒再生器を１２５０〜１３５０゜Ｆ（６７７〜７
   ３２℃）の範囲内の温度で操作して２．０容量％よりも
   少ないＣＯを含有する流出ガスを生成することからなる
   特許請求の範囲第１項記載の方法。