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JPS6040163A - Improved sealing method for electronic parts - Google Patents

Improved sealing method for electronic parts

Info

Publication number
JPS6040163A
JPS6040163A JP15416284A JP15416284A JPS6040163A JP S6040163 A JPS6040163 A JP S6040163A JP 15416284 A JP15416284 A JP 15416284A JP 15416284 A JP15416284 A JP 15416284A JP S6040163 A JPS6040163 A JP S6040163A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
molding
polymer
melt
encapsulation
electronic component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP15416284A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JPH0535189B2 (en
Inventor
ナンシー・シー・アイクマン
チヤールズ・イー・マクチエスニー
ゲーリー・イー・ウイリアムズ
ヒヤンナン・ユーン
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Celanese Corp
Original Assignee
Celanese Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Celanese Corp filed Critical Celanese Corp
Publication of JPS6040163A publication Critical patent/JPS6040163A/en
Publication of JPH0535189B2 publication Critical patent/JPH0535189B2/ja
Granted legal-status Critical Current

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Landscapes

  • Injection Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
(57) [Summary] This bulletin contains application data before electronic filing, so abstract data is not recorded.

Description

【発明の詳細な説明】 (発明の分野) 本発明は、予め形成した電子部品を金型キャビティ内に
置いてから射出成形により成形材料を導入する、電子部
品の比較的迅速かつボイドのない不透過性封入成形用と
して特に適した改良された成形材料、これを利用した封
入成形法、ならびにこれにより得られた封入製品に関す
る。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of the Invention The present invention relates to the relatively quick and void-free construction of electronic components in which a preformed electronic component is placed in a mold cavity and then molding material is introduced by injection molding. The present invention relates to an improved molding material particularly suitable for transparent encapsulation, an encapsulation molding method using the same, and encapsulated products obtained thereby.

(従来の技術) 保護用の合成樹脂材料の内部に電子部品を封入成形する
ための具体的な技術は、当業者には周知であり、広〈実
施されている(例、Plastics Design 
Forum l5sue (1981年4月)掲載の「
半導体デバイスの封入成形」と題する論文を参照)。
(Prior Art) Specific techniques for encapsulating and molding electronic components inside protective synthetic resin materials are well known to those skilled in the art and have been widely practiced (e.g., Plastics Design).
"Forum l5sue (April 1981)
).

従来、封入成形は、一般に熱硬化性樹脂材料を用いて、
トランスファー成形と一般に吋ばれる4・1出成形の1
形態により実施してきた。例えば、エポキシ樹脂(例、
ノボラック硬化型エポキシ樹脂系)を一般にこの目的に
用いてきた。また、不飽和ポリエステル、ビス−イミド
ポリマー等の熱硬化性樹脂を封入成形材料として使用す
ることも提案されている (例、米国特許第4,327
,369; 4,374゜080;および4,390,
596号参照)。かかる熱硬化性材料は、使用前の冷却
を必要とし、成形時には比較的長いサイクル時間を必要
とする傾向があり、成形後には封入成形用樹脂の所望の
硬化が完了するまで加熱器内で高温において長時間硬化
させなければならないことが多い。未硬化の熱硬化性樹
脂の粘度は、樹脂の加熱して硬化が進むにつれて増加し
ていくので、一旦加熱を始めたら、未硬化材料は比較的
速く使用しなげればならない。このような材料では、ス
クラップの再?i’i 環は不可能である。また、天然
の樹脂結合剤を有する封入成形材料は、ばりの形成と金
型キャビティ表面への41着の傾向を一般に示し、その
ため金型キャビティを損傷する可能性があり、成形作業
中に熟練作業員による十分な補修の考慮が必要になる。
Conventionally, encapsulation molding generally uses thermosetting resin materials,
1 of transfer molding and 4.1 extrusion molding which is generally called
It has been implemented depending on the form. For example, epoxy resins (e.g.
Novolak curable epoxy resin systems) have commonly been used for this purpose. It has also been proposed to use thermosetting resins such as unsaturated polyesters and bis-imide polymers as encapsulating molding materials (e.g., U.S. Pat. No. 4,327
, 369; 4,374°080; and 4,390,
596). Such thermosetting materials require cooling before use, tend to require relatively long cycle times when molded, and after molding are heated at high temperatures in a heater until the desired curing of the encapsulating resin is completed. They often have to be cured for long periods of time. The viscosity of an uncured thermoset resin increases as the resin is heated and cured, so once heating begins, the uncured material must be used relatively quickly. With such materials, can you re-scrap? i'i rings are impossible. Also, encapsulated molding materials with natural resin binders generally exhibit a tendency to form burrs and adhere to the mold cavity surface, thus potentially damaging the mold cavity and requiring unskilled work during the molding operation. Sufficient consideration will need to be given to repairs by personnel.

この点で封入成形工程の完全な自動化が妨げられている
This prevents complete automation of the encapsulation molding process.

工業規模で用いられてはいないが、ある種の熱可塑性樹
脂もこれまで電子部品の封入成形用として提案されてい
る。例えば、米国特許第4,327,369号の第6欄
18〜23行目には、ポリ塩化ビニル;低密度ポリエチ
レン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポ
リオレフィン:およびポリスチレンが例示されている。
Although not used on an industrial scale, certain thermoplastic resins have also been proposed for encapsulation of electronic components. For example, in column 6, lines 18-23 of US Pat. No. 4,327,369, polyvinyl chloride; polyolefins such as low density polyethylene, high density polyethylene, and polypropylene; and polystyrene are exemplified.

さらに、米国特許第4.370,292号には、フェノ
キシ樹脂を包含するポリフェニレンスルフィド組成物が
封入成形用として提案されている。
Further, in U.S. Pat. No. 4,370,292, polyphenylene sulfide compositions containing phenoxy resins are proposed for encapsulation.

封入成形樹脂内に、シリカまたはアルミナのように特に
成形後の封入成形材料の熱伝導率を増加させ、しかもそ
の体熱膨張率を低下させる粒子状充填材を含有させるこ
とは、従来より一般に行われている。しかし、かかる粒
子状充填材祠は、特に高濃度で存在させた場合に、成形
時の組成物の粘度を非常に変動(即ち、増加)させる。
It has conventionally been common practice to include particulate fillers, such as silica or alumina, in encapsulated molding resins, which particularly increase the thermal conductivity of the encapsulated molding material after molding and reduce its coefficient of thermal expansion. It is being said. However, such particulate filler agglomerates, especially when present in high concentrations, greatly vary (ie, increase) the viscosity of the composition during molding.

粘度が高くなりすぎると、成形材f4を流感させて金型
を十分に満たずことが困難となる。成形品にボイドがあ
れば、封入成形は失敗とされる。粘稠な成形材料を圧力
を高めて流動させると、封入成形を受4Jる精密な電子
部品を損なう場合もある。このような損傷を、米国特許
第4,374,080号では「ワイヤスウィープ」と呼
んでいる。このような引っかきまたは撓みによって、ボ
ンディング接合部が裂けたり、有害なショートが発生し
て、電気回路への過酷な負荷やその破壊が起こることが
ある。また、熱可塑性封入剤の分子量の低下により成形
材料として必要な粘度を得ようとすると、得られた成形
品のa械的性質(例、脆性)が不十分となる。ポリマー
材料が多くの重合工程に固有の夾雑物(例、水抽出性ハ
ロゲンまたは水抽出性のイオン性物質を含有する場合、
この夾雑物が封入された電子部品の侵食および/または
その動作への悪影響を律することがある。また、ポリマ
ー材料が成形操作中またはその後の封入成形した電子部
品の使用中に何らかの理由で(例、縮重合反応により)
実質的にガス状副生物を発生ずる傾向があると、過大な
ボイドの発生および封入成形剤組成物の損傷につながる
。上記欠点の他にも、多くの熱可塑性樹脂は、電子部品
が普通に直面するような高温で長期間確実に機能するこ
とはできず、および/または炎にさらずと燃えやずく、
その保All ’II性はこの点で減する。
If the viscosity becomes too high, it becomes difficult to cause the molding material f4 to flow and sufficiently fill the mold. If there are voids in the molded product, the encapsulation molding is considered a failure. If a viscous molding material is made to flow under high pressure, it may damage the precision electronic components that undergo encapsulation molding. Such damage is referred to as "wire sweep" in US Pat. No. 4,374,080. Such scratching or deflection can tear the bond joint or create a harmful short circuit, which can severely stress or destroy the electrical circuit. Furthermore, if an attempt is made to obtain the necessary viscosity as a molding material due to a decrease in the molecular weight of the thermoplastic encapsulant, the resulting molded product will have insufficient a-mechanical properties (eg, brittleness). If the polymeric material contains contaminants inherent in many polymerization processes (e.g., water-extractable halogens or water-extractable ionic substances),
This contaminant can lead to erosion of the encapsulated electronic component and/or adversely affect its operation. Additionally, the polymeric material may be damaged for any reason during the molding operation or during subsequent use of the encapsulated electronic component (e.g., due to a polycondensation reaction).
The tendency to generate substantial gaseous by-products leads to excessive voiding and damage to the encapsulated molding agent composition. In addition to the drawbacks mentioned above, many thermoplastics cannot function reliably for long periods of time at the high temperatures commonly encountered in electronic components, and/or burn out without exposure to flame.
Its security is reduced in this respect.

(発明の目的) 本発明の目的は、電子部品の不透過性封入成形に特に適
した、改良された成形材料を提供することである。
OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide improved molding materials which are particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components.

本発明の目的は、カッドまたはデュアルインライン型集
積回路のような精密電子部品の封入成形に特に適した、
改良された熱可塑性成形材料を提供することである。
It is an object of the present invention to provide a method which is particularly suitable for the encapsulation of precision electronic components such as quad or dual in-line integrated circuits.
An object of the present invention is to provide an improved thermoplastic molding material.

本発明の目的は、精密電子部品を損なわずに封入成形す
ることができる実質量の粒子状無機材料を含有する改良
された熱可塑性成形材料を提供することであり、それに
より非常にず(れた機械的、熱的、化学的およq電気的
性質を示し、不利な環境条件に直面した場合でも長期間
に亘って十分な機能を発揮できる封入成形された最終製
品が形成される。
It is an object of the present invention to provide an improved thermoplastic molding compound containing a substantial amount of particulate inorganic material that can be encapsulated without damaging precision electronic components, thereby significantly reducing slippage. The result is an encapsulated finished product that exhibits good mechanical, thermal, chemical, and electrical properties and can perform satisfactorily over long periods of time even in the face of adverse environmental conditions.

本発明の目的は、従来一般に行われている時間のかかる
ポリマー硬化工程を必要とせずに実施できる、電子部品
の改良された封入成形方法を提供することである。
It is an object of the present invention to provide an improved method for encapsulation molding of electronic components that can be carried out without the need for the time-consuming polymer curing steps commonly practiced in the past.

本発明の別の目的は、改良された封入成形電子部品を提
供することである。
Another object of the invention is to provide an improved encapsulated molded electronic component.

さらに本発明の目的は、充填された封入成形用樹脂が、
水および紫外線に対して実質的に不透過性であり、実質
的にボイドがな(、すぐれた機械的性質(例、機械的強
度)、体熱膨張率および熱伝導率を示し、水抽出性アル
カリ金属含有量が50ppm未満、水抽出性ハロゲン含
有量1が100 ppm未満であり、UL−94試験で
V−Oの燃焼評価を示し、長期使用が可能である、改良
された封入成形電子部品を提供することである。
Furthermore, it is an object of the present invention that the filled resin for encapsulation molding is
Virtually impermeable to water and ultraviolet light, exhibits excellent mechanical properties (e.g., mechanical strength), coefficient of thermal expansion, and thermal conductivity; An improved encapsulated molded electronic component with an alkali metal content of less than 50 ppm, a water extractable halogen content of less than 100 ppm, a flammability rating of V-O in the UL-94 test, and long-term use. The goal is to provide the following.

前述および他の目的、ならびに本発明の範囲、原理およ
び用途は、以下の記載がら当業者には明らかになろう。
These and other objects, as well as the scope, principle and applications of the invention, will become apparent to those skilled in the art from the following description.

(発明の構成) 本発明は、 (a)重量平均分子量が約4,000〜25,000で
、加熱によるそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能な、
異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマー、および (b)成分(alの体熱膨張率を減少させると共に、そ
の熱伝導率を増加させることのできる、成形材料の全重
量に基づいて約40〜80重量%の量の、成分(al中
に実質的に均一に分散した粒子状無機材料 よりなる、射出成形による電子部品の不透過性封入成形
に特に適した成形材料である。
(Structure of the Invention) The present invention provides: (a) a compound having a weight average molecular weight of about 4,000 to 25,000 and which is substantially unable to undergo further chain growth by heating;
a melt processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase, and (b) component (based on the total weight of the molding material capable of reducing the body thermal expansion coefficient of Al and increasing its thermal conductivity); It is a molding material particularly suitable for the impermeable encapsulation of electronic components by injection molding, consisting of a particulate inorganic material substantially uniformly dispersed in the component (al) in an amount of about 40-80% by weight.

本発明はまた 111封入すべき電子部品を金型キャビティ内に入れ、 (2)電子部品を入れた金型キャビティに、fat重量
平均分子量が約4 、000〜25,000で、加熱に
よるそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能な、異方性溶
融相を形成しうる溶融した溶融加工性ポリマー、および (b)成分子atの体熱膨張率を減少させると共に、そ
の熱伝導率を増加させることのできる、成形材料の全重
量に基づいて約40〜80重量%の量の、成分(81中
に実質的に均一に分散した粒子状無機材料 よりなる成形材料を高温で射出して、このキャビティを
完全に満たし、 (3)金型キャビティの内容物を冷却して前記成形材料
を固化させ、前記電子部品の周囲に不透過性パンケージ
を形成し、 (4)得られた封入成形電子部品を前記金型キャビティ
から取り出す、 という工程よりなる、電子部品の改良された不透過性封
入成形方法である。
The present invention also provides 111 electronic components to be encapsulated in a mold cavity; (b) a molten melt processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase in which chain growth is substantially impossible; injecting at an elevated temperature a molding material consisting of a particulate inorganic material substantially uniformly dispersed in component (81) in an amount of about 40 to 80% by weight, based on the total weight of the molding material, to completely filling the cavity; (3) cooling the contents of the mold cavity to solidify the molding material to form an impermeable pancage around the electronic component; and (4) forming the resulting encapsulated molded electronic component. An improved method for impermeable encapsulation molding of electronic components, comprising the steps of: removing the component from the mold cavity.

本発明はさらに (a1重量平均分子量が約4 、000へ・25,00
0で、加熱によるそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能
な、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマー、お
よび fb)酸分子a)の体熱膨張率を減少させると共に、そ
の熱伝導率を増加させることのできる、組成物の全重量
に基づいて約40〜80重量%の量の、成分子al中に
実質的に均一に分散した粒子状無機材料、 よりなる封入剤組成物の内部に電子部品を不透過性に封
入成形してなる改良された封入製品である5多様な電子
部品を、本発明に従って、不透過性で実質的にボイドの
ないパンケージ内に有効に封入成形することができる。
The present invention further provides (a1 weight average molecular weight of about 4,000 to 25,000
0 and which is capable of forming an anisotropic melt phase in which further chain growth by heating is virtually impossible; and fb) reducing the body thermal expansion coefficient of the acid molecule a); An encapsulant composition comprising: a particulate inorganic material substantially uniformly dispersed in the component al in an amount of about 40-80% by weight, based on the total weight of the composition, capable of increasing thermal conductivity. An improved encapsulation product formed by imperviously encapsulating electronic components inside an object.5 Various electronic components can be effectively encapsulated in an impermeable and substantially void-free pancage according to the present invention. Can be molded.

がかる電子部品は、比較的単純な電子デバイスでも、比
較的複雑なものでもよく、より大きな電子装置に使用す
る素子と見なされるものでもよい。封入成形することの
できる電子部品の代表例は、トランジスタ、コンデンサ
、継電器、ダイオード、抵抗器、抵抗器の回路網、集積
回路等である。好適態様では、電子部品は精密な半導体
デバイスであり、バイポーラ、電界効果デバイス等でよ
い。封入成形することのできる集積回路にはいろいろな
形態のものがあるが、通常コレラ支持している比較的小
さなシリコンその他の半導体チップは、最低2個から1
00個、またはそれ以上の外界との接点を持ちうる。当
該分野では周知のように、代表的な集積回路バフケージ
は、銅製のまたはすす合金のような他の金属をめっきし
た銅製の厚さ約0.01インチ(0,25mm)の薄い
金属フレーム上に製作される。はんだ被覆したリードフ
レームとすることもできる。その場合tこは、封入成形
後に突出している電気接点をはんだ付はディップする工
程が必要なくなる。集積回路ダベまたはチップはリード
フレームのパドル部に接合され、このグイまたはチップ
のリードフレームへの電気的接続は、直径約0.001
インチ(0,025mm)以下の普通は金の細いワイヤ
で行う。このワイヤは、スポット溶接または他の方法に
よって、普通非常に薄いアルミニウム膜まりなる集積回
路グイまたはチンブ上の接点すなわちボンディングパ/
ドから、リードフレーム上のカンチレバーアームの末端
を接続している。したがって、特に好適な態様では、電
子デバイスは、封入成形部分の外側に突き出た多数のリ
ードを有する平板状の打抜き加工リートフレーム上に組
立てたカッドまたはデュアルインライン型集積回路デバ
イスである。
Such electronic components may be relatively simple electronic devices or relatively complex, and may be considered components for use in larger electronic devices. Typical examples of electronic components that can be encapsulated are transistors, capacitors, relays, diodes, resistors, resistor networks, integrated circuits, and the like. In preferred embodiments, the electronic component is a precision semiconductor device, which may be a bipolar, field effect device, or the like. Although there are many different forms of integrated circuits that can be encapsulated, the relatively small silicon or other semiconductor chips that support cholera typically contain at least two to one
It can have 00 or more points of contact with the outside world. As is well known in the art, a typical integrated circuit buff cage is mounted on a thin metal frame approximately 0.01 inch (0.25 mm) thick, made of copper or copper plated with other metals such as a soot alloy. Manufactured. It can also be a lead frame coated with solder. In this case, the step of soldering or dipping the protruding electrical contacts after encapsulation molding is no longer necessary. The integrated circuit dowel or chip is bonded to the paddle portion of the lead frame, and the electrical connection of the gou or chip to the lead frame is approximately 0.001 mm in diameter.
This is done with a thin wire, usually gold, less than an inch (0.025 mm) thick. The wire is attached by spot welding or other methods to a contact or bonding pad on an integrated circuit board or chip, which is usually a very thin aluminum film.
from the lead frame to the end of the cantilever arm on the lead frame. Accordingly, in a particularly preferred embodiment, the electronic device is a quad or dual in-line integrated circuit device assembled on a flat stamped lead frame having a number of leads projecting outside the encapsulation molding.

例えば、40ビンのリードフレームを封入成形しう本発
明の成形材料の第1の必須成分は、重量平均分子量が約
4 、000〜25,000と比較的低く、その溶融加
工温度で加熱してもそれ以上の連鎖成長が実質的不可能
な、溶融加工性サーモトロピック液晶性ポリマーである
For example, the first essential component of the molding material of the present invention for encapsulation molding of a 40-bin lead frame has a relatively low weight average molecular weight of about 4,000 to 25,000 and can be heated at its melt processing temperature. is a melt-processable thermotropic liquid crystalline polymer that is virtually impossible to grow further.

ポリマーの技術分野では公知のように、サーモドロピン
ク液晶性ポリマーは、溶融状態において光学的異方性を
示す。このポリマーメルトの異方性は、直交偏光子を利
用した供用の偏光技術により確認できる。より具体的に
は、溶融相の異方性または規則性の確認は、ライフ(L
eitz)偏光顕微鏡を用いてライツホノトステージに
載せた試料を窒素雰囲気下に40倍の倍率で観察するこ
とにより行うのが好都合である。試料を強制的に流動さ
せると透過光量は変化するが、この種の試料はたとえ静
止状態であっても光学的に異方性を示す。これに対して
、典型的な溶融加工性ポリマーは、静止条件での検査で
、実質的程度に光を透過させることはなく、本質的に等
方性である。
As is known in the polymer art, thermodropink liquid crystalline polymers exhibit optical anisotropy in the molten state. The anisotropy of this polymer melt can be confirmed by conventional polarization techniques using crossed polarizers. More specifically, confirmation of the anisotropy or regularity of the melt phase is determined by the life (L
eitz) Conveniently, this is carried out by observing a sample placed on a Leitz photo stage under a nitrogen atmosphere at a magnification of 40 times using a polarizing microscope. When a sample is forced to flow, the amount of transmitted light changes, but this type of sample exhibits optical anisotropy even in a stationary state. In contrast, typical melt-processable polymers do not transmit light to any substantial degree when examined under static conditions and are essentially isotropic.

本発明で用いるのに通したサーモトロピック液晶性ポリ
マーの代表的な種類には、全芳香族ポリエステル、芳香
族−脂肪族ポリエステル、全芳香族ポリ(エステル−ア
ミド)、芳香族−脂肪族ポリ(エステル−アミド)、芳
香族ポリアゾメチン、芳香族ポリエステル−カーボネー
ト、およびこれらの混合物がある。好適態様では、サー
モトロピック液晶性ポリエステルは、全芳香族ポリエス
テル、または全芳香族ポリ(エステル−アミド)である
。ポリマー連鎖内に存在するすべての成分が少なくとも
1つの芳香環を41与するものである場合、そのポリマ
ーは全芳香族であると見なされる。
Representative types of thermotropic liquid crystalline polymers for use in the present invention include fully aromatic polyesters, aromatic-aliphatic polyesters, fully aromatic poly(ester-amides), aromatic-aliphatic poly( ester-amides), aromatic polyazomethines, aromatic polyester-carbonates, and mixtures thereof. In preferred embodiments, the thermotropic liquid crystalline polyester is a fully aromatic polyester or a fully aromatic poly(ester-amide). A polymer is considered fully aromatic if all components present in the polymer chain contribute at least one aromatic ring.

また、サーモドロピンク液晶性ポリマーは、ナフタレン
系成分、例えば、6−オキシ−2−ナフトイル成分、2
,6−シオキシナフタレン成分、または2,6−ジカル
ボキシナフタレン成分を約10モル%以上の量で含有す
るのが好ましい。サーモトロピック液晶性ポリマーに含
有させるのに特に好適なナフタレン系成分は、約10モ
ル%以上の■の6−オキシ−2−ナフトイル成分である
The thermodropink liquid crystalline polymer also contains naphthalene components, such as 6-oxy-2-naphthoyl components, 2
, 6-cyoxynaphthalene component, or 2,6-dicarboxynaphthalene component in an amount of about 10 mol % or more. A particularly suitable naphthalene component to be included in the thermotropic liquid crystalline polymer is a 6-oxy-2-naphthoyl component of about 10 mol % or more.

サーモトロピック液晶性を示す代表的な全芳香族ポリエ
ステルとしては、下記米国特許に開示のものがある: 
3,991,013.3,991,014: 4,06
6.620゜4.067.852i 4,075.26
2; 4,0B3,829.4,093,959゜4.
118,372; 4,130,545; 4,146
,702.4,153,779゜4.156,070;
 4,156,365; 4,161,470.4,1
69,933;4.18L792; 4,1B3,89
5; 4,184,996; 4,188,476゜4
.201,856; 4,219,461; 4,22
4,433.4,226.970;4.230.817
; 4,232,143;’ 4,232,144.4
,238,598;4.238,599; 4.238
,600; 4,242,496i 4,245,08
2゜4.245,084; 4,247,514; 4
,256,624; 4,265,802;4.267
.304; 4,269,965.4,279,803
; 4,294,955゜4.299,756; 4,
318,841i !1,335,232.4,337
,190;4.337,191; 4,347,349
; 4;355,134; 4,359,569゜4.
360,658; 4,370,466; 4.374
,228; 4,374,261;4.375,530
;および4,377.681゜サーモドロピンク液晶性
を示す代表的な芳香族−脂肪族ポリエステルは、ILに
 Jacksonn+ Jr、 +H,F、 Kuhf
uss およびT、F、 Gray、 Jr、+ r自
己強化熱可塑性ポリエステルX7G−Δ」、米国プラス
チック工業会、強化プラスチック/複合材部会、第30
回年次技術会議(1975)、セクション17−D、ペ
ージ1〜4に開示されている、ポリエチレンテレフタレ
ートとヒドロキシ安息香酸とのコポリマーである。この
ようなコポリマーはさらに次の文献にも開示されている
: IA、J、 Jacksonn、 Jr−+ およ
び11、F、 Kuhfuss、r液晶ポリマー;1.
p−ヒドロキシ安息香酸コポリマーの製造と性質J 、
 Journalof Polymer 5cier+
ce+ Polymer Chemistry Edi
ti。
Representative fully aromatic polyesters exhibiting thermotropic liquid crystallinity include those disclosed in the following US patents:
3,991,013.3,991,014: 4,06
6.620°4.067.852i 4,075.26
2; 4,0B3,829.4,093,959°4.
118,372; 4,130,545; 4,146
,702.4,153,779°4.156,070;
4,156,365; 4,161,470.4,1
69,933; 4.18L792; 4,1B3,89
5; 4,184,996; 4,188,476°4
.. 201,856; 4,219,461; 4,22
4,433.4,226.970; 4.230.817
; 4,232,143;' 4,232,144.4
,238,598;4.238,599;4.238
,600; 4,242,496i 4,245,08
2゜4.245,084; 4,247,514; 4
,256,624; 4,265,802;4.267
.. 304; 4,269,965.4,279,803
; 4,294,955°4.299,756; 4,
318,841i! 1,335,232.4,337
,190;4.337,191;4,347,349
; 4; 355,134; 4,359,569°4.
360,658; 4,370,466; 4.374
,228; 4,374,261; 4.375,530
and 4,377.681° Typical aromatic-aliphatic polyesters exhibiting thermodropink liquid crystallinity include Jackson+ Jr, +H,F, Kuhf in IL.
USS and T, F., Gray, Jr. +r Self-Reinforced Thermoplastic Polyester X7G-Δ”, American Plastics Industry Association, Reinforced Plastics/Composites Subcommittee, No.
1975, Section 17-D, pages 1-4. Such copolymers are further disclosed in the following documents: IA, J, Jackson, Jr-+ and 11, F, Kuhfuss, rLiquid Crystal Polymers; 1.
Preparation and properties of p-hydroxybenzoic acid copolymers J,
Journalof Polymer 5cier+
ce+ Polymer Chemistry Edi
Ti.

n、 Vol、 14. pI)、 2043−58(
1976) 、さらに、本出願人に譲渡された米国特許
第4,318,842および4゜355.133号も参
照できる。
n, Vol, 14. pI), 2043-58(
1976) and commonly assigned U.S. Pat. Nos. 4,318,842 and 4.355.133.

サーモトロピック液晶特性を示す代表的な全芳香族およ
び芳香族−脂肪族ポリ(エステル−アミド)は、米国特
許第4,272,625; 4.330,457; 4
,339.375; 4,34L6B8; 4,35L
917: 4.351.918および4.355,13
2号に開示されている。
Representative wholly aromatic and aromatic-aliphatic poly(ester-amides) exhibiting thermotropic liquid crystal properties are described in U.S. Pat. No. 4,272,625; 4,330,457;
,339.375; 4,34L6B8; 4,35L
917: 4.351.918 and 4.355,13
It is disclosed in No. 2.

サーモドロピンク液晶特性を示す代表的な芳香族ポリア
ゾメチンは、米国特許第4,048,448および4.
122.070号に開示されている。このようなポリマ
ーの具体例としては、ポリにトリロー2−メチル−1,
4−フェニレンニトリロメチリジン−1,4−フェニレ
ンメチリジン);、ポリにトリロー2−メチル−1,4
−フェニレンニトリロメチリジン−1,4−フェニレン
メチリジン); およびポリにトリロー2−10ロー1
.4−フェニレンニトリロメチリジン−1,4−フェニ
レンメチリジン)が挙げられる。
Representative aromatic polyazomethines exhibiting thermodropink liquid crystal properties are disclosed in U.S. Pat. Nos. 4,048,448 and 4.
No. 122.070. Specific examples of such polymers include polytrilo-2-methyl-1,
4-phenylenenitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine);, polytrilo-2-methyl-1,4
-phenylenenitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine); and poly trilo 2-10 rho 1
.. 4-phenylenenitrilomethylidine-1,4-phenylenemethylidine).

サーモドロピンク液晶特性を示す代表的な芳香族ポリエ
ステル−カーボネートは米国特許第4,107.143
.4,284.757;および4,371,660号に
開示されている。
A typical aromatic polyester-carbonate exhibiting thermodropink liquid crystal properties is disclosed in U.S. Pat. No. 4,107.143.
.. No. 4,284.757; and No. 4,371,660.

本発明で用いる異方性メルト形成性ポリマーは、異方性
溶融相を形成できる、或いはできない他の1種以上の溶
融加工性ポリマーと場合によりブレンドしてもよいが、
但し、得られたブレンドが適当な溶融粘度を示す所要の
異方性溶融相を形成することができることが条件である
。サーモトロピック液晶特性を示す代表的なポリマーブ
レンドは、本出願人に譲渡された米国特許第4 、26
7 、289および4,276.397号ならびに米国
特許出願第158,547(1980年6月11日出願
);165,536号(1980年7月3日出願); 
および165..532 (1980年7月3日出願)
に開示されている。
The anisotropic melt-forming polymer used in the present invention may optionally be blended with one or more other melt-processable polymers that may or may not form an anisotropic melt phase.
However, the condition is that the resulting blend can form the required anisotropic melt phase exhibiting an appropriate melt viscosity. Representative polymer blends exhibiting thermotropic liquid crystal properties are described in commonly assigned U.S. Pat.
7, 289 and 4,276.397 and U.S. Patent Application Nos. 158,547 (filed June 11, 1980); 165,536 (filed July 3, 1980);
and 165. .. 532 (filed on July 3, 1980)
has been disclosed.

好適態様では、溶融加工性の異方性メルト形成性ポリマ
ーは、約4,000〜10,000の重量平均分子量を
示す。この重量平均分子量の測定は、標準的なゲル透過
クロマトグラフィーにより実施できる。
In preferred embodiments, the melt-processable anisotropic melt-forming polymer exhibits a weight average molecular weight of about 4,000 to 10,000. This weight average molecular weight measurement can be performed by standard gel permeation chromatography.

例えば、典型的な試験では、ペンタフルオロフェノール
とへキサフルオロイソプロパツールとの体積比で1:1
の混合物よりなる溶媒にとかした0、1重量%のポリマ
ー溶液約150μpを、主制御装置(例、讐aters
 201型液体クロマトグラフ装置)、多孔質シリカ粒
子(例、デュポン5E4000.5IEIO00および
5E100、ならびに1すaters 60人Micr
For example, a typical test involves a 1:1 volume ratio of pentafluorophenol to hexafluoroisopropanol.
Approximately 150 μp of a 0.1% by weight polymer solution dissolved in a solvent consisting of a mixture of
201 type liquid chromatograph), porous silica particles (e.g., DuPont 5E4000.5IEIO00 and 5E100, and 1 star 60 Micr
.

porasi+)を充填した4つのカラノ1、ならびに
レーザー光散乱装置(例、Chromatix I(M
X6 )から構成したゲル透過クロマトグラフィー装置
に室温で導入する。典型的な溶融加工性の異方性メルト
形成性ポリマーは、20〜50分の範囲内の保持時間分
布を一般に示す。
porasi+), as well as a laser light scattering device (e.g. Chromatix I (M
X6) at room temperature into a gel permeation chromatography device. Typical melt-processable anisotropic melt-forming polymers generally exhibit a retention time distribution within the range of 20-50 minutes.

使用する溶融加工性ポリマーが、その溶融加工温度での
加熱でそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能となるよう
にするには、各ポリマー連鎖の末端が、隣接ポリマー連
鎖間でさらに重合反応を起こすことが実質的に不可能な
官能基となっていることが不可欠である。かかるポリマ
ーは、不活性雰囲気(例、窒素またはアルゴン)下で3
40℃の温度に30分間加熱しても、その重量平均分子
量は好ましくは15%以下、さらに好ましくは10%以
下しか増加しない。したがっζ、このポリマーは、加熱
時にボイドを生ずるガス状副生物を実質上発生ずること
はなく、加熱の時間的経過とともにその溶融粘度が実質
上増加することもない。従来の一般的な製法で製造され
たザーモトロピソク液晶性ポリマーは、この重要な特徴
が欠如している。
In order for the melt-processable polymer used to be such that further chain growth is virtually impossible upon heating at its melt-processing temperature, the ends of each polymer chain must undergo further polymerization reactions between adjacent polymer chains. It is essential that the functional group is virtually impossible to cause. Such polymers are prepared under an inert atmosphere (e.g. nitrogen or argon)
Even when heated to a temperature of 40° C. for 30 minutes, the weight average molecular weight increases preferably by no more than 15%, more preferably by no more than 10%. Therefore, the polymer does not generate substantially any gaseous by-products that create voids when heated, nor does its melt viscosity increase substantially over time of heating. Thermotropic liquid crystalline polymers produced by conventional conventional methods lack this important feature.

従来のサーモ1〜ロビツク液晶性ポリマーは、必要な反
応基、例えばポリマー連鎖に沿ったエステル尽を形成す
るような反応基を、反応基間の化学星論的均衡を生ずる
ように慎重に反応させるという方法により形成するのが
昔通である。例えばヒドロキノンまたはヒドロギノンジ
アセテートなどの比較的揮発性の高いモノマーを反応物
質として用いる場合、使用重合条件による揮発によって
この乞ノ 酬マーが失われるのを見越して、その1員失量を補償す
るためにこのモノマーを過剰に供給することはある。各
種のエステル形成性モノマーを使用して、化学量論的に
釣合った条件下で互いに反応させると、ポリマー連鎖の
末端に必要なエステル形成性基がランダムに存在するポ
リマーが生成する。これらの末端基は、別の反応工程に
おいて末端キャップしない限り、その後に熱加工(例、
射出成形、押出、混練等)を受けると、末端基が互いに
反応し、ポリマー連鎖の長さを生長させる傾向がある。
Conventional Thermo1 to Robic liquid crystalline polymers are prepared by carefully reacting the necessary reactive groups, such as those forming ester depletion along the polymer chain, to create a chemical astrological balance between the reactive groups. The traditional method is to form it using this method. When relatively volatile monomers, such as hydroquinone or hydrogynone diacetate, are used as reactants, the loss of this additional member through volatilization due to the polymerization conditions used is anticipated and the loss of one member is compensated for. Therefore, this monomer may be supplied in excess. When various ester-forming monomers are used and reacted with each other under stoichiometrically balanced conditions, a polymer is produced in which the necessary ester-forming groups are randomly present at the ends of the polymer chain. These end groups can be subsequently thermally processed (e.g., unless end-capped in another reaction step).
(injection molding, extrusion, kneading, etc.), the end groups tend to react with each other and grow the length of the polymer chain.

かかるポリマーを熱加工して固体状態で分子量を増加さ
せること番よ、例えば米国特許第3.975.487:
 4,1B3,895;および4,2117.’514
号に開示されている。縮合反応による重合を続りると、
比較的低分子量の副、生物の同ny発生ずなわちガス発
生が起こったり、そ9後に溶融加工を受けたときに生成
ポリマーの溶融粘度が著しく上昇することがある。本発
明では、このようなガス発生が封入成形中に実質上起こ
らないことが必須要件である。これにより、不透過性で
実質的にボイドのない製品の形成が保証される。また、
比較的一定の溶融粘度も保証され、そのため得られる封
入成形された電子デバイスの均一性および品質が向上す
る。
Such polymers can be thermally processed to increase their molecular weight in the solid state, e.g., US Pat. No. 3,975,487:
4,1B3,895; and 4,2117. '514
Disclosed in the issue. When polymerization by condensation reaction continues,
The production of relatively low molecular weight by-products, i.e., gas generation, may occur, and the melt viscosity of the resulting polymer may increase significantly when it is subsequently melt processed. In the present invention, it is essential that such gas generation does not substantially occur during encapsulation molding. This ensures the formation of an impermeable and substantially void-free product. Also,
A relatively constant melt viscosity is also ensured, thereby improving the uniformity and quality of the resulting encapsulated electronic device.

このようなポリマーを生成させるための実施可能な1つ
の合成法として、異方性溶融相を形成する溶融加工性ポ
リマーが重合反応によるその形成過程で所定の分子量に
なったら、ポリマー連鎖を末端キャップ剤の扉人により
適宜末端キャップして、これ以後さらに連鎖伸長するの
を実質的に防止する方法がある。例えば、I官能性末端
キヤ・ノブ反応物質を用いることができる。
One viable synthetic method for producing such polymers is to end-cap the polymer chain once the melt-processable polymer that forms the anisotropic melt phase has reached a desired molecular weight during its formation by a polymerization reaction. There is a method of appropriately capping the terminal end of the agent to substantially prevent further chain elongation. For example, I-functional end cap reactants can be used.

本発明の方法の特に好ましい1m様によれば、異方性溶
融相を形成しうるン容融加工性ポリマーの形成は、特願
昭59− 号に記載の方法にしたがって行う。
According to a particularly preferred embodiment of the method of the invention, the formation of the melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase is carried out according to the method described in Japanese Patent Application No. 1983-1983.

より具体的には、溶融加工性ポリマーが場合によりアミ
ド結合を含有していてもよいポリエステルである場合、
このポリエステルは、下記(al〜(fl(各式中、計
は少なくとも1つの芳香環からなる2価基を意味する)
: j (al −o−A r −C−1 (b)−〇−Ar−〇−1 O 111 (C)−C−Ar−C−1 (d) −Y−A r−Z −1 (式中、Yは0、NHまたはNR,ZはNHまたはNR
を意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基またはアリー
ル基である)、 (el −z −A r −C−1 (式中、ZはNHまたばNRを意味し、Rは炭素数1〜
6のアルキル基またはアリール基である)、ならびに (f1以上の組合せ、 よりなる群から選ばれた反復成分を有するポリマーを形
成するようなエステル形成性および場合によりアミド成
形性モノマーを、重合帯域で重合反応させて得た、場合
によりアミド結合を有していてもよいポリエステルであ
り、ただし、前記重合反応中に約1〜5モル%、好まし
くは約1〜4モル%過剰の芳香族ジカルボン酸モノマー
および/またはそのエステル化誘導体を重合帯域に供給
し、この過剰モノマーにより、重合反応中に生成ポリマ
ーのポリマー連鎖の内部にジカルボキシアリール単位が
付与されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末
端基および/またはそのエステル化誘導体となり、ポリ
マー連鎖が重合帯域に存在する他の千ツマ−の消耗によ
り必要な分子量に到達したため、得られたポリマー生成
物はその後に加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質
的に不可能となっている。
More specifically, when the melt-processable polymer is a polyester that may optionally contain amide bonds,
This polyester has the following (al to (fl) (in each formula, the total means a divalent group consisting of at least one aromatic ring)
: j (al -o-A r -C-1 (b)-〇-Ar-〇-1 O 111 (C)-C-Ar-C-1 (d) -Y-A r-Z -1 ( In the formula, Y is 0, NH or NR, Z is NH or NR
(wherein, Z means NH or NR, R is an alkyl group or an aryl group having 1 to 6 carbon atoms), (el -z -A r -C-1 (wherein, Z means NH or NR, and R is a carbon number 1~
ester-forming and optionally amide-forming monomers such as to form a polymer having repeating components selected from the group consisting of: A polyester obtained by polymerization reaction and optionally having an amide bond, provided that about 1 to 5 mol%, preferably about 1 to 4 mol% excess aromatic dicarboxylic acid is added during the polymerization reaction. A monomer and/or an esterified derivative thereof is fed to the polymerization zone, and this excess monomer imparts dicarboxyaryl units to the interior of the polymer chains of the resulting polymer during the polymerization reaction, and also converts the ends of the polymer chains into carboxylic acid terminals. group and/or its esterified derivative, and the polymer chain has reached the required molecular weight by depletion of other polymers present in the polymerization zone, so that the resulting polymer product cannot be further heated by subsequent heating. Chain growth has become virtually impossible.

光学的に異方性の溶融相を示すポリエステルを形成しう
るポリエステル形成性モノマーは、すべて前述の方法に
用いるεとができる。場合により7ミド形成性モノマー
をさらに使用してもよく、その場合には光学的異方性溶
融相を示すポリ (エステル−アミド)が形成される。
Any polyester-forming monomer capable of forming a polyester exhibiting an optically anisotropic melt phase can be used in the above-described method. Optionally, a 7-mid-forming monomer may also be used, in which case a poly(ester-amide) exhibiting an optically anisotropic melt phase is formed.

少量のカーボネ−1・形成性千ツマ−も、得られるポリ
エステルの持つ光学的異方性溶融相を示す能力に悪影響
がない限り含有させうる。好適態様では、得られるポリ
マーは、ポリマー内に存在する金成分が少なくとも1つ
の芳香環を付与するものであるという意味で全芳香族で
ある。
A small amount of carbonate-1/forming compound may also be included as long as it does not adversely affect the ability of the resulting polyester to exhibit an optically anisotropic melt phase. In a preferred embodiment, the resulting polymer is fully aromatic in the sense that the gold component present within the polymer provides at least one aromatic ring.

既述のように、前述の方法でポリエステルを形成する場
合に使用可能なモノマーの1つは、式%式% (ただし、Arは少なくとも1つの芳香環よりなる2価
益) で示される反復成分をポリマー連鎖にイ【」与するモノ
マーである。好適態様では、Arは1,4−フェニレン
または2.6−ナフタレンである。したかって、この場
合、前記反復成分は、4−オキシヘンジイル成分または
6−オキシ−2−ナフトイル成分となる。このポリエス
テルは、各々でArが異なり、しかも各成分が上記−形
式を満足する2以上の異なる反復成分(例、1.4−フ
ェニレンと2゜6−ナフタレンの組合せ)を含有してい
てもよい。
As previously mentioned, one of the monomers that can be used to form polyesters in the aforementioned manner is a repeating component of the formula %, where Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring. It is a monomer that contributes to the polymer chain. In preferred embodiments, Ar is 1,4-phenylene or 2,6-naphthalene. Thus, in this case the repeating component will be a 4-oxyhendiyl component or a 6-oxy-2-naphthoyl component. This polyester may contain two or more different repeating components (for example, a combination of 1,4-phenylene and 2°6-naphthalene) each having a different Ar and each component satisfying the above-mentioned format. .

このようなモノマーは、それらがエステル形成性の2種
類の反応基を厳密に同し星で含有しているために、本来
化学量論的に均衡がとれている。Arに存在する芳香環
は、環に結合している水素原子の少なくとも一部が置換
されているものでもよい。この任意の置換基は、炭素数
1〜4のアルキル基、炭素数1〜4のアルコキシ基、ハ
ロゲン(例、Cβ、Br、I)、フェニル、およびこれ
らの組合せの中から選択しうる。特に好ましい成分は、
4−ヒドロキシ安息香酸および6一ヒ1厘コキシー2−
ナフ1−工酸から誘導しうるものである。代表的な環置
換型成分としては、2−りo l:l−4−ヒドロキシ
安息香酸、2,3−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息香酸
、3,5−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、2,5
−ジクロロ−4−ヒドロキシ安息香酸、3−ブロモ−4
−ヒドロキシ安息香酸、3−メチル−4−ヒドロキシ安
息香酸、3.5−ジメチル−4−ヒドロキシ安息香酸、
2.6−シメチルー4−ヒドロキシ安息香酸、3−メト
キシ−4=ヒドロキシ安息香酸、3,5−ジメチル−4
−ヒドロキシ安息香酸、3−フェニル−4−ヒドロキシ
安息香酸、2−フェニル−4−ヒドロキシ安息香酸、6
−ヒドロキシ−5−クロロ−2−ナフトエ酸、6−ヒド
ロキシ−5−メチル−2−ナフトエ酸、6−ヒドロキシ
−5−メ 1・;1−シー2−ナフトエ酸、6−ヒドロ
キシ−4,7−ジクロロ−2−クロロ−ナフトエ酸、等
から誘導しうるものが挙げられる。他の非環置換型成分
としては、3−ヒドロキシ安息香酸および4−ヒドロキ
シビフェニル−4゛−カルボン酸から1fFb4しうる
ちのがある。
Such monomers are naturally stoichiometrically balanced because they contain two types of ester-forming reactive groups in exactly the same order. The aromatic ring present in Ar may have at least a portion of the hydrogen atoms bonded to the ring substituted. This optional substituent can be selected from C1-C4 alkyl groups, C1-4 alkoxy groups, halogens (eg, Cβ, Br, I), phenyl, and combinations thereof. Particularly preferred ingredients are:
4-Hydroxybenzoic acid and 6-hydroxybenzoic acid 2-
It can be derived from naph-1-technical acid. Typical ring-substituted components include 2-diol:l-4-hydroxybenzoic acid, 2,3-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 2, 5
-dichloro-4-hydroxybenzoic acid, 3-bromo-4
-Hydroxybenzoic acid, 3-methyl-4-hydroxybenzoic acid, 3.5-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid,
2,6-dimethyl-4-hydroxybenzoic acid, 3-methoxy-4-hydroxybenzoic acid, 3,5-dimethyl-4
-Hydroxybenzoic acid, 3-phenyl-4-hydroxybenzoic acid, 2-phenyl-4-hydroxybenzoic acid, 6
-Hydroxy-5-chloro-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-methyl-2-naphthoic acid, 6-hydroxy-5-meth1.;1-cy2-naphthoic acid, 6-hydroxy-4,7 -dichloro-2-chloro-naphthoic acid, etc. Other non-ring substituted components include 1fFb4 from 3-hydroxybenzoic acid and 4-hydroxybiphenyl-4'-carboxylic acid.

本発明で用いるポリエステルを形成する場合に使用可能
な別のモノマーは、既述のように、式%式% (ただし、Arは少なくとも1つの芳香環よりなる2価
基) で示される反復衆盆をポリマー連鎖に付与するモノマー
である。代表的な成分にば、次のようなものがある: 好適態様では、Arは1.4−フェニレン、2.6−ナ
フタレンまたは4,4′−ビフェニルである。このポリ
エステルは、各々でArが異なり、しかも各成分が上記
一般式を満足する2以上の異なる反復成分を含有してい
てもよい。最初に記載した成分に関して説明したように
、Ar中の芳香環は、場合により、これに結合している
水素原子の少なくとも一部が置換されているものでもよ
い。環置換型の反復成分の例は、フェニルヒドロキノン
、メチルヒドロキノン、およびクロロヒドロキノンから
誘導した成分である。特に好ましい成分は、単にヒドロ
キノン、2.6−シヒドロキジナフタレン、および4,
4゛−ビフェノールから誘導しうるものである。
As mentioned above, another monomer that can be used to form the polyester used in the present invention is a repeating group represented by the formula % (where Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring). It is a monomer that imparts to the polymer chain. Representative components include: In preferred embodiments, Ar is 1,4-phenylene, 2,6-naphthalene or 4,4'-biphenyl. This polyester may contain two or more different repeating components each having a different Ar and each component satisfying the above general formula. As explained with respect to the first mentioned component, the aromatic ring in Ar may optionally have at least some of the hydrogen atoms bonded thereto substituted. Examples of ring-substituted repeating moieties are moieties derived from phenylhydroquinone, methylhydroquinone, and chlorohydroquinone. Particularly preferred components are simply hydroquinone, 2,6-cyhydrokidinaphthalene, and 4,
It can be derived from 4'-biphenol.

既述のように、本発明で用いるポリエステルを形成する
場合に使用可能な別のモノマーは、式%式% (ただし、Arは少なくとも1つの芳香環より成ツマ−
である。代表的な成分としては次のようなものがある: 好適態様では、Arは1,4−フェニレンまたは2゜6
−ナフタレンである。このポリエステルは、各々でAr
が異なり、しかも各成分が上記一般式を満足する2以上
の異なる反復成分を含有していてもよい。最初に記載し
た成分に関して説明したように、Ar中の芳香環は、場
合により、これに結合している水素原子の少なくとも一
部が置換されているものでもよい。環置換を含む成分の
例は、フェニル置換テレフタル酸から誘導されるもので
ある。特に好ましい成分は、単に、テレフタル酸および
2,6−ナフタレンジカルボン酸から誘導することがで
きる。
As mentioned above, other monomers that can be used to form the polyesters used in the present invention include the formula % (where Ar is composed of at least one aromatic ring).
It is. Typical components include: In a preferred embodiment, Ar is 1,4-phenylene or 2°6
- It is naphthalene. This polyester is each
It may contain two or more different repeating components, each of which has a different value and each component satisfies the above general formula. As explained with respect to the first mentioned component, the aromatic ring in Ar may optionally have at least some of the hydrogen atoms bonded thereto substituted. An example of a component containing ring substitution is one derived from phenyl-substituted terephthalic acid. Particularly preferred components can be derived solely from terephthalic acid and 2,6-naphthalene dicarboxylic acid.

既述のように、本発明で用いるポリエステルを形成する
場合に使用可能な別のモノマーは、式%式% (式中、Arは少なくとも1つの芳香環よりなる2価基
、Yは0、NHまたはNR,ZばNHまたはNRを意味
し、Rは炭素数1〜6のアルキル基またはアリールWで
ある) で示される反復成分をポリマー連鎖に付与するものであ
る。Rは好ましくは炭素数1〜Gの直鎮アルキル基、さ
らに好ましくはメチル基である。この千ツマ−は、ポリ
マー連鎖にアミド結合を与えることになる。好適態様で
はArは1,4−フェニレンである。このポリエステル
は、各々でArが異なり、しかも各成分が上記一般式を
満足する2以上の異なる反復成分を含有していてもよい
。最初に記載した成分に関して説明したように、Ar中
の芳香環は、場合により【これに結合している水素原子
の少なくとも一部が置換されているものでもよい。この
成分を誘導する千ツマ−の例には、p−アミノフェノー
ル、p−N−メチルアミノフェノール、p−フェニレン
ジアミン、N−メチル−p−フェニレンジアミン、N、
N’−ジメチル−p−フェニレンジアミン、m−アミノ
フェノール、3−メチル−4−アミンフェノール、2−
クロロ−4−アミノフェノール、4−アミノ−1−ナフ
トール、4−アミノ−4′−ヒドロキシビフェニル、4
−アミノ−4”−ヒドロキシジフェニルエーテル、4−
アミノ−4゛−ヒドロキシジフェニルメタン、4−アミ
ノ−4”−ヒドロキシジフェニルエタン、4−アミノ−
4゛−ヒドロキシジフェニルスルボン、4−アミノ−4
”−ヒドロキシジフェニルスルフィと、4,4゛−ジア
ミノフェニルスルフィド(チオジアニリン) 、4.4
”−ジアミノジフェニルスルボン、2.5−ジアミノト
ルエン、4.4’−エチレンジアニリン、4.4゛−ジ
アミノジフエノキシエクン等かある。特に好ましい成分
は、p−アミノフェノールから誘客することができる。
As already mentioned, other monomers that can be used to form the polyester used in the present invention are those having the formula % (wherein Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring, Y is 0, NH or NR, Z means NH or NR, and R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or aryl W) A repeating component represented by the following formula is added to the polymer chain. R is preferably a straight alkyl group having 1 to G carbon atoms, and more preferably a methyl group. This addition will provide an amide bond to the polymer chain. In a preferred embodiment, Ar is 1,4-phenylene. This polyester may contain two or more different repeating components each having a different Ar and each component satisfying the above general formula. As explained with respect to the first mentioned component, the aromatic ring in Ar may optionally have at least some of the hydrogen atoms attached to it substituted. Examples of derivatives of this component include p-aminophenol, p-N-methylaminophenol, p-phenylenediamine, N-methyl-p-phenylenediamine, N,
N'-dimethyl-p-phenylenediamine, m-aminophenol, 3-methyl-4-aminephenol, 2-
Chloro-4-aminophenol, 4-amino-1-naphthol, 4-amino-4'-hydroxybiphenyl, 4
-amino-4''-hydroxydiphenyl ether, 4-
Amino-4''-hydroxydiphenylmethane, 4-amino-4''-hydroxydiphenylethane, 4-amino-
4′-Hydroxydiphenylsulfone, 4-amino-4
”-Hydroxydiphenylsulfide and 4,4゛-diaminophenylsulfide (thiodianiline), 4.4
Examples include "-diaminodiphenylsulfone, 2,5-diaminotoluene, 4,4'-ethylene dianiline, 4,4'-diaminodiphenoxyecone, etc. Particularly preferred components are those derived from p-aminophenol. I can do it.

既述のように、本発明で用いるポリエステルを形成する
場合に使用可能なさらに別のモノマーは、式 %式% (式中、Arは少なくとも1つの芳香環よりなる2価基
、ZはNHまたはNRであり、ただしRは炭素数1〜6
のアルキル基またはアリール基である) で示される反復成分をポリマー連鎖に付与するモノマー
である。Rは好ましくは、炭素数1〜6の直鎖アルキル
基、さらに好ましくはメチル基である。このモノマーは
、ポリマー連鎖にアミド結合を与える。この種のモノマ
ーは、エステル形成性およびアミド形成性反応基を厳密
に同じ量で含有しているために、化学量論的にもともと
均衡がとれている。好適態様では、Arは1.4−フェ
ニレンである。このポリエステルは、各々でArが異な
り、しかも各成分が上記一般式を満足する2以上の異な
る反復成分を含有していてもよい。最初に記載した成分
に関して説明したように、Ar中の芳香環は、場合によ
り、これに結合している水素原子の少なくとも一部が置
換されているものでもよい。この成分を誘導する七ツマ
−の例には、p−アミノ安息香酸、p−N−メチルアミ
ノ安息香酸、m−アミノ安息香酸、3−メヂルー4−ア
ミノ安息香酸、2−クロロ−4−アミノ安息香酸、4−
アミノ−1−ナフトエ酸、4−−N−メチルアミノ−1
−ナフトエ酸、4−アミノ−4゛−カルボ4−シビフェ
ニル、4−アミノ−4゛−カルボキシジフェニルエーテ
ル、4−アミノ−4゛−カルボキシジフェニルスルボン
、4−アミノ−4′−カルボキシジフェニルスルフィド
、p−アミノ桂皮酸等がある。特に好ましい成分は、p
−アミノ安息香酸から誘導することができる。
As already mentioned, further monomers that can be used to form the polyester used in the present invention are of the formula % (where Ar is a divalent group consisting of at least one aromatic ring, and Z is NH or NR, where R has 1 to 6 carbon atoms
A monomer that imparts a repeating component (which is an alkyl or aryl group) to a polymer chain. R is preferably a straight chain alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, more preferably a methyl group. This monomer provides an amide linkage to the polymer chain. Monomers of this type are inherently stoichiometrically balanced because they contain exactly the same amount of ester-forming and amide-forming reactive groups. In a preferred embodiment, Ar is 1,4-phenylene. This polyester may contain two or more different repeating components each having a different Ar and each component satisfying the above general formula. As explained with respect to the first mentioned component, the aromatic ring in Ar may optionally have at least some of the hydrogen atoms bonded thereto substituted. Examples of hexamers from which this component is derived include p-aminobenzoic acid, p-N-methylaminobenzoic acid, m-aminobenzoic acid, 3-medy-4-aminobenzoic acid, 2-chloro-4-aminobenzoic acid, Benzoic acid, 4-
Amino-1-naphthoic acid, 4--N-methylamino-1
-naphthoic acid, 4-amino-4'-carboxydiphenyl, 4-amino-4'-carboxydiphenyl ether, 4-amino-4'-carboxydiphenyl sulfone, 4-amino-4'-carboxydiphenyl sulfide, Examples include p-aminocinnamic acid. A particularly preferred component is p
- can be derived from aminobenzoic acid.

上に列挙したような従来公知のシー上トロビック液晶性
ポリエステルを、前述の方法によって熱的に安定した変
性形態で製造することができる。
The conventionally known sheath-tropic liquid crystalline polyesters as listed above can be produced in a thermally stable modified form by the method described above.

前述の方法により変性変態で生成しうる非常にすぐれた
ポリエステルが、本出願人に譲渡された米国特許第4,
16L470; 4,184,996; 4,219,
461; 4,256.624; 4.330.451
:および4,351,917号ならびに本出願人に譲渡
された米国特許出願第485,820 号(1983年
4月18日出願)に開示されている。米国特許第4.3
30..157および4,351,917号のザーモト
ロピノク液晶性ポリエステルは、アミド結合をさらに含
むものである。
The very superior polyesters which can be produced by modified transformation according to the method described above are disclosed in commonly assigned U.S. Pat.
16L470; 4,184,996; 4,219,
461; 4,256.624; 4.330.451
and No. 4,351,917 and commonly assigned U.S. Patent Application No. 485,820, filed April 18, 1983. U.S. Patent No. 4.3
30. .. The thermotropinoc liquid crystalline polyesters of No. 157 and No. 4,351,917 further contain an amide bond.

本発明で利用する前述の方法によれば、すべてのエステ
ル形成性およびアミド形成性モノマーを、重合中に芳香
族ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエステル化
誘導体が約1〜5モル%、好ましくは約1〜4モル%過
剰に存在するように慎重に計量して反応帯域に加える。
According to the above-described method utilized in the present invention, all ester-forming and amide-forming monomers are removed during polymerization from about 1 to 5 mole % of aromatic dicarboxylic acid monomers and/or esterified derivatives thereof, preferably about A 1-4 mole % excess is carefully weighed and added to the reaction zone.

好適態様では、芳香族ジカルボン酸は、重合中に約2.
0〜4.2モル%過剰となる量で存在させる。芳香族ジ
カルボン酸モノマー(および/またはそのエステル化誘
導体)のこのモル過剰量を、カルボン酸反応暴(および
/またはそのエステル化誘導体)の全量と、ヒドロキシ
ル反応基(および/またはそのエステル化誘導体)に存
在すればアミン反応基(および/またはそのアミF化誘
導体)を加えたものの全量との間で化学量論的均衡がと
れている残りのモノマー量に比べて過剰に重合反応中に
存在させることが必須である。
In a preferred embodiment, the aromatic dicarboxylic acid is added during polymerization to about 2.
It is present in an amount of 0 to 4.2 mole percent excess. This molar excess of aromatic dicarboxylic acid monomer (and/or its esterified derivative) is combined with the total amount of the carboxylic acid reactive monomer (and/or its esterified derivative) and the hydroxyl reactive group (and/or its esterified derivative). If present in the polymerization reaction, the monomer is present in excess compared to the amount of the remaining monomer, which is in stoichiometric balance with the total amount of the added amine-reactive group (and/or its amine-F derivative). This is essential.

上記のモル過剰量で存在さ・口る好ましい芳香族ジカル
ボン酸モノマーは、テルフクル酸、イソフタル酸、2,
6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジカ
ルボン酸、1,4−ナフタレンジカルボン酸、2−フェ
ニルテレフタル酸、4.4’−ビ安息香酸等である。
Preferred aromatic dicarboxylic acid monomers present in molar excess as described above include terphucuric acid, isophthalic acid, 2,
These include 6-naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid, 1,4-naphthalene dicarboxylic acid, 2-phenylterephthalic acid, and 4,4'-bibenzoic acid.

前述の方法によると、重合反応中に、上記モル過剰で存
在する芳香族ジカルボン酸モノマーおよび/またはその
エステル化誘導体から誘導されたジカルボン酸単位のた
めに、生成ポリマーのポリマー連鎖の内部にこの単位が
入りこむと同時に、ポリマー連鎖の末端にカルボン酸基
および/またはそのエステル化誘導体がくる。重合反応
の進行につれて、重合帯域に存在する他のモノマーは完
全に消費し尽される。得られる平均ポリマー鎖長は、重
合反応中に重合帯域に供給された芳香族ジカルボン酸モ
ノマーおよび/またはそのエステル化誘導体のモル過剰
量によって直接制御される。
According to the aforementioned method, during the polymerization reaction, due to the dicarboxylic acid units derived from the aromatic dicarboxylic acid monomers and/or their esterified derivatives present in said molar excess, this unit is present within the polymer chain of the resulting polymer. At the same time, a carboxylic acid group and/or its esterified derivative comes to the end of the polymer chain. As the polymerization reaction progresses, other monomers present in the polymerization zone are completely consumed. The average polymer chain length obtained is directly controlled by the molar excess of aromatic dicarboxylic acid monomer and/or esterified derivative thereof fed to the polymerization zone during the polymerization reaction.

ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエステル化誘
導体のモル過剰量が上記範囲内で多いほど、平均ポリマ
ー鎖長は短くなる。逆に、ジカルボン酸モノマーおよび
/またばそのエステル化誘導体のモル過剰量が上記範囲
内で少ないほど、平均ポリマー鎖長は長くなる。したが
って、前記方法によりモル過剰量を一定とすることによ
り、所定の平均鎖長のポリマー生成物が形成される。多
くの場合、このような平均鎖長は、生成ポリマーの対数
粘度数ならびにその重量平均分子量により確認するのが
好都合である。いずれにしても、生成したサーモトロピ
ンク液晶性ポリエステルのポリマー!鎖の末端には、カ
ルボン酸末端基および/またはそのエステル化誘導体が
(る。このような生成物は熱安定性を示す。これは、末
端基がすべて類偵のものであるため、その後に溶融加工
温度に加熱されても、隣接分子間の重合反応によるそれ
以」二のポリマーi!I!鎖成長が実質的に不可能であ
るからである。
The larger the molar excess of the dicarboxylic acid monomer and/or its esterified derivative within the above range, the shorter the average polymer chain length. Conversely, the smaller the molar excess of the dicarboxylic acid monomer and/or its esterified derivative within the above range, the longer the average polymer chain length. Thus, by providing a constant molar excess by the method described above, a polymer product of a given average chain length is formed. In many cases, it is convenient to ascertain such average chain length by the logarithmic viscosity number of the resulting polymer as well as its weight average molecular weight. In any case, the thermotro pink liquid crystalline polyester polymer produced! At the end of the chain there is a carboxylic acid end group and/or its esterified derivative. This is because even when heated to melt processing temperatures, further polymer i!I! chain growth due to polymerization reactions between adjacent molecules is virtually impossible.

このようなポリエステルは、縮合反応により必要な反復
成分を形成する官能基を有する有機モノマー化合物を反
応させる多様なエステル形成法により生成させることが
できる。例えば、有機モノマー化合物の官能基ば、カル
ボン酸基、ヒドロ;ドシル基、エステル基(例、アシロ
キシ基)、酸ハロゲン化物等でよい。この有機モノマー
化合物は、溶融アシドリシス法により熱交換流体を存在
させずに反応させることができる。この方法では、まず
有機モノマー化合物を加熱して反応物質がほとんど溶融
した溶液を生成させる。この時、テレフタル酸のような
一部の反応物質は当初はある程度固体にとどまる。テレ
フタル酸が少量であれば、このような状況下でも溶解し
うる。ポリマー生成物は、場合により、固体ポリマー粒
子として溶液中に懸濁する。縮合反応の最終段階におい
て、副生した揮発性物質(例、酢酸または水)の除去そ
の他による重合反応の促進のために、真空を通用しても
よい。
Such polyesters can be produced by a variety of ester-forming methods that involve reacting organic monomer compounds with functional groups that form the necessary repeating components by condensation reactions. For example, the functional group of an organic monomer compound may be a carboxylic acid group, a hydro-dosyl group, an ester group (eg, an acyloxy group), an acid halide, or the like. The organic monomer compounds can be reacted without the presence of a heat exchange fluid by melt acidolysis. In this method, an organic monomer compound is first heated to form a solution in which most of the reactants are molten. At this time, some reactants, such as terephthalic acid, initially remain somewhat solid. Small amounts of terephthalic acid can be dissolved under these conditions. The polymer product is optionally suspended in solution as solid polymer particles. In the final stage of the condensation reaction, a vacuum may be applied to remove by-produced volatile substances (eg, acetic acid or water) or to accelerate the polymerization reaction.

本出願人に譲渡された米国特許第4,067.852号
には、本発明で用いるポリエステルの生成に利用するこ
とのできるスラリー重合方法が記載されており、この方
法では固体生成物は熱交換媒質中に懸濁した状態で得ら
れる。
Commonly assigned U.S. Pat. No. 4,067.852 describes a slurry polymerization process that can be utilized to produce the polyesters used in the present invention, in which the solid product is Obtained in suspension in a medium.

溶融アシドリシス法または米国特許第4,067.85
2号のスラリー法のいずれを用いる場合でも、ポリマー
成分を誘導する千ツマー反応物質のうち、保護しなけれ
ばヒドロキシル基および/またはアミン基を含有するも
のは、予めエステル化しておくことが好ましい。例えば
、これらは炭素数約2〜4の低級アシルエステルとして
反応に供する。
Melt Acidolysis Method or U.S. Patent No. 4,067.85
Whichever slurry method No. 2 is used, it is preferable to esterify in advance those which would contain hydroxyl groups and/or amine groups if not protected, among the 1,000-year-old reactants from which the polymer components are derived. For example, these are subjected to the reaction as lower acyl esters having about 2 to 4 carbon atoms.

さらに好ましくは、このような未保護ではヒドロキシル
基および/またはアミン基を含有するモノマーの酢酸エ
ステルを使用する。かかる保護した反応物質の例は、6
−アセドギシー2−ナフトエ酸、4−アセトキソ安息香
酸、ヒドロキノンジアセテート、4,4°−ビフェノー
ルジアセテート等である。
More preferably, acetate esters of such unprotected monomers containing hydroxyl and/or amine groups are used. Examples of such protected reactants are 6
-aceto-2-naphthoic acid, 4-acetoxobenzoic acid, hydroquinone diacetate, 4,4°-biphenol diacetate, and the like.

また、生成ポリマー連鎖にカルボキシアリール単位を付
与するモノマー、例えばモル過剰に使用する芳香族ジカ
ルボン酸モノマーも、反応開始時にエステル化形態で反
応に供してもよい。例えば、米国特許第4 、333.
907号に記載のように、このようなモノマーをたとえ
ば、フェノール、m−クレゾール、p−クレゾール等の
芳香族モノヒドロキシ化合物と反応させる。このような
エステル化反応物質の例は、p−ヒドロキシ安、ロ、香
酸フェニル、およびテレフタル酸ジフェニルである。好
適態様では、反応物質のカルボン酸基はエステル化しな
い。
Furthermore, a monomer that imparts carboxyaryl units to the resulting polymer chain, such as an aromatic dicarboxylic acid monomer used in molar excess, may also be subjected to the reaction in an esterified form at the start of the reaction. See, for example, U.S. Pat. No. 4,333.
No. 907, such monomers are reacted with aromatic monohydroxy compounds such as phenol, m-cresol, p-cresol, and the like. Examples of such esterification reactants are p-hydroxyan, phenyl fragrant, and diphenyl terephthalate. In preferred embodiments, the carboxylic acid groups of the reactants are not esterified.

溶融アシドリシス法または米国特許第4,067.85
2号のスラリー法のいずれにも任意に使用できる代表的
な触媒には、ジアルキルスズオキシド(例、ジブチルス
ズオキシド)、ジアリールスズオキシド、二酸化チタン
、アルコキシチタンシリケート、チタンアルコキシド、
カルボン酸のアルカリおよびアルカリ土類金属塩、ルイ
ス酸(例、BF3)、ハロゲン化水素(例、HCl)等
のガス状酸触媒などがある。触媒の使用量は、一般にモ
ノマーの全重量に暴いて約0.001〜1重景%、重量
約0.01〜0.2重量%である。
Melt Acidolysis Method or U.S. Patent No. 4,067.85
Representative catalysts that may optionally be used in any of the No. 2 slurry processes include dialkyltin oxides (e.g., dibutyltin oxide), diaryltin oxides, titanium dioxide, alkoxytitanium silicates, titanium alkoxides,
These include alkali and alkaline earth metal salts of carboxylic acids, Lewis acids (eg, BF3), gaseous acid catalysts such as hydrogen halides (eg, HCl), and the like. The amount of catalyst used is generally about 0.001 to 1 weight percent, based on the total weight of the monomers, and about 0.01 to 0.2 weight percent.

本出願人に譲渡された米国特許第4,393,191;
 4゜395.536; 4,421,908; およ
び4,429,105号の重合方法も、本発明で利用す
るポリエステル形成法を実施するのに適している。
U.S. Pat. No. 4,393,191, assigned to the present applicant;
The polymerization methods of U.S. Pat.

特に好ましい態様において、溶融加工性ポリマーが米国
特許第4,161,470号の全芳香族ポリエステルを
変性したものである場合、この変性ポリエステルは、木
質的に下記成分■および■:よりなり、成分■を約20
〜45モル%および成分■を約55〜85モル%の量で
含有するポリエステルを生成するようなエステル形成性
モノマーを重合帯域で重合反応させて得たものであり、
その際に前記重合反応中に約1〜5モル%過剰の芳香族
ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在さゼ、この過剰
モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーのポリマー
連鎖の内部にジカルボキシアリール電位が付与せれると
共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末端基となり、
ポリマー連鎖が重合帯域に存在する他のモノマーの消耗
によって必要な分子量に到達したため、得られた全芳香
族ポリエステル生成物はその後に加熱を受けてもそれ以
上の連鎖成長が実質的に不可能となっている。
In a particularly preferred embodiment, when the melt-processable polymer is a modified wholly aromatic polyester of U.S. Pat. No. 4,161,470, the modified polyester has the following woody components ■about 20
It is obtained by polymerizing an ester-forming monomer in a polymerization zone to produce a polyester containing ~45 mol% and component (2) in an amount of about 55 to 85 mol%,
During the polymerization reaction, about 1 to 5 mol% excess of aromatic dicarboxylic acid monomer is present in the polymerization zone, and this excess monomer creates a dicarboxyaryl potential within the polymer chain of the formed polymer during the polymerization reaction. is added, and the end of the polymer chain becomes a carboxylic acid terminal group,
Because the polymer chains have reached the required molecular weight by depletion of other monomers present in the polymerization zone, the resulting wholly aromatic polyester product is virtually incapable of further chain growth upon subsequent heating. It has become.

別の特に好適な態様において、溶融加工性ポリマーが米
国特許第4,330,457号のアミド結合をさらに有
する全芳香族ポリエステルを変性したものである場合、
この変性ポリエステルは、木質的に下記成分■、■、■
および場合により■(式中、各記号Arは少なくとも1
つの芳香環よりなる2価基): m: −Y−Ar−Z − (式中、YはO,NHまたはNR,ZはNHまたはNR
を意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基、またはアリ
ール基である)、 IV: −0−Ar−0− よりなり、成分Iを約40〜80モル%、成分■を約5
〜30モル%、成分■を5〜30モル%、および成分I
Vl]O〜25モル%の量で含有するポリ(エステル−
アミド)を生成するようなエステル形成性およびアミド
形成性反応モノマーを重合帯域で重合反応させ得たもの
であり、その際に前記重合反応中に約1〜5モル%過剰
の芳香族ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在させ、
この過剰モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーの
ポリマー連鎖の内部にジカルボキシアリール単位が付与
されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末端基
となり、ポリマー連鎖が重合帯域に存在する他のモノマ
ーの消耗によって必要な分子量に到達したため、得られ
た全芳香族ポリ (エステル−アミド)生成物はその後
に加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能
となっている。
In another particularly preferred embodiment, when the melt-processable polymer is a modified fully aromatic polyester further having an amide bond of U.S. Pat. No. 4,330,457,
This modified polyester has the following wood components: ■, ■, ■
and optionally ■ (wherein each symbol Ar is at least 1
divalent group consisting of two aromatic rings): m: -Y-Ar-Z - (wherein Y is O, NH or NR, Z is NH or NR
(where R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryl group), IV: -0-Ar-0-, where component I is about 40 to 80 mol% and component (II) is about 5% by mole.
~30 mol%, 5 to 30 mol% of component (I), and component I
Vl]O to 25 mol% of poly(ester-
In the polymerization zone, ester-forming and amide-forming reactive monomers such as amide) can be polymerized, with an excess of about 1 to 5 mol % of aromatic dicarboxylic acid monomers being added during the polymerization reaction. is present in the polymerization zone,
This excess monomer imparts dicarboxyaryl units within the polymer chains of the resulting polymer during the polymerization reaction, and also provides carboxylic acid end groups at the ends of the polymer chains, allowing the polymer chains to absorb other monomers present in the polymerization zone. Having reached the required molecular weight through attrition, the resulting wholly aromatic poly(ester-amide) product is virtually incapable of further chain growth upon subsequent heating.

異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマーを、前出
の米国特許出願箱517,865号の方法により形成す
る場合、このポリマーは、粒子状無機材料と混合する前
で、3.0 dl18以下、特に約0.8〜3.0 d
17gの対数粘度数(ペンタフルオロフェノールに0.
1重量%の濃度で熔解させて60℃で測定した値)を示
すのが好ましい。ただし、必ずしもすべてのポリマー生
成物が、この対数粘度数の測定を行うのに充分なほどペ
ンタフルオロフェノールに可溶であるわけではない。
When a melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase is formed by the method of the aforementioned U.S. patent application Ser. No. 517,865, the polymer has a 3.0 dl18 or less, especially about 0.8-3.0 d
17g of logarithmic viscosity (0.0% for pentafluorophenol).
It is preferable to show a value measured at 60° C. after melting at a concentration of 1% by weight. However, not all polymer products are sufficiently soluble in pentafluorophenol to perform this logarithmic viscosity measurement.

加熱によるそれ以上の連鎖生長が実質的に不可能である
、本発明の方法に使用できる異方性溶融相を形成しうる
溶融加工性ポリマーを形成するための他の代表的な方法
は、本出願人に譲渡された米国特許出願箱595,00
4号(1984年3月29日出願)および米国特許出願
第61L299号(1984年5月17日出願)に開示
されている。
Other representative methods for forming melt processable polymers capable of forming an anisotropic melt phase that can be used in the method of the present invention, in which further chain growth by heating is substantially impossible, include the present method. US Patent Application Box 595,000 assigned to applicant
No. 4 (filed March 29, 1984) and U.S. Patent Application No. 61L299 (filed May 17, 1984).

本発明で用いる溶融加工性ポリマーは、粒子状無機材料
と混合する前に、溶融加工温度(例、300℃、310
℃、320℃または330℃)および剪断速度1005
ec−’において、約30〜300ポアズの溶融粘度を
示すのが好ましい。この溶融粘度の測定は、長さ4イン
チ(10口)、内径30ミル(762μ)の毛細管を備
えたインストロン毛管レオメータヲ用いて標準的測定法
により実施できる。または、レオメトリックス質量分析
計を利用し、平行板を使った剪断速度10sec−’の
定常剪断モードで溶融粘度を測定してもよい。溶融加工
性ポリマーは、溶融粘度測定時点では完全な溶融状態と
する。300℃で溶融粘度測定を行う場合には、ポリマ
ーをまず約320℃に加熱した後、溶融粘度の測定温度
である300℃に冷却する方が、より均質な溶融体が得
られる。
The melt-processable polymers used in the present invention are prepared at melt-processing temperatures (e.g., 300°C, 310°C,
°C, 320 °C or 330 °C) and shear rate 1005
Preferably, it exhibits a melt viscosity of about 30 to 300 poise in ec-'. Melt viscosity measurements can be performed using standard measurement techniques using an Instron capillary rheometer equipped with a 4 inch (10 ports) long, 30 mil (762 micron) internal diameter capillary tube. Alternatively, the melt viscosity may be measured using a rheometric mass spectrometer in a steady shear mode using parallel plates at a shear rate of 10 sec-'. The melt-processable polymer is in a completely molten state at the time of melt viscosity measurement. When measuring melt viscosity at 300°C, a more homogeneous melt can be obtained by first heating the polymer to about 320°C and then cooling it to 300°C, which is the melt viscosity measurement temperature.

本発明で使用する溶融加工性ポリマーは、その合成経路
の如何にかかわらず、粒子状無機材料と混合する前に約
200〜480℃、特に約200〜350℃の範囲内の
温度で必要な異方性溶融相を形成できるものであるのが
好ましい。この溶融加工性ポリマーは、害を及ぼす程の
夾雑物を含有すべきでなく、好ましくは本質的に不燃性
で、しかも光(特に紫外線)、溶剤、薬品、ならびに封
入成形電子部品の形成、組立および長期使用中に遭遇す
る環境に対して耐性を示す。
Regardless of the route of synthesis, the melt-processable polymers used in the present invention may be subjected to the necessary transformation at a temperature within the range of about 200-480°C, particularly about 200-350°C, prior to mixing with the particulate inorganic material. Preferably, it is capable of forming an orthotropic melt phase. The melt-processable polymer should be free of harmful contaminants, preferably essentially non-flammable, and sensitive to light (particularly ultraviolet light), solvents, chemicals, and the formation and assembly of encapsulated electronic components. and resistance to the environments encountered during long-term use.

本発明の成形材料の第2の必須成分は、粒子状無機材料
(すなわち、無機充填材)である。この粒子状無機材れ
1は、前述の溶融加工性ポリマーに実質的に均一に分散
し、しかもこの溶融加工性ポリマー(すなわち、粒子状
無機材料を含まない組成物)の体熱膨張率を低下させる
と共に、その熱伝導率を増加させることができるもので
ある。粒子状無機材料の存在は、最終製品の体熱膨張率
を本質的により等方性にする作用もある。粒子状材料は
、二酸化ケイ素、タルク、ウオラストナイト、アルミナ
、コージェライト等の多様な固体無機材料から選択しう
るが、ある種の形態の二酸化ケイ素が好ましい。粒子状
無機材料は、重量平均粒度が約1〜50μで、粒子の少
なくとも99重量%が100μ末端であるものが好まし
い。この粒度測定用に適した粒度分析装置は、米国ジョ
ーシア州ノークロスのMicrometrics In
strument社およびフロリダ州セン1〜ピーター
スハーグのLeeds and Northrup社か
ら市販されている(旧crotrac粒度分析器)。ま
た、粒子状無機材料は、成形後に同じ向きに整列した粒
子により熱膨張率に異方性が生じてくる恐れがないよう
に、全方向において実質的に同一寸法のものであるのが
好ましい。したがって、粒子状無機材料の平均アスペク
ト比は、惧用の光学顕微鏡による測定で2:1以下とな
るのが好ましい。
The second essential component of the molding material of the present invention is a particulate inorganic material (ie, an inorganic filler). The particulate inorganic material 1 is substantially uniformly dispersed in the melt-processable polymer and reduces the coefficient of body thermal expansion of the melt-processable polymer (i.e., a composition that does not include the particulate inorganic material). It is possible to increase the thermal conductivity. The presence of particulate inorganic material also serves to make the coefficient of thermal expansion of the final product more isotropic in nature. The particulate material may be selected from a variety of solid inorganic materials such as silicon dioxide, talc, wollastonite, alumina, cordierite, etc., although certain forms of silicon dioxide are preferred. Preferably, the particulate inorganic material has a weight average particle size of about 1 to 50 microns, with at least 99% by weight of the particles having 100 micron ends. A suitable particle size analyzer for this particle size measurement is available from Micrometrics In, Norcross, Georgia, USA.
(formerly known as the crotrac particle size analyzer). Moreover, it is preferable that the particulate inorganic material has substantially the same size in all directions so that there is no possibility that anisotropy in the coefficient of thermal expansion will occur due to particles aligned in the same direction after molding. Therefore, it is preferable that the average aspect ratio of the particulate inorganic material is 2:1 or less as measured by an optical microscope.

粒子状無機材料は、電子部品の動作に有害またはこれを
妨害する恐れのある有害量の夾雑物を含まないことが不
可欠であり、可及的に体熱膨張率が低いのが好ましい。
It is essential that the particulate inorganic material does not contain harmful amounts of contaminants that may be harmful to or interfere with the operation of electronic components, and preferably has a coefficient of thermal expansion as low as possible.

そのため、石英ガラスが本発明で用いるのに特に好まし
い粒子状無機材料となる。周知のように、石英ガラスは
、−Cには電気アーク溶融による非常に高い温度を利用
して通常の結晶質から非晶質に転化させた比較的純粋な
二酸化ケイ素からなる。この粒子状無機材料は、溶融シ
リカまたは溶融石英とも呼ばれる。得られた溶融粒子は
、その生成後に所望の粒度まで黴わ〕砕する。この材料
は、体熱膨張率が事実上ゼロであり、急速かつ極端な温
度ml化を受けても内部応力を生じない。このような石
英ガラスは市販されており、米国ペンシルバニア州ピソ
ッパーグのIIarbison−Walker Ref
ractories社からGP71の商品名で入手しう
る。所望により、熱伝導率をさらに大きくするために、
少量の結晶性シリカを溶融シリカに配合してもよい。た
だし、結晶性シリカの配合により組成物全体の体熱膨張
率がある程度増加する傾向がある。封入成形する電子部
品が特に脆いものでない場合には、粒子状無機材料に不
連続状ガラス繊維などの繊維状補強材を配合してもよい
。また、成形材料に対して有害な影響を及ぼさない限り
、着色剤、添加剤、定着剤、離型剤等を配合してもよい
Therefore, quartz glass is a particularly preferred particulate inorganic material for use in the present invention. As is well known, fused silica consists of relatively pure silicon dioxide which has been converted from its normal crystalline state to an amorphous state using the very high temperatures of electric arc melting. This particulate inorganic material is also called fused silica or fused quartz. The resulting molten particles are crushed to a desired particle size after their formation. This material has virtually zero body thermal expansion and does not develop internal stresses even when subjected to rapid and extreme temperature changes. Such fused silica glass is commercially available and manufactured by IIarbison-Walker Ref, Pisoppag, Pennsylvania, USA.
It is available under the trade name GP71 from Ractories, Inc. If desired, to further increase thermal conductivity,
Small amounts of crystalline silica may be incorporated into the fused silica. However, the addition of crystalline silica tends to increase the body thermal expansion coefficient of the entire composition to some extent. If the electronic component to be encapsulated is not particularly fragile, a fibrous reinforcing material such as discontinuous glass fiber may be blended with the particulate inorganic material. Furthermore, colorants, additives, fixing agents, mold release agents, etc. may be added as long as they do not have a harmful effect on the molding material.

好適態様では、粒子状無機材料の表面には、異方性溶融
相を形成しうる溶融加工性ポリマーとの混和力を高める
被覆がさらに施こされている。使用被覆剤は、電子部品
を損なったり、電子部品の使用時の動作を妨げる可能性
のあるものであってはならない。代表的な被覆材は、ユ
ニオンカーバイド社からそれぞれ八187および八11
00として市販されているT−グリシドキシプロビルト
リメトキシシランおよびT−アミノプロピルトリエトキ
シシランなどのシラン類である。このシラン化合物は、
無機充填材の標準的な被覆技術により、約0゜5〜1.
5重量%の量で表面被覆拐として粒子状無機材料に被覆
することができる。有機ヂタネート系表面被覆材も、異
方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマー材料と混合
する前の無機粒子に同様に被覆しうる。
In a preferred embodiment, the surface of the particulate inorganic material is further provided with a coating that increases its miscibility with the melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase. The coating used must not be capable of damaging the electronic components or interfering with their operation during use. Typical cladding materials are 8187 and 811, respectively, from Union Carbide.
These are silanes such as T-glycidoxypropyltrimethoxysilane and T-aminopropyltriethoxysilane, which are commercially available as 00. This silane compound is
Standard coating techniques for inorganic fillers allow approximately 0.5 to 1.
An amount of 5% by weight can be applied to particulate inorganic material as a surface coating. Organic diternate-based surface coatings may similarly be coated on inorganic particles prior to mixing with melt-processable polymeric materials capable of forming an anisotropic melt phase.

本発明によると、粒子状無機材料は、成形材料の全重量
に基づいて約40〜80重■%、特に、約50〜75重
量%(例、約55〜70重■%)の量で、異方性溶融相
を形成しうる溶融加工性ポリマーに配合され、その内部
に実質的に均一に分1)kされる。この実質的に均一な
分散は、移動している溶融ポリマー材料の内部に粒子状
材料を押し込む公知の技術により達成できる。−軸押出
機、同方向回転二軸押出機、逆回転二軸押出機、混練機
等を用いた公知の溶融配合技術を採用できる。例えば、
米国ニューシャーシー州うムゼーのHerner & 
Pfleiderer社製の同方向回転二軸押出機を使
用できる。
According to the invention, the particulate inorganic material is present in an amount of about 40 to 80% by weight, in particular about 50 to 75% by weight (e.g. about 55 to 70% by weight), based on the total weight of the molding material. It is incorporated into a melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase and is distributed substantially uniformly therein. This substantially uniform dispersion can be achieved by known techniques of forcing particulate material within a moving molten polymeric material. - Known melt compounding techniques using a screw extruder, a co-rotating twin-screw extruder, a counter-rotating twin-screw extruder, a kneader, etc. can be employed. for example,
Herner & Co., Umsee, New Chassis, USA
A co-rotating twin screw extruder from Pfleiderer can be used.

このような装置を使用する場合、予め形成したポリマー
ペレットと粒子状無機材料を乾式ブレンドとして押出機
に供給し、ポリマー材料の溶融温度より高温に加熱する
だけでよい。配合を促進するために、混練ブロックをス
クリュー内に配置するのが有利である。粒子状無機材料
を高い配合割合で導入する場合には、多段パス(例、2
パス以上の)配合掻作を採用し、最初のパスでは粒子状
無機材料の一部のみを導入するようにしてもよい。
When using such equipment, the preformed polymer pellets and particulate inorganic material need only be fed to the extruder as a dry blend and heated above the melting temperature of the polymeric material. To facilitate compounding, it is advantageous to arrange the kneading block within the screw. When introducing particulate inorganic materials at a high blending ratio, multiple passes (e.g. 2
A blending process (more than one pass) may be employed, with only a portion of the particulate inorganic material being introduced in the first pass.

或いは、異方性メルト形成性ポリマーと粒子状無機材料
とのブレンドの調製は、米国イリノイ州エルクグローブ
ビレノジのBuss−Condux社製のBuss−C
onduxニーダ−のような配合押出機または粒子の下
流側添加が可能なその他の押出機を用いて、下流側に設
りた1以上の供給口に粒子を供給することにより、無機
材料の全量を溶融ポリマーに加えることによっても実施
できる。この方法では、ポリマーを押出機の後部へ供給
し、溶融させた後、粒子と配合する。どちらの種類の配
合方法でも、得られた成形材料は、ストランド法あるい
はグイフェース法のいずれかのペレット製造法を用いて
ペレット化できる。ストランド法では、得られた成形材
料のストランドを押出し、空冷部を通過後にペレット化
する。溶融押出ストランドは、押出機とペレット化操作
の間をコンベヤーで搬送しうる。グイフェースカッター
を使用する場合、成形材料はグイの前面でペレットに切
断され、次いでこのベレソ゛トを水中に落して冷却する
方法でよい。
Alternatively, the preparation of blends of anisotropic melt-forming polymers and particulate inorganic materials can be carried out using Buss-C, manufactured by Buss-Condux, Inc., Elk Grove, Billenoge, IL, USA.
Using a compounding extruder such as an ondux kneader or other extruder that allows downstream addition of particles, the total amount of inorganic material can be obtained by feeding the particles to one or more downstream feed ports. It can also be carried out by adding it to the molten polymer. In this method, the polymer is fed to the back of the extruder, melted, and then blended with the particles. In either type of compounding method, the resulting molding material can be pelletized using either the strand method or the Guyface method. In the strand method, a strand of the obtained molding material is extruded and pelletized after passing through an air cooling section. The melt extruded strand may be conveyed between the extruder and the pelletizing operation on a conveyor. When using a gou face cutter, the molding material may be cut into pellets at the front of the gou, and the pellets may then be dropped into water and cooled.

得られた成形材料は、一般に約250〜390℃の範囲
内の温度で射出成形することができる。また、得られた
成形材料の水抽出性アルカリ金属(例、NaおよびK)
の含有量は50 ppm未満、水抽出性ハロゲン(例、
Cj!、Br、F)の含有量は100 ppm未満であ
ることが好ましい。したがって、ある種の封入成形電子
部品の動作中にしばしば必要となる精密な電気的バラン
ス均衡を妨害するような帯電不純物は存在しない。水抽
出性アルカリ金属およびハロゲンの含有1の測定は、米
国半導体装置および材料協会(SEMI)刊、SIE旧
規格、第4巻、パッケージ部会、「イオン性化学種の推
奨されろ水抽出法J (G5.3節)(1983)にし
たがって実施できる。
The resulting molding material can be injection molded at temperatures generally within the range of about 250-390<0>C. In addition, the water-extractable alkali metals (e.g., Na and K) of the obtained molding material
content of less than 50 ppm, water extractable halogens (e.g.
Cj! , Br, F) is preferably less than 100 ppm. Therefore, there are no charged impurities that would interfere with the precise electrical balance often required during the operation of certain encapsulated electronic components. Determination of water-extractable alkali metal and halogen content 1 is carried out by SIE Old Standards, Volume 4, Packaging Committee, published by Semiconductor Equipment and Materials Institute (SEMI), “Recommended Water Extraction Methods for Ionic Species J. G5.3) (1983).

本発明により電子部品の封入成形を実施するには、予め
形成した電子部品を、電子部品用の従来の射出パッケー
ジ技術(トランスファー成形法も含めた)と全く同様の
方法で、金型キャビティ内に配置(すなわち、固定)す
る。所望により、電子部品を1個づつ個別に封入成形す
る数個取金型に多数の電子部品を一度にいれることもで
きる。
To carry out encapsulation molding of electronic components in accordance with the present invention, preformed electronic components are placed into a mold cavity in exactly the same manner as conventional injection packaging techniques (including transfer molding) for electronic components. Place (i.e., fix). If desired, a large number of electronic components can be placed at once in a multi-cavity mold in which electronic components are individually encapsulated and molded one by one.

次に、高温の本発明の成形材料を、溶融加工性ポリマー
が溶融状態にあり、粒子状無機材料がこれに分散してい
る状態で射出して電子部品を入れた金型キャビティ内を
完全に満たす。ただし、電子部品のうちの特定の部分、
例えば電気接点等、は成形材料で包囲する部分の外側へ
突出していてもよい。
Next, the hot molding material of the present invention is injected with the melt-processable polymer in a molten state and the particulate inorganic material dispersed therein to completely fill the inside of the mold cavity containing the electronic component. Fulfill. However, certain parts of electronic components,
For example, electrical contacts or the like may protrude outside the part surrounded by the molding compound.

成形材料の液晶性ポリマーが金型キャビティ内に射出さ
れると、その分子は、比較的低分子量であるにもかかわ
らず、封入剤に最終的に強度および剛性を(1与するよ
うに局部的に配向する傾向を本質的に示すと考えられる
。この溶融ポリマーの流動の結果その配向は容易に生ず
る。この局部的配向は、このようなポリマーが示す緩和
時間が非常に長いために、固化の前に著しく失われるこ
とはない。したがって、最終製品の機械的性質は、成形
材料中の溶融ポリマーのサーモ1−ロビノクという性質
によって有利な影響を受+Jる。
When the liquid crystalline polymer of the molding material is injected into the mold cavity, its molecules, despite their relatively low molecular weight, are localized to give ultimate strength and stiffness to the encapsulant. It is believed that the molten polymer exhibits an inherent tendency to orient itself. This orientation readily occurs as a result of the flow of the molten polymer. This local orientation is caused by the very long relaxation times of such polymers, which hinder solidification. Therefore, the mechanical properties of the final product are advantageously influenced by the thermodynamic nature of the molten polymer in the molding compound.

本発明の成形材料は射出成形温度において剪断速度10
05ec−’で約300〜2500ポアズの範囲内の溶
融粘度を示すのが好ましく、特にこの条件下で約300
〜1500ポアズの範囲内の溶融粘度を示すのが好まし
い。
The molding material of the present invention has a shear rate of 10 at the injection molding temperature.
It is preferred to exhibit a melt viscosity within the range of about 300 to 2500 poise at
Preferably it exhibits a melt viscosity within the range of -1500 poise.

成形材料の成形適性を評価する別の方法は、ASTM 
03123−72のスパイラルフロー試験に記載の方法
であるが、ただしこの試験法を、次のように変更する:
慣用の射出成形機と、直径1/4インチ(6゜41)の
半円形型のフロー長さ50インチ(127c+n)のス
パイラルフロー金型を使用、金型温度100℃、および
射出圧8000rsi (560kg/ ctA) 、
この条件下で得られる溶融ポリマーの典型的なフロー長
さは、普通約10〜45インチ(25〜114 (J)
の範囲内である。フロー長さの長いポリマーはど、精密
な電子部品の封入成形に適している。
Another method for evaluating the moldability of molding materials is the ASTM
03123-72, except that the test method is modified as follows:
A conventional injection molding machine and a semicircular spiral flow mold with a diameter of 1/4 inch (6°41) and a flow length of 50 inches (127c+n) were used, the mold temperature was 100℃, and the injection pressure was 8000rsi (560kg). /ctA),
Typical flow lengths of molten polymer obtained under these conditions are usually about 10 to 45 inches (25 to 114 (J)
is within the range of Polymers with long flow lengths are suitable for encapsulation molding of precision electronic components.

金型キャビティ内の残り空間の 成形材料による充填速
度は、電子部品の寸法および構造特性により左右される
。1分未満(例、約15〜50秒)の全成形サイクル時
間の範囲内では、約2〜15秒の金型充填時間を一般に
採用する。集積回路デバイスのような比較的精密な電子
部品は、単一機能1−ランジスクなどのより頑丈な電子
部品より、実質的に遅い充填速度を必要とすることが多
い。封入酸ノ」を受けている電子部品の各部を害が出る
ほど変形させないように注意する。いずれの場合も、そ
の電子部品を1員傷しないことがわかっている範囲内で
最小の金型キャビティ充填時間を選択するのが好ましい
The rate at which the remaining space in the mold cavity is filled with molding compound depends on the dimensions and structural characteristics of the electronic component. Mold fill times of about 2-15 seconds are generally employed within a range of total molding cycle times of less than 1 minute (eg, about 15-50 seconds). Relatively sensitive electronic components, such as integrated circuit devices, often require substantially slower fill rates than more rugged electronic components, such as single-function one-way disks. Be careful not to deform any part of the electronic component that is exposed to the encapsulated acid to the extent that it causes harm. In either case, it is preferable to select the minimum mold cavity filling time within a known range that will not damage the electronic component.

成形材料による金型キャビティの完全な充填とそれによ
る不透過性封入成形の遂行を容易にするために、充填時
に金型自体も高温とするのが好ましい。その結果、成形
材料が金型キャビティを完全に充填する前におけるその
過度の冷却が防止される。金型充填工程における金型温
度と成′形材料の温度の選択は、異方性溶融相を形成し
うる溶融加工性ポリマーの溶融温度および容易に金型キ
ャビティの完全充填を達成しうる溶融粘度を得るのに必
要な温度に依存する。ただし、この溶融粘度は、成形材
料中に分散している粒子状無機材料の■と粒度分布、な
らびに溶融加工性ポリマーの重量平均分子量に依存する
。具体的な封入成形操作に対する上記パラメータ内での
最適条件の決定は日常実験により実施でき、この条件は
使用する金型の設計に関する幾何学的因子(例、ゲート
寸法、ランナー長さおよび寸法その他)に依存する。一
般に、金型キャビティは約1’00〜250℃の温度と
し、金型キャビティへの成形材料の導入は、温度約25
0〜390℃、および圧力約100〜1000psi 
(7゜0〜70kB/c己)で行う。
In order to facilitate the complete filling of the mold cavity with the molding material and thus the performance of the impermeable encapsulation, the mold itself is preferably also at a high temperature during filling. As a result, excessive cooling of the molding material before it completely fills the mold cavity is prevented. The selection of the mold temperature and the temperature of the molding material in the mold filling process depends on the melting temperature of the melt-processable polymer that can form an anisotropic melt phase and the melt viscosity that can easily achieve complete filling of the mold cavity. depends on the temperature required to obtain . However, this melt viscosity depends on the particle size distribution of the particulate inorganic material dispersed in the molding material and the weight average molecular weight of the melt-processable polymer. Determination of optimal conditions within the above parameters for a specific encapsulation molding operation can be performed by routine experimentation and is dependent on geometric factors related to the design of the mold used (e.g. gate dimensions, runner length and dimensions, etc.) Depends on. Generally, the mold cavity is at a temperature of about 1'00 to 250°C, and the introduction of molding material into the mold cavity is carried out at a temperature of about 25°C.
0-390℃ and pressure about 100-1000psi
(7°0 to 70 kB/c self).

封入成形を実施するための代表的な装置には、(11型
締力35または40米トン(31,8または36.3t
)の1または2オンス(28また番よ56g)八rbu
rB 220型スクリユ一射出成形機、および(2)型
締力80米トン(73kg)の5オンス(142g) 
Windson ll5I80型スクリユ一射出成形機
がある。プロセス制御装置を使用して、射出成形ラムの
正帰還位置決め制御を行い、これにより、一般に採用さ
れる比較的低圧での射出を考慮して充填速度を制御する
のが有利である。
Typical equipment for performing encapsulation molding includes (11 mold clamping force 35 or 40 US tons (31,8 or 36.3 t)
) of 1 or 2 ounces (56 g) of 8 rbu
rB 220 screw injection molding machine, and (2) 5 oz (142 g) with 80 US tons (73 kg) clamping force.
We have a Windson II5I80 type screw injection molding machine. Advantageously, a process controller is used to provide positive feedback positioning control of the injection molding ram, thereby controlling the filling rate to account for the relatively low pressure injections commonly employed.

流入圧を減少させ、成形工程を容易にするには、短いラ
ンナーと大きめのゲートを使用するとよい。
Shorter runners and larger gates may be used to reduce inlet pressure and ease the molding process.

金型が成形材料で完全に充填された後、成形材料は金型
内で固化し、電子部品の所定部分の周囲に不透過性のパ
ッケージが形成される。使用ポリマーは熱的に安定であ
り、成形作業中に、実質的にさらに重合反応または分解
反応が生じた場合に認められるような、揮発性のボイド
形成性成分の発生が実質的程度に起こることはない。成
形材料の溶融粘度は実質的に一定のままである。その結
果、不透過性封入成形が確保される。そのため、金型キ
ャビティ内でのポリマーの同化に続いてポリマー硬化工
程を設ける必要はない。
After the mold is completely filled with the molding material, the molding material solidifies within the mold and forms an impermeable package around the predetermined portion of the electronic component. The polymer used is thermally stable and free of a substantial degree of generation of volatile void-forming components during the molding operation, as would be observed if substantial further polymerization or decomposition reactions occurred. There isn't. The melt viscosity of the molding material remains essentially constant. As a result, an impermeable encapsulation is ensured. Therefore, there is no need for a polymer curing step following polymer assimilation within the mold cavity.

射出成形後の本発明の成形材料は、好ましくは60〜1
1O℃において150 xto−6cm3/cm3− 
℃以下の体熱膨張率を示し、最も好ましくは同条件下で
90X10−bcm’/cm″−”C以下の体熱膨張率
を示す。
The molding material of the present invention after injection molding preferably has a molecular weight of 60 to 1
150 xto-6cm3/cm3- at 10°C
℃ or less, most preferably 90×10 −bcm′/cm″−”C or less under the same conditions.

はとんどの電子デバイスは使用中にいくらが発熱し、発
生した熱により生ずる応力が甚だしい場合には、もとも
と不透過性であった封入成形品のひび割れが起こって、
その破損を生ずることもあるため、本発明の成形材料の
体熱膨張率が低いことは重要である。また、上記応力に
より、ボンディングワイヤが集積回路バンドから引抜け
たり、ワイヤポンドが疲労から破損したり、あるいは回
路導線がゆるんで集積回路チップの表面からとれたりす
ることもある。体熱膨張率の値は、成形材料の粒子状無
機材料の配合量を増やすと小さくなる。
Most electronic devices generate a lot of heat during use, and if the stress generated by the generated heat is severe, cracks may occur in the encapsulated molded product, which was originally impermeable.
Therefore, it is important that the molding material of the present invention has a low coefficient of thermal expansion. The stress may also cause bonding wires to pull out of the integrated circuit band, wire pounds to fail from fatigue, or circuit conductors to become loose and detach from the surface of the integrated circuit chip. The value of the body thermal expansion coefficient decreases as the amount of particulate inorganic material blended in the molding material increases.

また粒子状無機材料は、ポリマー材料の体熱膨張率を本
質的により等方性にする作用もある。この体熱膨張率の
測定は、前出の米国SEMI規格、第4巻、パッケージ
部会、[成形材料の膨張特性の試験法規格J (G5.
4節) (1983)にしたがって実施できる。
The particulate inorganic material also serves to make the coefficient of thermal expansion of the polymer material more isotropic in nature. The measurement of the body thermal expansion coefficient is carried out by the above-mentioned US SEMI Standard, Volume 4, Packaging Committee, [Standard J (G5.
Section 4) (1983).

射出成形後の本発明の成形材料は、比較的広い温度範囲
(例、−40℃〜+150℃)にわたって良好な熱膨張
性を示す。このような性質は、ガラス転移温度より高温
では熱膨張が大きくなるエポキシ樹脂が示す性質より実
質的に優れている。
The molding material of the present invention after injection molding exhibits good thermal expansion over a relatively wide temperature range (eg -40°C to +150°C). These properties are substantially superior to those exhibited by epoxy resins, which exhibit large thermal expansion above their glass transition temperature.

射出成形後の成形材料は、l0XIO−’ cal−a
m/sec−cm2−’C以上、特に13X10−’ 
cal−cm/sec−cm”−”C以上の熱伝導率を
示すのが好ましい。高温になると電子部品によってはそ
の性能に悪影響が出ることがあるので、このように熱伝
4率が大きいことば重要である。例えば、熱によって集
積回路の動作の速度が遅くなることが知られている。そ
のため、発生した熱は効果的に放散さセなけばならない
。成形材料中の粒子状無機材料の配合量が多いほど高い
熱伝導率の値が得られる。熱伝導率の測定は、産業界で
惜用の標準的な方法により実施できる。
The molding material after injection molding is 10XIO-' cal-a
m/sec-cm2-'C or more, especially 13X10-'
It is preferable to exhibit a thermal conductivity of cal-cm/sec-cm"-"C or higher. High temperatures can have a negative effect on the performance of some electronic components, so words with such a high heat transfer coefficient are important. For example, heat is known to slow down the operation of integrated circuits. Therefore, the generated heat must be effectively dissipated. The larger the amount of particulate inorganic material blended in the molding material, the higher the thermal conductivity value obtained. Thermal conductivity measurements can be performed using standard methods that are rarely used in industry.

本発明の成形材料は、射出成形後に、UL−94試験に
よってV−Oの燃焼評価を示すこともまた好ましい。こ
のUL−94試験を行う場合、成形品は少なくとも30
ミル(0,76mm)の厚さがなければならない。成形
後の成形材料はまた、110℃の水中に200時間浸漬
した後にその曲げ強さの少なくとも75%を保持してい
ることにより確認されるような良好な加水分解安定性を
示すのが好ましい。また、封入成形した電子部品は、相
対湿度85%の空気中で85℃に1000時間加熱した
後に、その電気的性質が変化しないことが好ましい。
It is also preferred that the molding material of the invention exhibits a V-O flammability rating according to the UL-94 test after injection molding. When performing this UL-94 test, the molded article must be at least 30
It must be mil (0.76 mm) thick. The molding material after molding also preferably exhibits good hydrolytic stability as confirmed by retaining at least 75% of its flexural strength after 200 hours of immersion in water at 110°C. Further, it is preferable that the electrical properties of the encapsulated electronic component do not change after being heated at 85° C. for 1000 hours in air with a relative humidity of 85%.

本発明により可能になった封入成形は、実質的にボイド
がなく、電子部品を使用中に遭遇する液体および気体か
ら完全に保護することができるという意味において、不
透過性であるとのなされる。
The encapsulation molding made possible by the present invention is substantially void-free and impermeable in the sense that the electronic component can be completely protected from liquids and gases encountered during use. .

水分が封入成形部分の外側に出ているリードに沿った毛
管作用により、デバイス本体に浸透したり、装置内部に
移行することはできない。本発明による電子部品は紫外
線からも充分に保護される。
Moisture cannot penetrate into the device body or migrate into the interior of the device due to capillary action along the leads outside the encapsulation molding. Electronic components according to the invention are also well protected from UV radiation.

射出成形後の成形材料のa械的性質(曲げ強さを含む)
は、トリミングおよび二次成形中ならびにデバイスを完
成アセンブリーに組込む際に受ける機械的応力に充分耐
える程度である。封入成形製品は高度に一貫性のある形
状寸法に形成できるので、これをソケットまたは印刷回
路板に損傷せずに自動挿入することができる。
Mechanical properties of molding material after injection molding (including bending strength)
is sufficient to withstand the mechanical stresses experienced during trimming and forming, as well as during assembly of the device into the finished assembly. The encapsulation molded product can be formed into a highly consistent geometry, allowing it to be automatically inserted into a socket or printed circuit board without damage.

射出成形後の本発明の成形材料の示す機械的性質は、さ
らにリードフレームからの不用金属トリミングおよび/
または封入成形部分から外側に出ているリードの直角面
げにも耐えるものである。
The mechanical properties of the molding material of the present invention after injection molding are further improved by removing unnecessary metal trimming from the lead frame and/or
Alternatively, it can withstand the right angle flange of the lead protruding outward from the encapsulation molding part.

したがって、電子部品の封入成形部分の端部に応力が加
わっても、電子部品の有効寿命を損なう微小クランクを
生じないでその応力に効果的に耐える。本発明の封入成
形剤で包囲すると、電子部品の信頼性のある長期性能が
確保される。
Therefore, even if stress is applied to the end of the encapsulation molded part of the electronic component, it effectively withstands the stress without creating micro-cranks that impair the useful life of the electronic component. Encapsulation with the encapsulating compound of the present invention ensures reliable long-term performance of electronic components.

以下の実施例を本発明の具体例として挙げる。The following examples are given as specific examples of the present invention.

ただし、本発明は実施例に示す詳細に制限されるもので
ないことは明らかである。
However, it is clear that the invention is not limited to the details shown in the examples.

男施炭よ 本実施例で使用した異方性溶融相を形成しうる溶融加工
性ポリマーは、特願昭59− 号の実施例2に従って調
製したものであった。
The melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase used in this example was prepared according to Example 2 of Japanese Patent Application No. 1982-1.

より具体的には、封止式馬蹄形攪拌機、ガス導入管およ
び冷却器付き蒸留塔を備えた50ガロン(1891)の
ステンレス鋼製反応器に、室温(すなわち約25℃)で
下記の材料を入れた: (a) 115ボンド(52,2kg> の6−アセト
キシ−2−ナフトエ酸(0,50ボンドモルー227モ
ル)、(bl 130.2ボンド(59,97kg) 
の4−アセトキシ安息香酸(0,745ボンドモル=3
38モル)、(C14,46ボンド(2,02kg)の
テレフタル酸(0,0268ポンドモル=12.2モル
)、および+d16.98グラムの酢酸カリウム触媒。
More specifically, a 50 gallon (1891) stainless steel reactor equipped with a sealed horseshoe stirrer, gas inlet tube, and distillation column with condenser was charged with the following materials at room temperature (i.e., approximately 25°C): (a) 115 Bond (52,2 kg> 6-acetoxy-2-naphthoic acid (0,50 Bond mole 227 moles), (bl 130.2 Bond (59,97 kg)
of 4-acetoxybenzoic acid (0,745 bond moles = 3
38 moles), (C14,46 bond (2,02 kg) of terephthalic acid (0,0268 lb moles = 12.2 moles), and +d16.98 grams of potassium acetate catalyst.

計算上、テレフタル酸モノマーは2.15%のモル過剰
量で反応器に入れたことになる。6−アセトキシ−2−
ナフトエ酸と4−アセトキシ安息香酸の両反応物は、ど
ちらも所要のエステル形成性反応基であるカルボン酸基
とアセトキシ凸とを同数づつ供給するため、その分子内
でもともと化学量論的に釣り合っている。したがって、
テレフタル酸モノマーだけが芳香族ジカルボン酸モノマ
ーとなり、このモノマーにより、エステル形成性のカル
ボン酸基が、重合系に存在する残りの千ノマーに関して
成立している化学量論的均衡を越えた化学量論的過剰量
で供給されたことになる。
By calculation, the terephthalic acid monomer was introduced into the reactor in a molar excess of 2.15%. 6-acetoxy-2-
Both reactants, naphthoic acid and 4-acetoxybenzoic acid, supply the same number of carboxylic acid groups and acetoxy convexes, which are the required ester-forming reactive groups, so they are inherently stoichiometrically balanced within their molecules. ing. therefore,
The terephthalic acid monomer is the only aromatic dicarboxylic acid monomer, and this monomer allows the ester-forming carboxylic acid groups to reach a stoichiometric equilibrium beyond the stoichiometric balance established with respect to the remaining 1,000 nomers present in the polymerization system. This means that they were supplied in excess quantity.

反応器とその内容物から、減圧と窒素再充満を3回くり
返すことにより完全に酸素をパージし、次いで、反応器
のジャケットへの熱油の流通を開始して、反応物を溶融
させた。反応器の内容物を208℃に加熱し、この温度
に118分間保持した。
The reactor and its contents were completely purged of oxygen by vacuuming and refilling with nitrogen three times, then hot oil flow to the reactor jacket was started to melt the reactants. . The contents of the reactor were heated to 208°C and held at this temperature for 118 minutes.

その後、反応器の内容物をさらに加熱して、15分ごと
の測定で次の温度まで昇温させた8213℃、220°
C1234℃、246℃、259℃、273℃、290
℃および303°C0さらに温度を47分間で325℃
まで上げた。
The contents of the reactor were then further heated to temperatures of 8213°C, 220°C with measurements every 15 minutes.
C1234℃, 246℃, 259℃, 273℃, 290
℃ and 303°C0 further temperature to 325℃ in 47 minutes
I raised it to

上記加熱スケジュールで反応物温度が325℃に達した
時点で、反応物を8mm1lHの減圧にして加熱を続け
た。この減圧加熱は90分間続りた。次に窒素を導入し
て減圧を破り、溶融状のポリマー生成物を、水中に浸漬
した178インチ(3,2mm)の3穴グイから排出し
て、固化したストランドを形成し、これをペレット化し
た。その結果、約150ボンド(68,0kg)の全芳
香族ポリエステル生成物が得られた。
When the temperature of the reactant reached 325° C. according to the above heating schedule, the reactant was reduced in pressure to 8 mm 1 lH and heating was continued. This vacuum heating lasted for 90 minutes. Nitrogen is then introduced to break the vacuum and the molten polymer product is expelled through a 178-inch (3.2 mm) three-hole gouge submerged in water to form solidified strands that are pelletized. did. As a result, approximately 150 bonds (68,0 kg) of fully aromatic polyester product was obtained.

得られたポリマーの連鎖は、ポリマー連鎖の長さ方向に
関して内部に位置した1、4−ジカルボキシフェニレン
単位を含むとともに、連鎖の末端もカルボン酸末端基と
なっていた。このポリマーを溶融状態または固体状態の
いずれで加熱しても、実質的にこれ以上の重合、すなわ
ち連鎖生長は認められなかった。
The resulting polymer chain contained 1,4-dicarboxyphenylene units located internally in the length direction of the polymer chain, and the chain terminals were also carboxylic acid terminal groups. Substantially no further polymerization, ie, chain growth, was observed when this polymer was heated in either the molten or solid state.

このポリマー生成物の対数粘度数(1,V、)を、濃度
o、 i重量%のペンタフルオロフェノール溶液にして
60°Cで粘度測定し、式: %式%) 〔式中、C=溶液の濃度(O51重量%)、ηrlll
−相対粘度〕に従ってめると、1.6 dlh、である
ことがわかった。重量平均分子量は、約9,700であ
った。示差走査熱量法(加熱速度20℃/分)による4
1す定で、このポリマーは236℃に溶融吸熱δ1ピー
クを示した。このポリマーのメルー・は光学的に異方性
であり、温度300℃、剪断速度100sec−’で約
50ポアズの溶融粘度を示した。
The logarithmic viscosity (1, V, concentration (O51% by weight), ηrllll
- relative viscosity], it was found to be 1.6 dlh. The weight average molecular weight was approximately 9,700. 4 by differential scanning calorimetry (heating rate 20°C/min)
At one stage, this polymer exhibited a melting endotherm δ1 peak at 236°C. This polymer was optically anisotropic and exhibited a melt viscosity of about 50 poise at a temperature of 300 DEG C. and a shear rate of 100 sec-'.

本実施例で使用した粒子状無機材料は、米国ペンシルバ
ニア州ビノツバーグの1larbison−Walke
rRefractories社からJP71の名称で市
販されている石英ガラス(溶融シリカ)であった。この
材料のアスペクト比は実質的に1:1であり、重量平均
粒度は約12ミクロン、粒子の99重量%以上は100
ミクロン未満の粒度のものであった。この石英ガラスに
、無機充@祠用の標準的な被覆技術を用いて、1重量%
のγ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン被覆材
により表面処理した。このシラン被覆材は、ユニオン・
カーバイド社より八187の名称で市販されているもの
であった。
The particulate inorganic material used in this example was purchased from 1larbison-Walke, Vinotsburg, Pennsylvania, USA.
It was fused silica commercially available from rRefractories under the name JP71. The aspect ratio of this material is substantially 1:1, the weight average particle size is approximately 12 microns, and more than 99% by weight of the particles are 100 microns.
The particles were of sub-micron particle size. This quartz glass was coated with 1% by weight of inorganic filler using standard coating techniques for
The surface was treated with a γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane coating material. This silane coating material is
It was commercially available from Carbide Corporation under the name 8187.

この石英ガラスを、米国イリノイ州エルク・グレーグ・
ビレソジのBuss−Condux社製の配合押出機で
あるMDK 46形ニーダ−を使用して、異カ性溶融相
を形成しうる前記の全芳香族ポリエステルの一部に、次
のようにして70重量%の配合量で実質的に均一に分散
させた。まずポリマーのペレットを」二記押出機の後部
に供給した。石英ガラスは押出機の下流側の第2の供給
口に計量して供給した。
This quartz glass was manufactured in Elk Greg, Illinois, USA.
Using a MDK 46 type kneader, a compounding extruder manufactured by Buss-Condux, Viresogy, a portion of the above-mentioned wholly aromatic polyester capable of forming a heterocalytic melt phase was added to 70% by weight as follows. % blending amount and was substantially uniformly dispersed. First, polymer pellets were fed into the back of the extruder. The quartz glass was metered and fed into the second feed port on the downstream side of the extruder.

バレル温度は250℃に保持し、300 rpmのスク
リュー回転速度を採用した。ブレンドされた材料を、穴
直径4.5■の3穴グイから約22 ’ I bs/h
r (10Kg/hr)の押出量で押出し、単一ブレー
ド偏心グイフェースペレタイザーを使ってペレット状に
細断した。
Barrel temperature was maintained at 250°C and a screw rotation speed of 300 rpm was employed. The blended material is passed through a 3-hole gouie with a hole diameter of 4.5 mm at approximately 22' I bs/h.
r (10 Kg/hr) and shredded into pellets using a single blade eccentric Guiface pelletizer.

次いで、得られたペレットに水を噴霧して、材料を室温
に冷却した。
The resulting pellets were then sprayed with water and the material was cooled to room temperature.

得られた成形材料は、剪断速度100sec−’におい
て330℃ (すなわち、後で用いる封入成形温度にほ
ぼ同じ)で900ポアズの溶融粘度を示した。この成形
材料はまた、水抽出性アルカリ金属含有■が50ppm
未満、水抽出量ハロゲン含有量が100 ppm未満で
あった。
The resulting molding material exhibited a melt viscosity of 900 poise at 330° C. (i.e. approximately the same as the encapsulation molding temperature used later) at a shear rate of 100 sec-'. This molding material also contains 50 ppm of water-extractable alkali metals.
The water extractable amount and halogen content were less than 100 ppm.

封入成形用電子部品として、精密巻線抵抗器を選択しう
る。この抵抗器の巻線部分は、350 ℃で変形に耐え
ることのできるコイル」二に形成される。
Precision wire-wound resistors may be selected as the electronic components for encapsulation. The winding portion of this resistor is formed into a coil that can withstand deformation at 350°C.

各抵抗器にあっては、1対の軸方向に配置されたリード
が、それぞれ24ゲージ(すなわち、直径0゜020イ
ンチ−0,05cm)のスズめっきり1.1リード線に
、常法により350℃で十分な密着を維持する確実なボ
ンディングにより接続されている。取扱い性をよくする
ために、封入成形すべき多数の抵抗器を、接着剤つきテ
ープ上に適宜間隔をあけて横に平行に並べて固定し、適
当な供給リールに巻いておいてもよい。
For each resistor, a pair of axially arranged leads are each connected to a 24 gauge (i.e. 0°020 inch - 0.05 cm diameter) tin 1.1 lead wire in a conventional manner using a 350mm wire. Connected by reliable bonding that maintains sufficient adhesion at ℃. For ease of handling, a large number of resistors to be encapsulated may be fixed in parallel rows at appropriate intervals on adhesive tape and wound on a suitable supply reel.

使用した射出成形用金型は、リードおよび銅リード線を
このリードに固着する接続部を含んだ巻線抵抗器全体の
完全な封入が可能となるだけの大きさのものとする。金
型の内寸は、封入する電子部品のどの辺に関しても実寸
より約0.060インチ(0,15cm)大きくする。
The injection mold used is large enough to allow complete encapsulation of the entire wire wound resistor, including the leads and the connections that secure the copper leads to the leads. The internal dimensions of the mold are approximately 0.060 inch (0.15 cm) larger than the actual size of the electronic component to be encapsulated on any side.

2本の銅リード線は、金型壁面の一部を形成している耐
熱性でやや変形可能なシール部を貫通して、外側へ出て
いる。各金型キャビティには、封入成形後の電子部品の
取り出しを容易にするために約5°の抜き勾配がつげで
ある。多数の上記電子部品の同時封入成形を可能にする
ために、多数の金型キャビティを横に平行に並べて用意
する。
Two copper leads exit through a heat resistant, slightly deformable seal that forms part of the mold wall. Each mold cavity has a draft angle of approximately 5° to facilitate removal of the electronic component after encapsulation. In order to enable simultaneous encapsulation molding of a large number of the above-mentioned electronic components, a large number of mold cavities are arranged horizontally and in parallel.

成形材料の金型キャビティへの4人は、米国コネチカソ
ト州ベルリンのPolymer Machinery社
より市販のArburg社製200S型スクリュー射出
成形機を使用しうる。この射出成形機は40米トン(3
6T)のクランプおよび2オンス(56g)の射出能力
を有する。封入成形用樹脂は、174インチ(0,6c
m)の全円形ランナーによって、幅0.125インチ(
0,318cm) 、高さ0.020インチ(0,05
1cm)の実質的にランドのないシングルゲートから金
型キャビティに導入することができる。成形材料を温度
約300℃で約500 psi (35kg/cJ)の
圧力をかけて、約125℃に保持した金型キャビティに
約1秒で充満させる。各金型キャビティ内の成形材料は
数秒以内に固化する。封入成形した電子部品は、0.1
25インチ(0,318cm)の突出ピンにより各金型
キャビティから押出し、その後パリ取りする。
The four-person application of the molding material to the mold cavity may use an Arburg model 200S screw injection molding machine available from Polymer Machinery, Berlin, Conn., USA. This injection molding machine is 40 US tons (3
6T) clamp and 2oz (56g) injection capacity. The encapsulation molding resin is 174 inches (0.6c
0.125 inch wide (
0,318 cm), height 0,020 inch (0,05
1 cm) into the mold cavity through a single substantially land-free gate. The molding material is applied at a temperature of about 300° C. and a pressure of about 500 psi (35 kg/cJ) to fill the mold cavity held at about 125° C. in about 1 second. The molding material within each mold cavity solidifies within seconds. Encapsulated electronic parts are 0.1
It is extruded from each mold cavity with a 25 inch (0.318 cm) ejector pin and then deburred.

得られた射出成形した成形材料は、UL −94試験で
試験したときにV−Oの燃焼評価を示し、体熱膨張率は
60〜110℃において150 Xl0−’cm3/c
m3−”C以下、熱伝導率は1ox1o−’ cal−
Cm/sec−Cm2−”C以上であり、110℃の水
中に200時間浸清浸漬後にその曲げ強さの残率が少な
くとも75%であることかられかるように加水分解安定
性を示す。
The resulting injection molded molding material exhibits a flammability rating of V-O when tested in the UL-94 test and a body thermal expansion coefficient of 150 Xl0-'cm3/c at 60-110°C.
m3-" C or less, the thermal conductivity is 1ox1o-' cal-
Cm/sec-Cm2-''C or more, and the residual flexural strength is at least 75% after being immersed in water at 110°C for 200 hours, indicating hydrolytic stability.

去旅±1 封止式馬蹄形攪拌機、ガス導入管および冷却器付き蒸留
塔を備えた50ガロン(189# )のステンレス鋼製
反応器に、室温(すなわち約25℃)で下記の材料を入
れた: tal 115ボンド(52,2kg)の6−アセトキ
シ−2−ナフトエ酸(0,50ボンドモルー227モル
)、(b) 126ボンド(57,2kg)の4−アセ
トキシ安息香酸(’0.70 ポンドモル−318モル
)、(C1B、29ボンド(3,76kg)のテレフタ
ル酸(0,050ボンドモルー22.7モル)、および
fdl 5.65グラムの酢酸カリウム触媒。
Trip ±1 A 50 gallon (189#) stainless steel reactor equipped with a sealed horseshoe stirrer, gas inlet tube, and distillation column with condenser was charged with the following materials at room temperature (i.e., approximately 25°C): : 6-acetoxy-2-naphthoic acid (0.50 bond mole - 227 mole) of tal 115 bond (52.2 kg), (b) 4-acetoxybenzoic acid ('0.70 pound mole - of 126 bond (57.2 kg) 318 moles), (C1B, 29 bonds (3,76 kg) of terephthalic acid (0,050 bonds moles - 22.7 moles), and fdl 5.65 grams of potassium acetate catalyst.

計算上、テレフタル酸モノマーは4.17%のモル過剰
量で反応器に入れたことになる。6−アセトキシ−2−
ナフトエ酸と4−アセトキシ安息香酸の両反応物は、ど
ちらも所要のエステル形成性反応基であるカルボン酸基
とアセトキシ基とを同数づつ供給するため、その分子内
でもともと化学量論的に釣り合っている。したがって、
テレフタル酸モノマーだけが芳香族ジカルボン酸モノマ
ーとなり、このモノマーにより、エステル形成性のカル
ボン酸基が、重合系に存在する残りのモノマーに関して
成立している化学量論的均衡を越えた化学量論的過剰量
で供給されたことになる。
By calculation, the terephthalic acid monomer was introduced into the reactor in a molar excess of 4.17%. 6-acetoxy-2-
Both reactants, naphthoic acid and 4-acetoxybenzoic acid, supply the same number of carboxylic acid groups and acetoxy groups, which are the required ester-forming reactive groups, so they are inherently stoichiometrically balanced within their molecules. ing. therefore,
The terephthalic acid monomer is the only aromatic dicarboxylic acid monomer, and this monomer allows the ester-forming carboxylic acid groups to reach a stoichiometric balance beyond the stoichiometric balance established with respect to the remaining monomers present in the polymerization system. This means that it was supplied in excess.

反応器とその内容物から、減圧と窒素再充満を3回くり
返すことにより完全に酸素をパージし、次いで、反応器
のジャケットへの熱油の流通を開始して、反応物を溶融
させた。反応器の内容物を200℃に加熱し、この温度
に100分間保持した。
The reactor and its contents were completely purged of oxygen by vacuuming and refilling with nitrogen three times, then hot oil flow to the reactor jacket was started to melt the reactants. . The contents of the reactor were heated to 200°C and held at this temperature for 100 minutes.

その後、反応器の内容物をさらに加熱して、15分ごと
の測定で次の温度まで昇温させた:231℃、244℃
、262℃、273℃、292℃、306℃、311℃
および320℃。次いで温度を320℃に35分間保持
した。
The contents of the reactor were then further heated to the following temperatures with measurements every 15 minutes: 231°C, 244°C.
, 262℃, 273℃, 292℃, 306℃, 311℃
and 320°C. The temperature was then held at 320°C for 35 minutes.

上記加熱スケジュールで反応物温度を320℃に保持し
た後、反応物を8mm11gの減圧にして加熱を続けた
。この減圧下での加熱を60分間続けた。
After maintaining the reactant temperature at 320° C. according to the above heating schedule, the reactant was reduced to 8 mm and 11 g and heating was continued. This heating under reduced pressure was continued for 60 minutes.

次に減圧を破り、溶融状のポリマー生成物を、水中に浸
漬した1/8インチ(3,2nun)の1穴グイから排
出して、固化したストランドを形成し、これをペレット
化した。その結果、約138ポンド(62,6kg)の
全芳香族ポリエステル生成物が得られた。
The vacuum was then broken and the molten polymer product was discharged through a 1/8 inch (3.2 nun) single-hole gouge immersed in water to form a solidified strand that was pelletized. The result was approximately 138 pounds (62.6 kg) of fully aromatic polyester product.

得られたポリマーの連鎖は、ポリマー連鎖の長さ方向に
関して内部に位置した1、4−ジカルボキシフェニレン
単位を含むとともに、連鎖の末端もカルボン酸末端基と
なっていた。このポリマーを溶融状態または固体状態の
いずれで加熱しても、実質的にこれ以上の重合、すなわ
ぢ連鎖生長は認められなかった。
The resulting polymer chain contained 1,4-dicarboxyphenylene units located internally in the length direction of the polymer chain, and the chain terminals were also carboxylic acid terminal groups. Substantially no further polymerization, ie, chain growth, was observed when this polymer was heated in either the molten or solid state.

このポリマー生成物の対数粘度数(1,V、)を、前述
のようにして濃度0.1重量%のペンタフルオロフェノ
ール溶液について60℃で測定したところ、0.99d
l/gであった。重量平均分子■は、約6,100であ
った。示差走査熱量法(加熱速度20℃/分)による測
定で、このポリマーは221°Cに溶融吸熱量ピークを
示した。このポリマーのメル1−は光学的に異方性であ
り、温度300℃、剪断速度100sec−1で約20
ポアズの溶融粘度を示した。
The logarithmic viscosity number (1, V) of this polymer product was determined as described above for a pentafluorophenol solution with a concentration of 0.1% by weight at 60°C and was found to be 0.99 d.
It was l/g. The weight average molecule ■ was approximately 6,100. As measured by differential scanning calorimetry (heating rate 20°C/min), this polymer exhibited a melting endotherm peak at 221°C. The mel 1- of this polymer is optically anisotropic, and at a temperature of 300°C and a shear rate of 100 sec-1,
Poise melt viscosity is shown.

このポリマーに次いで実施例1に記載のように石英ガラ
スを配合して、本発明による成形材料を形成した。得ら
れた成形材料は、温度330℃、剪断速度100sec
−’で420ポアズの溶融粘度を示した。
This polymer was then compounded with quartz glass as described in Example 1 to form a molding material according to the invention. The obtained molding material was heated at a temperature of 330°C and a shear rate of 100 sec.
-' indicates a melt viscosity of 420 poise.

この成形材料の水抽出性アルカリ金属含有量は50pp
+++未満、水抽出性ハロゲン含有量は1100pp未
満であった。
The water-extractable alkali metal content of this molding material is 50 pp.
The water-extractable halogen content was less than 1100 pp.

封入成形用の電子部品として、デュアルインライン集積
回路デバイスを装着したプレソルダード(はんだ付け)
16ピンリードフレームを選択しうる。このリードフレ
ーム片は、スズ/鉛比が63/37のスズ−鉛共晶合金
でめっきされ、10個の集積回路を1列に装着した、1
 x7.5 xO,006(厚み)インチ(2,5X 
19 X O,015(Jl+)の大きさのものである
。この集積回路の各ダイは約1/4 XI/4インチ(
0,6xQ、5 cm)の大きさのもので、エポキシ樹
脂接着剤により10個の各デバイスのパドル部に接合さ
れている。各デバイスの16個のピンのそれぞれは、直
径約0.001インチ(0,025mm)の微細な金ワ
イヤで集積回路ダイのアルミニウムパッドに接続されて
いる。
Pre-soldered with dual in-line integrated circuit devices as electronic components for encapsulation molding
A 16-pin lead frame may be selected. This lead frame piece is plated with a tin-lead eutectic alloy with a tin/lead ratio of 63/37 and has 10 integrated circuits mounted in a row.
x7.5 xO,006 (thickness) inches (2,5X
It has a size of 19 X O,015 (Jl+). Each die of this integrated circuit is approximately 1/4 XI/4 inch (
0.6 x Q, 5 cm), and is bonded to the paddle part of each of the 10 devices using epoxy resin adhesive. Each of the 16 pins of each device is connected to an aluminum pad on the integrated circuit die with a fine gold wire approximately 0.001 inch (0.025 mm) in diameter.

目的とする封入成形の実施には、カナダ、オンタリオ州
、ゲルフのl+1dHig lingel Canad
a社製のHngel ES50 Vt1AS型、85ト
ン縦型オープニングプレスを採用し、これに積分プロセ
スコントローラを併用する。使用する射出成形金型は、
中心の1/4インチ(0,64cm)円形ランナーに接
続した多数のキャビティを備え、これは横型射出成形シ
リンダから分割面位置で供給される。各金型キャビティ
の寸法は、はぼ0.75 X O,25X O,11フ
インチ(1,9X0.64X0.30c+n) T:あ
る。
The intended encapsulation process was carried out by Higlingel Canada, located in Guelph, Ontario, Canada.
A Hngel ES50 Vt1AS type 85-ton vertical opening press made by Company A is used, and an integral process controller is used in conjunction with this. The injection mold used is
It has multiple cavities connected to a central 1/4 inch (0.64 cm) circular runner, which is fed from a horizontal injection molding cylinder at a split plane location. The dimensions of each mold cavity are approximately 0.75 x O, 25 x O, 11 finches (1,9 x 0.64 x 0.30 c + n) T:.

リードフレームを各集積回路ダイかそれぞれ金型キャビ
ティの中心にくるようにガイドピンにより金型内に配置
する。各金型キャビティは封入成形後に電気部品を取り
出し易くするために約5゜の抜き勾配をつ&Jである。
The lead frame is positioned in the mold by guide pins so that each integrated circuit die is centered in the mold cavity. Each mold cavity has a draft angle of approximately 5° to facilitate removal of the electrical components after encapsulation.

成形材料が外側に突き出たリードの間で金型から漏出す
るのを、各リード間に配置した「・Uき止め棒」または
ウェブにより防止する。
Molding material is prevented from leaking from the mold between the outwardly protruding leads by a "U-stopping rod" or web placed between each lead.

成形条件ははんだ付はリードフレームに適合するように
選択する。約315℃のメルト温度および約300 p
si (21kc/cJ)の圧力で、電子部品を入れた
金型キャビティを約3.8秒かけて完全に充填する。こ
の成形材料の導入中、金型キャビティは約145℃の温
度に保持する。各金型キャビティに射出されれば、成形
材料は数秒で固化する。封入成形した電子部品は、直径
0.150インチ(0,381cm)の突出ピンにより
各金型キャビティから押出す。
Molding conditions are selected to suit the soldering lead frame. Melt temperature of about 315 °C and about 300 p
A pressure of si (21 kc/cJ) completely fills the mold cavity containing the electronic components in about 3.8 seconds. During the introduction of the molding material, the mold cavity is maintained at a temperature of approximately 145°C. Once injected into each mold cavity, the molding material solidifies within seconds. The encapsulated electronic components are extruded from each mold cavity by a 0.150 inch (0.381 cm) diameter ejector pin.

封入成形後、「せき止め棒」またはウェブは、封入成形
部分の外側に出ているリードフレームの余分な金属をす
べてダイカッティングにより取り除くトリミング工程で
取り除かれる。封入成形部分の外側に突き出たリードは
、ソケットまたは印刷回路板への差し込みが容易なその
最終形状に曲げる。電子部品は、こうして不透過性に封
入成形される。
After encapsulation, the "dam bar" or web is removed in a trimming step, which involves die cutting to remove any excess metal from the lead frame that extends outside the encapsulation. The leads that protrude outside the encapsulation molding are bent into their final shape for easy insertion into a socket or printed circuit board. The electronic component is thus encapsulated in an impermeable manner.

得られた射出成形した成形材料は、UL −94試験で
試験したときにv−0の燃焼評価を示し、体熱膨張率ば
60〜11O℃において150 Xl0−6cm”/c
m”−℃以下、熱伝導率は1oxto−’ cal−c
m/sec−cm2−℃以上であり、110℃の水中に
200時間浸漬した後にその曲げ強さの残率が少なくと
も75%であることかられかるように加水分解安定性を
示す。
The resulting injection molded molding material exhibits a flammability rating of v-0 when tested in the UL-94 test and a body thermal expansion coefficient of 150 Xl0-6 cm''/c at 60-110°C.
m"-℃ or less, thermal conductivity is 1oxto-' cal-c
m/sec-cm2-C or more, and the residual flexural strength is at least 75% after being immersed in water at 110C for 200 hours, indicating hydrolytic stability.

去施■主 封止式馬蹄形攪拌機、ガス導入管および冷却器付き蒸留
塔を備えた50ガロン(189p )のステンレス鋼製
反応器に、室温(すなわち約25℃)で下記の材料を入
れた: fa) 59.0ボンド(26,8kB)の5− z 
i” t)キシ−2−ナフトエ酸(0,31ボンドモル
ー140モル)(bl 137.4ボンド(69,32
kg) の4−ヒドロ:)−シ安息香酸(1,00ポン
ドモル−453モル)、tel 9.04ボンド(4,
10kg)のテレフタル酸(0,054ポンドモル=2
4.5モル)、 fdl 142ポンド(64,4kg)の無水酢酸(1
,39ボンドモルー631モル)、および tel 5.6gの酢酸カリウム触媒。
A 50 gallon (189p) stainless steel reactor equipped with a main-sealed horseshoe stirrer, gas inlet tube, and distillation column with condenser was charged with the following materials at room temperature (i.e., approximately 25°C): fa) 5-z of 59.0 bond (26,8kB)
i" t) xy-2-naphthoic acid (0,31 bond moles - 140 moles) (bl 137.4 bonds (69,32
kg) of 4-hydro:)-cybenzoic acid (1,00 lb mol - 453 mol), tel 9.04 bond (4,
10 kg) of terephthalic acid (0,054 lb mole = 2
4.5 moles), fdl 142 lbs (64,4 kg) of acetic anhydride (1
, 39 bond moles 631 moles), and tel 5.6 g of potassium acetate catalyst.

計算上、テレフクル酸モノマーは4.1%のモル過剰量
で反応器に入れたことになる。6−ヒドロキシ−2−ナ
フトエ酸と4−ヒドロキシ安息香酸゛の両反応物は、ど
ちらも所要のエステル形成性反応基であるカルボンM基
とヒドロキシ基とを同数づつ供給するため、その分子内
でもともと化学量論的に釣り合っている。したがって、
テレフクル酸モノマーだけが芳香族ジカルボン酸千ツマ
−となり、このモノマーにより、エステル形成性のカル
ボン酸基が、重合系に存在する残りの千ツマ−に関して
成立している化学量論的均衡を越えた化学量論的過剰量
で供給されたことになる。
Calculations show that the terephucric acid monomer was added to the reactor in a molar excess of 4.1%. Both reactants, 6-hydroxy-2-naphthoic acid and 4-hydroxybenzoic acid, supply the same number of carboxylic M groups and hydroxyl groups, which are the required ester-forming reactive groups, in their molecules. Originally, they were stoichiometrically balanced. therefore,
The terephucric acid monomer is the only aromatic dicarboxylic acid monomer, and this monomer allows the ester-forming carboxylic acid groups to exceed the stoichiometric balance established with respect to the remaining dicarboxylic acids present in the polymerization system. This means that it was supplied in stoichiometric excess.

反応器とその粉末状内容物から、減圧と窒素再充満を3
回くり返すことにより完全に酸素をパージし、次いで無
水酢酸を入れてから、反応器のジャケットへの熱油の流
通を開始して、反応物から均質な液状溶液を形成さゼ°
た。反応器の内容物を140℃に加熱し、この6M度に
30分間保持した後、約40分で200℃に昇温させ、
200℃にさらに30分間保持した。次いで、反応器の
内容物をさらに加熱して、15分ごとの測定で次の温度
まで昇温させた:219℃、246℃、262℃、28
1℃、300℃、310℃、316℃および320℃。
The reactor and its powdered contents were depressurized and refilled with nitrogen.
Completely purge the oxygen by repeating the cycle, then charge the acetic anhydride, and then begin flowing hot oil into the reactor jacket to form a homogeneous liquid solution from the reactants.
Ta. The contents of the reactor were heated to 140°C, held at this 6M degree for 30 minutes, and then raised to 200°C in about 40 minutes,
It was held at 200°C for an additional 30 minutes. The contents of the reactor were then further heated to the following temperatures with measurements every 15 minutes: 219°C, 246°C, 262°C, 28°C.
1°C, 300°C, 310°C, 316°C and 320°C.

次いで温度を320℃に30分間保持した。The temperature was then held at 320°C for 30 minutes.

上記加熱スケジュールで反応混合物を320℃に保持し
た後、反応物を10mm l1gの減圧にして加熱を続
けた。この減圧下での加熱を120分間続けた。
After maintaining the reaction mixture at 320° C. according to the heating schedule described above, the reaction mixture was reduced to a vacuum of 10 mm/1 g and heating was continued. This heating under reduced pressure was continued for 120 minutes.

次に窒素を導入して減圧を破り、溶融状のポリマー生成
物を、水中に浸漬した178インチ(3,2mm)の1
穴グイから排出して、固化したストランドを形成し、こ
れをペレフト化した。その結果、約150ボンド(68
,0kg)の全芳香族ポリエステル生成物が得られた。
Nitrogen was then introduced to break the vacuum and the molten polymer product was transferred to a 178 inch (3.2 mm) tube immersed in water.
It was discharged from the hole to form a solidified strand, which was made into a pellet. As a result, approximately 150 bonds (68
,0 kg) of a wholly aromatic polyester product was obtained.

得られたポリマーの連鎖は、ポリマー連鎖の長さ方向に
関して内部に位置した1、4−ジカルボキシフェニレン
単位を含むとともに、連鎖の末端もカルボン酸末端基と
なっていた。このポリマーを溶融状態または固体状態の
いずれで加熱しても、実質的にこれ以上の重合、すなわ
ら連鎖生長は認められなかった。
The resulting polymer chain contained 1,4-dicarboxyphenylene units located internally in the length direction of the polymer chain, and the chain terminals were also carboxylic acid terminal groups. Substantially no further polymerization, ie, chain growth, was observed when this polymer was heated either in the molten or solid state.

このポリマー生成物の対数粘度数(1,V、)を、前述
のようにして濃度0.1重量%のペンタフルオロフェノ
ール溶液について60℃で測定したところ、0.9 d
17gであった。重量平均分子量は、約6 、000で
あった。示差走査熱量法(加熱速度20’C/分)によ
る測定で、このポリマーは約250〜305℃の溶融範
囲を示した。このポリマーのメルトは光学的に異方性で
あり、溶融粘度は、定常剪断モードで操作したRheo
me tr i cs質量分析計の平行板の間で測定し
て、温度320℃、剪断速度10 se(’で約7ポア
ズであった。
The logarithmic viscosity number (1, V,) of this polymer product was determined as described above for a pentafluorophenol solution with a concentration of 0.1% by weight at 60°C and was found to be 0.9 d.
It was 17g. The weight average molecular weight was approximately 6,000. The polymer exhibited a melting range of approximately 250-305°C as determined by differential scanning calorimetry (heating rate 20'C/min). The melt of this polymer is optically anisotropic and the melt viscosity varies from Rheo
Metrics were measured between parallel plates of a mass spectrometer at a temperature of 320° C. and a shear rate of 10 se (') of about 7 poise.

このポリマーに次いで実施例1に記載のように石英ガラ
スを配合して、本発明による成形材料を形成した。得ら
れた成形材料を前述のように変更したASTM 031
23−722のスパイラルフロー試験により評価した。
This polymer was then compounded with quartz glass as described in Example 1 to form a molding material according to the invention. ASTM 031 with the resulting molding material modified as described above.
It was evaluated by the spiral flow test of No. 23-722.

330℃で24インチ(61clN> 、340°Cで
は28インチ(71am)のスパイラルフロー長さが得
られた。この成形材料の水抽出性アルカリ金属含有量は
50 ppm未満、水抽出性ハロゲン含有量は1100
pp未満であった。
A spiral flow length of 24 inches (61 clN>) at 330°C and 28 inches (71 am) at 340°C was obtained. The molding material had a water-extractable alkali metal content of less than 50 ppm and a water-extractable halogen content. is 1100
It was less than pp.

封入成形には、40ピンリードフレームのデュアルイン
ライン集積回路デバイスを選択しうる。このリードフレ
ームは、1−8/1インチ(2,9cm) X2−1/
4インチ(5,7釧)の寸法の0.010インチ(0,
025C)の打抜き銅板よりなる多数のセグメントから
なる。この集積回路ダイは、寸法が約174インチ(0
,6c+n) xi/4インチ(0,6cm)で、エポ
キシ樹脂によりリードフレームの各セグメントのパドル
部に接合されている。リードフレームの40本の各ピン
は、直径約o、ooiインチ(0,0254mm)の微
細な金ワイヤにより集積回路ダイのパッドにそれぞれ接
続されている。
A dual in-line integrated circuit device with a 40 pin lead frame may be selected for encapsulation. This lead frame is 1-8/1 inch (2,9cm)
0.010 inch (0,
It consists of a number of segments made of stamped copper sheets of 025C). This integrated circuit die measures approximately 174 inches (0.
, 6c+n) xi/4 inch (0.6 cm) and is bonded to the paddle portion of each segment of the lead frame by epoxy resin. Each of the 40 pins of the lead frame is connected to a pad of the integrated circuit die by a fine gold wire approximately 0,000 inches (0,0254 mm) in diameter.

使用する」・1出成形用金型は、集積回路ダイ、接続ワ
イヤ、および付属するリードフレームの片持ちアームを
完全に封入できるような寸法のものとする。金型キャビ
ティの各半分の型の大きさは、長さ2.03インチ(5
,17c+n) 、幅0.54インチ(0,419CI
m)である。金型キャビティの2個の半型を合わせた全
厚は0.165インチ(0,42cm)であり、この厚
みは金型キャビティの各半型を載せるリードフレームの
厚み0.006インチ(0,015cm)を含めた値で
ある。この金型は、封入成形した電子部品を取り出し易
くするために、約5°の十分な抜き勾配を取り入れた設
計になっている。リードフレームは、これに打抜きで設
けた孔に嵌合するガイドピンにより、ダイかキャビティ
の中央にくるように金型内に固定される。成形材料が外
側にとびでたリードの間で金型から出るのを、各リード
間に配置した「せき止め棒」また′はウェブにより防止
する。
The single-out mold used shall be sized to completely enclose the integrated circuit die, connecting wires, and associated cantilevered arms of the lead frame. The mold size for each half of the mold cavity is 2.03 inches long (5
,17c+n), width 0.54 inch (0,419 CI
m). The total thickness of the two mold cavity halves combined is 0.165 inches (0.42 cm), which is equal to or smaller than the 0.006 inch (0.42 cm) thickness of the lead frame on which each mold cavity half rests. 015 cm). The mold design incorporates a sufficient draft angle of approximately 5 degrees to facilitate removal of the encapsulated electronic components. The lead frame is fixed in the mold by means of guide pins that fit into holes punched in the lead frame so that the lead frame is centered in the die cavity. A "dam bar" or 'web placed between each lead prevents the molding material from coming out of the mold between the outwardly protruding leads.

成形材料を上記の数個取り金型に入れるのは、カナダ、
オンタリオ州、ゲルフのLudwig Engel C
anada社製の[!ngel [、S50 Vll八
Sへ、851−ン縦型プレスに積分プロセスコントロー
ラを併用して実施できる。この射出成形機は、型締力8
5トン、射出を力s oz(0,14kg)のものであ
る。封入剤は、各金型キャビティへの単一ゲートに通じ
る174インチ(0,635成形材料)のランチへの分
割面射出により各金型キャビティに導入される。ゲート
は、約0.125インチ(0,318c+a) xo、
oasインチ(0,089艶)の寸法の実質的に無ラン
ドのもので、各金型キャビティの中央の片側に位置して
いる。約330℃のメルト温度および約1000psi
 (70kg/c+J)の射出圧力で、全部の金型キャ
ビティを約2.5秒かけてゲートから充填していく。こ
の成形材料の導入中、金型キャビティは約175℃の温
度に保持する。
The molding material is put into the above-mentioned multi-piece mold in Canada.
Ludwig Engel C of Guelph, Ontario
Made by anada [! It can be carried out using an integral process controller in combination with an 851-n vertical press. This injection molding machine has a mold clamping force of 8
5 tons, injection force s oz (0,14 kg). The encapsulant is introduced into each mold cavity by split-face injection into a 174 inch (0,635 mold material) launch leading to a single gate into each mold cavity. The gate is approximately 0.125 inches (0.318c+a) xo,
A substantially landless piece measuring 0.085 mm (0.089 mm) is located on one side of the center of each mold cavity. Melt temperature of approximately 330°C and approximately 1000 psi
With an injection pressure of (70 kg/c+J), all mold cavities are filled from the gate in about 2.5 seconds. During the introduction of the molding material, the mold cavity is maintained at a temperature of approximately 175°C.

各金型キャビティに射出されれば、成形材料は数秒以内
に固化する。封入成形した電気部品は、直径約5732
インチ(0,40cm)の突出ピンにより各金型キャビ
ティから押出す。
Once injected into each mold cavity, the molding material solidifies within seconds. The encapsulated electrical component has a diameter of approximately 5732 mm.
Extrude from each mold cavity with an inch (0.40 cm) ejector pin.

封入成形後、「・Iき止め棒」またはウェブは、封入成
形部分の外側に出ているリードフレームの余分な金属を
すべて切断して取り除くトリミング工程で取り外される
。封入成形部分の外側に突き出たリードは、ソケットま
たは印刷回路板への差し込みが容易なその最終形状に曲
げる。こうして、電子部品は、不透過性に封入成形され
る。
After encapsulation, the ``.I-holding rod'' or web is removed in a trimming process to cut and remove any excess metal of the lead frame that extends outside of the encapsulation. The leads that protrude outside the encapsulation molding are bent into their final shape for easy insertion into a socket or printed circuit board. In this way, the electronic component is encapsulated in an impermeable manner.

得られた射出成形した成形材料は、LIL −94試験
で試験したときにV−Oの燃焼汁価を示し、体熱膨張率
は60〜110℃において150 X 10−’cm’
/ca+”−c以下、熱伝専率はl0XIO−’ ca
l−cm/sec−cal−”c以上であり、110℃
の水中に200時間浸漬した後にその曲げ強度の残率が
75%以上であることかられかるように加水分解安定性
を示す。
The resulting injection molded molding material exhibits a combustion value of V-O when tested in the LIL-94 test and a body thermal expansion coefficient of 150 x 10-'cm' at 60-110°C.
/ca+"-c or less, the heat transfer ratio is l0XIO-'ca
l-cm/sec-cal-”c or more, 110°C
After being immersed in water for 200 hours, the residual flexural strength was 75% or more, indicating hydrolytic stability.

以上に本発明をその好適態様により説明したが、本発明
はこれらの具体的内容に限定されるものではなく、本発
明の範囲内で各種の変更を加えることが可能であるのは
いうまでもない。
Although the present invention has been described above with reference to its preferred embodiments, it goes without saying that the present invention is not limited to these specific details and that various changes can be made within the scope of the present invention. do not have.

出願人 セラニーズ・コーポレーション代理人 弁理士
 広 瀬 章 −(他1名)第1頁の続き ■Int、CI、’ 識別記号 庁内整理番号優先権主
張 01彊4手6月18IO米国(U S)[相]61
96銘0発 明 者 ゲーリー・イー・ライ アメリカ
合衆国二;リアムズ クレアモント・ド; @発明者 ヒヤンナン・ユーン アメリカ合衆国二;−
ズ・アベニュー5 1−シャーシー州、ショート・ヒルズ、ライブ2旙地 l−シャーシー州、サミット、モンドロー幡地
Applicant: Celanese Corporation Representative Patent Attorney: Akira Hirose - (1 other person) Continued from page 1 ■Int, CI,' Identification code Office docket number priority claim 01J4H June 18IO United States (US) [Phase] 61
96 names 0 Inventor Gary E. Lai United States of America II; Liams Claremont de; @Inventor Hiangnan Yun United States of America II;-
Avenue 5 1 - Short Hills, Chassis, Live 2 Akji l - Summit, Chassis, Mondreau Hatachi

Claims (1)

【特許請求の範囲】 (1)(a1重量平均分子間が約4 、000〜25.
000で、加熱によるそれ以上の連鎖成長が実質的に不
可能な、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマー
、および fbl成分(a)の体熱膨張率を減少さ−Uると共に、
その熱伝導率を増加させることのできる、成形材料の全
重量に基づいて約40〜80重量%の■の、成分子al
中に実質的に均一に分散した粒子状無機材料 よりなる、射出成形による電子部品の不透過性封入成形
に特に適した成形材料。 (2)前記異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマ
ーが、全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエス
テル、全芳香族ポリ(エステル−アミド)、芳香族−脂
肪族ポリ(エステル−アミド)、芳香族ポリアゾメチン
、芳香族ポリエステル−カーボネート、およびこれらの
混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第1項
記載の射出成形による電子部品の不透過性封入成形に特
に適した成形材料。 (3)前記溶融加工性ポリマーが、ポリマー中に含まれ
るすべての成分が少なくとも1つの芳香環を付与するも
のであるという点で全芳香族である、特許請求の範囲第
1項記載の射出成形による電子部品の不透過性封入成形
に特に適した成形材料。 (4)前記溶融加工性ポリマーが全芳香族ポリエステル
である、特許請求の範囲第1項記載の射出成形による電
子部品の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (5)前記溶融加工性ポリマーが全芳香族ポリ (エス
テル−アミド)である、特許請求の範囲第1項記載の射
出成形による電子部品の不透過性封入成形に特に適した
成形材料。 (6)前記溶融加工性ポリマーが、ナフタレン系成分を
含む反復単位を約10モル%以上の量で含有するもので
ある、特許請求の範囲第1項記載の射出成形による電子
部品の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (7)前記溶融加工性ポリマーが、6−オキシ−2−ナ
フトイル成分、2.6−シオキシナフタレン成分、およ
び2.6−ジカルボキシナフタレン成分よりなる群から
選ばれたナフタレン系成分を含む反復単位を約10モル
%以上の量で含有するものである、特許請求の範囲第1
項記載の射出成形による電子部品の不透過性封入成形に
特に適した成形材料。 (8)前記溶融加工性ポリマーが、下記(al〜(f)
(各式中、Arは少な(とも1つの芳香環からなる2価
基を意味する): 1 (al −0−A r −C−、 fbl −0−A r −0−、 O0 11i fcl −C−A r −C−、 (dl −Y −A r −7,−、 (式中、Yは0、NHまたはNR,ZはNHまたはNR
を意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基またはアリー
ル基である)、1 tel −Z −A r −C−、 (式中、ZはNHまたはNRを意味し、Rは炭素数1〜
6のアルキル基または了り−ル基である)、ならびに (f1以上の組合せ、 よりなる群から選ばれた反復成分を有するポリエステル
ポリマーを形成するようなエステル形成性および場合に
よりアミド形成性モノマーを、重合帯域で重合反応させ
て得た、場合によりアミド結合を存していてもよいポリ
エステルであり、ただし、前記重合反応中に約1〜5モ
ル%過剰の芳香族ジカルボン酸モノマーおよび/または
そのエステル化誘導体を重合帯域に存在させ、この過剰
モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーのポリマー
連鎖の内部にジカル、+5 =1−ジアリール単位が4
1与されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末
端基および/またはそのエステル化誘導体となり、ポリ
マー連鎖の所要分子量への到達が、重合帯域に存在する
他のモノマーの消耗によって達成されたため、得られた
ポリエステル生成物はその後に加熱を受けてもそれ以上
の連鎖成長が実質的に不可能となったものである、特許
請求の範囲第1項記載の射出成形による電子部品の不透
過性封入成形に特に適した成形材料。 (9)前記重合反応を溶融状態で行った、特許請求の範
囲第8項記載の射出成形による電子部品の不透過性封入
成形に特に適した成形材料。 (10)重合帯域に存在させる本来はヒドロキシル基お
よび/またはアミン基を有するモノマーを、ずべて炭素
数約2〜4の低級アシルエステルの形態で反応に供した
、特許請求の範囲第8項記載の射出成形による電子部品
の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (11)重合帯域に存在させる本来はヒドロキシル基お
よび/またはアミン基を有するモノマーを、すべて酢酸
エステルとして反応に供した、特許請求の範囲第8項記
載の射出成形による電子部品の不透過性封入成形に特に
適した成形材料。 (12)前記ポリエステル生成物が、前記粒子状無機材
料と混合する前に、60℃でペンタフルオロフェノール
に0.1重量%の濃度で溶解した時に約0.8〜3.O
d17Hの対数粘度数を示すものであった、特許請求の
範囲第8項記載の創出成形による電子部品の不透過性封
入成形に特に適した成形材料。 (13)前記重合反応中に約2.0〜4.2モル%過剰
の芳香族ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエス
テル化誘導体を重合帯域に存在さゼた、特許請求の範囲
第8項記載の射出成形による電子部品の不透過性封入成
形に特に適した成形材料。 (14)前記)容融加工性ポリマーが、本質的に下記成
分■および■: よりなり、成分Iを約20〜45モル%および成分nを
約55〜80モル%の量で含有するポリエステルポリマ
ーを生成するようなエステル形成性モノマーを、重合帯
域で重合反応さセて得た全芳香族ポリエステルであり、
ただし、前記重合反応中に約2゜0〜4.2モル%過剰
の芳香族ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在さゼ、
この過剰モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーの
ポリマー連鎖の内部にジカルボキシアリール単位がイ」
与されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末端
Wとなり、ポリマー連鎖の所要分子量への到達が重合帯
域に存在する他のモノマーの消耗によっ−ζ達成された
ため、得られた全芳香族ポリエステル生成物はその後に
加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能と
なったものである、特許請求の範囲第1項記載の射出成
形による電子部品の不透過性封入成形に特に適した成形
材料。 (15)前記溶融加工性ポリマーが、木質的に下記成分
III、■、および場合により■(各式中Arは少なく
とも1つの芳香環からなる2価基を意味する): 11I II: −C−Ar−C− 111: −Y−A r−Z − (式中、Yは○、NHまたはNRXZはNHまたはNR
を意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基またはアリー
ル裁である)、rV : −0−A r −〇 − よりなり、成分Iを約40〜80モル%、成分■を約5
〜30モル%、成分■を約5〜30モル%、および成分
■を約0〜25モル%の量で含有するポリ (エステル
−アミド)ポリマーを生成するようなエステル形成性お
よびアミド形成性反応モノマーを、重合帯域で重合反応
させて得た全芳香族ポリ(エステル−アミド)であり、
ただし、前記重合反応中に約1〜5モル%過剰の芳香族
ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在させ、この過剰
モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーのポリマー
連鎖の内部にジカルボキシアリール単位が付与されると
共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末端基となり、
ポリマー連鎖の所要分子量への到達が重合帯域に存在す
る他のモノマーの消耗によって達成されたため、得られ
た全芳香族ポリ(エステル−アミド)生成物はその後に
加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能と
なったものである、特許請求の範囲第1項記載の射出成
形による電子部品の不透過性封入成形に特に適した成形
材料。 (16)前記異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
マーの重量平均分子量が約4 、000〜10,000
である、特許請求の範囲第1項記載の射出成形による電
子部品の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (17)前記粒子状無機材料を、成形材料の全重量に基
づいて約50〜75重量%の■で成形材料中に存在させ
る、特許請求の範囲第1項記載の射出成形による電子部
品の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (18)前記粒子状無機材料が、重量平均分子量1〜5
0μで、粒子の99重量%以上が100μ未満であり、
平均アスペクト比が2:1以下のものである、特許請求
の範囲第1項記載の射出成形による電子部品の不透過性
封入成形に特に適した成形材料。 (19)前記粒子状無機材料が粒子状二酸化ケイ素であ
る、特許請求の範囲第18項記載の射出成形による電子
部品の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (20)前記粒子状二酸化ケイ素が石英ガラスである、
特許請求の範囲第19項記載の射出成形による電子部品
の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (21)前記粒子状無機材料が、その成分+a)への実
質的に均一な分散の達成を助長する表面被覆が施こされ
た石英ガラスである、特許請求の範囲第1項記載の射出
成形による電子部品の不透過性封入成形に特に適した成
形材料。 (22)前記粒子状無機材料が、その成分(alへの実
質的に均一な分散の達成を助長するシラン系表面被覆が
施こされた石英ガラスである、特許請求の範囲第1項記
載の射出成形による電子部品の不透過性封入成形に特に
適した成形材料。 (23)成形材料が約250〜390 ”cの範囲内の
温度で射出成形することができるものである、特許請求
の範囲第1項記載の射出成形による電子部品の不透過性
封入成形に特に適した成形材料。 (24)成形材料が約250〜390℃の範囲内の温度
で射出成形することができ、この成形温度において成形
材料が剪断速度100sec−’で約300〜1500
ポアズの範囲内の溶融粘度を示すものである、特許請求
の範囲第1項記載の射出成形による電子部品の不透過性
封入成形に特に適した成形材料。 (25)成形材料の水抽出性アルカリ金属含有量および
水抽出性ハロゲン含有量がそれぞれ50ppm未満およ
び1100pp未満である、特許請求の範囲第1項記載
の射出成炬による電子部品の不透過性封入成形に特に適
した成形材料。 (26)成形後の成形材料が、FIL−94試験でシー
〇の燃焼評価を示す、特許請求の範囲第1項記載の射出
成形による電子部品の不透過性封入成形に特に適した成
形材料。 (27)成形後の成形材料が、60−110 ’cテ1
50 xlO−6cm”7cm”−℃以下の体熱膨張率
を示す、特許請求の範囲第1項記載の射出成形による電
子部品の不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (28)成形後の成形材料が、toxio−’ cal
−cm/sec−cm2−’C以上の熱伝導率を示す、
特許請求の範囲第1項記載の射出成形による電子部品の
不透過性封入成形に特に適した成形材料。 (29)成形後の成形材料が、110℃の水中に200
時間浸漬後にその曲げ強度の残率が75%以−Fである
ことで証明される加水分解安定性を示す、特許請求の範
囲第1項記載の射出成形による電子部品の不透過性封入
成形に待に適した成形材料。 (30) +11封入すべき電子部品を金型キャビティ
内に入れ、 (2)電子部品を入れた金型キャビティに、ta+al
平均分子量が約4,000〜25,000で、加熱によ
るそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能な、異方性溶融
相を形成しうる溶融状態の溶融加工性ポリマー、および
(bl成分(alの体熱膨張率を減少させると共に、そ
の熱伝導率を増加さセることのできる、成形材料の全重
量に基づいて約40〜80重量%の量の、成分子al中
に実質的に均一に分散した粒子状無機材料 よりなる成形材料を高温で射出して、このキャビティを
完全に満たし、 (3)金型キャビティの内容物を冷却して前記成形材料
を固化させ、前記電子部品の周囲に不透過性パッケージ
を形成し、 (4)得られた封入成形電子部品を前記金型キャビティ
から取り出すス という工程よりなる、電子部品の不透過性封入成形方法
。 (31)前記電子部品が半導体デバイスである、特許請
求の範囲第30項記載の電子部品゛の不透過性封入成形
方法。 (32)前記電子部品が、封入成形部分より外側に突出
した複数のリードを持った平板状打抜き加工リートフレ
ーム上に組立てた集積回路デバイスである、特許請求の
範囲第30項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (33)工程(2)において、金型を約100〜250
℃の温度とし、成形材料を約100〜1000ps+(
7〜70kg/d)の圧力下に約250〜390℃の温
度で金型キャビティに射出する、特許請求の範囲第30
項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (34)工程(2)において、成形の全サイクルを1分
未満の時間で行う、特許請求の範囲第33項記載の電子
部品の不透過性封入成形方法。 (35)前記成形材料が、剪断速度100sec−’お
よび射出成形温度において、約300〜2500ポアズ
の範囲内の溶融粘度を示すものである、特許請求の範囲
第30項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (36)前記異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
マーが、全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエ
ステル、全芳香族ポリ(エステルーアミド)、芳香族−
脂肪族ポリ(エステル−アミド)、芳香族ポリアゾメチ
ン、芳香族ポリエステル−カーボネート、およびこれら
の混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第3
0項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (37)前記溶融加工性ポリマーが、ポリマー中に含ま
れるすべての成分が少なくとも1つの芳香環を付与する
ものであるという点で全芳香族である、特許請求の範囲
第30項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (38)前記溶融加工性ポリマーが全芳香族ポリエステ
ルである、特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不
透過性封入成形方法。 (39)前記溶融加工性ポリマーが全芳香族ポリ (エ
ステル−アミド)である、特許請求の範囲第30項記載
の電子部品の不透過性封入成形方法。 (40)前記溶融加工性ポリマーが、ナフタレン系成分
を含む反復単位を約10モル%以上の聞で含有するもの
である、特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不透
過性封入成形方法。 (41)前記溶融加工性ポリマーが、6−オキシ−2−
ナフトイル成分、2.6−シオキシナフクレン成分、お
よび2.6−ジカルボキシナフタレン成分よりなる群か
ら選ばれたナフタレン系成分を含む反復単位を約10モ
ル%以上の慣で含有するものである、特許請求の範囲第
30項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (42)前記溶融加工性ポリマーが、下記(al〜(f
)(各式中、Arは少なくとも1つの芳香環からなる2
価基を意味する): 1 fal −0−A r −C−、 (bl −0−A r −0−, 00 111 (cl −C−A r −C−、 (dl −Y −A r −Z −、 (式中、Yは0、NHまたばNR,、ZはNHまたはN
Rを意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基またはアリ
ール基である)、(e) −Z −A r −C−、 (式中、ZはNHまたはNRを意味し、Rは炭素数1〜
Gのアルキル基またはアリール基である)、ならびに (f1以上の組合せ、 よりなる群から選ばれた反復成分を有するポリマーを形
成するようなエステル形成性および場合によりアミド形
成性モノマーを、重合帯域で重合反応させて得た、場合
によりアミド結合を有していてもよいポリエステルであ
り、ただし、前記重合反応中に約1〜5モル%過剰の芳
香族ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエステル
化誘導体を重合帯域に存在させ、この過剰モノマーによ
り、重合反応中に生成ポリマーのポリマー連鎖の内部ニ
ジカルボキシアリール単位が付1yされると共に、ポリ
マー連鎖の末端がカルボン酸末端基および/またはその
エステル化誘導体となり、ポリマー連鎖の所要分子量へ
の到達が重合帯域に存在する他のモノマーの消耗によっ
て達成されたため、得られたポリエステル生成物はその
後に加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質的に不可
能となったものである、特許請求の範囲第30項記載の
電子部品の不透過性封入成形方法。 (43)前記重合反応を溶融状態で行った、特許請求の
範囲第42項記載の電子部品の不透過性t、=1人成形
方法。 (44)重合帯域に存在させる本来はヒドロキシル4B
および/またはアミン基を有する七ツマ−を、すべて炭
素数約2〜4の低級アシルエステルの形態で反応に供し
た、特許請求の範囲第42項記載の電子部品の不透過性
封入成形方法。 (45)重合帯域に存在させる本来はヒドロキシル基お
よび/またばアミン基を有する存在モノマーを、すべて
酢酸エステルとして反応に供した、特許請求の範囲第4
2項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (46)前記ポリエステル生成物が、前記粒子状無機材
料と混合する前に、60℃でペンタフルオロフェノール
に0.1重量%の濃度で溶解した時に約0.8〜3.O
dl/gの対数粘度数を示すものであった、特許請求の
範囲第42項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (47〉前記重合反応中に約2.0〜4.2モル%過剰
の芳香族ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエス
テル化誘導体を重合帯域Qこ存在させた、特許請求の範
囲第42項記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (48)前記溶融加工性ポリマーが、木質的に下記成分
lおよび■: よりなり、成分Iを約20〜45モル%および成分■ヲ
約55〜80モル%(7)(iで含有するポリエステル
ポリマーを生成するようなエステル形成性モノマーを、
重合帯域で重合反応させて得た全芳香族ポリエステルで
あり、ただし、前記重合反応中に約2゜0〜4.2モル
%過剰の芳香族ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在
させ、この過剰モノマーにより、重合反応中に生成ポリ
マーのポリマー連鎖の内部にジカルボキシアリール単位
が付与されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸
末端基となり、ポリマー連鎖の所要分子量への到達が重
合イ11に存在する他のモノマーの消耗によっテ達成さ
れたため、得られた全芳香族ポリ゛エステル生成物はそ
の後に加熱を受b)でもそれ以上の連鎖成長が実質的に
不可能となったものである、特許請求の範囲第30項記
載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (49)前記溶融加工性ボリマニが、本質的に下記成分
I、■、■、および場合により■(各式中Arは少なく
とも1つの芳香環からなる2価基を意味する): 11I II : −C−A r−C− 111: −Y−A r−Z − (式中、YはO,NHまたはNR,ZはNHまたはNR
を意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基またはアリー
ル基である)、IV : −0−A r −〇 − よりなり、成分■を約40〜80モル%、成分■を約5
〜30モル%、成分■を約5〜30モル%、および成分
■を約0〜25モル%の量で含有するポリ (エステル
ルアミド)ポリマーを生成するようなエステル形成性お
よびアミド形成性反応子ツマ−を、重合帯域で重合反応
させて得た全芳香族ポリ(エステル−アミド)であり、
ただし、前記重合反応中ムこ約1〜5モル%過剰の芳香
族ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在させ、この過
剰モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーのポリマ
ー連鎖の内部にジカルボキシアリール単位i位がイ」与
されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末端基
となり、ポリマー連鎖の所要分子量への到達が重合帯域
に存在する他のモノマーの消耗によって達成されたため
、得られた全芳香族ポリ (エステル−アミド)生成物
はその後に加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質的
に不可能となったものである、特許請求の範囲第30項
記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (50)前記異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
マーの重量平均分子量が約4.000〜10,000で
ある、特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不透過
性封入成形方法。 (51)前記粒子状無機材料を、成形材料の全重量に基
づいて約50〜75重量%の量で成形材料中に存在させ
る、特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不透過性
封入成形方法。 (52)前記粒子状態n月料が、重尾平均粒度約1〜5
0μで、粒子の99重量%以上が100μ未満であり、
平均アスペクト比が2:1以下のものである、特許請求
の範囲第30項記載の電子部品の不透過性封入成形方法
。 (53)前記粒子状無機材料が粒子状二酸化ケイ素であ
る、特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不透過性
封入成形方法。 (54)前記粒子状二酸化ケイ素が石英ガラスである、
特許請求の範囲第53項記載の電子部品の不透過性封入
成形方法。 (55)前記粒子状無機材料が、その成分ta+への実
質的に均一な分散の達成を助長する表面被覆が施こされ
た石英ガラスである、特許請求の範囲第30項記載の電
子部品の不透過性封入成形方法。 (56)前記粒子状態a月料が、その成分子a)への実
質的に均一な分散の達成を助長するシラン系表面被覆が
施こされた石英ガラスである、特許請求の範囲第30項
記載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (57)成形材料の水抽出性アルカリ金属含有■および
水抽出性ハロゲン含有■がそれぞれ50ppm未満およ
び1100pp未満である、特許請求の範囲第30項記
載の電子部品の不透過性封入成形方法。 (58)封入成形後の固化した成形材料が、60〜11
0℃で150 X 10−6cm”/cm’−”c以下
の体熱膨張率を示す、特許請求の範囲第30項記載の電
子部品の不透過性封入成形方法。 (59)封入成形後の固化した成形材料が、l0XIO
−’cal−cm/sec−cm”−’cc以下熱伝導
率を示す、特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不
透過性封入成形方法。 (60)封入成形後の固化した成形材料が、110°C
の水中に200時間浸漬後にその曲げ強度の残率が75
%以上であることで証明される加水分解安定性を示す、
特許請求の範囲第30項記載の電子部品の不透過性封入
成形方法。 (61)(a1重量平均分子量が約4 、000〜25
,000で、加熱によるそれ以上の連鎖成長が実質的に
不可能な、異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリマ
ー、および (bl成分+alの体熱膨張率を減少さ一已ると共に、
その熱伝導率をj1g加させることのできる、組成物の
全重量に基づいて約40〜80重量%の量の、成分子a
l中に実質的に均一に分散した粒子状無機材料 よりなる封入剤組成物の内部に、電子部品を不透過性に
封入成形してなる、封入製品。 (62)前記電子部品が半導体デバイスである特許請求
の範囲第61項記載の封入製品。 (63)前記電子部品が、封入成形部分より外側に突出
した複数のリードを持った平板状打抜き加工リートフレ
ーム上に組立てた集積回路デバイスである、特許請求の
範囲第61項記載の封入製品。 (64)前記異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
マーが、全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエ
ステル、全芳香族ポリ(エステル−アミド)、芳香族−
脂肪族ポリ(エステル−アミド)、芳香族ポリアゾメチ
ン、芳香族ポリエステルーカーボ不−1・、およびこれ
らの混合物よりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
61項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封
入成形してなる封入製品。 (65)前記溶融加工性ポリマーが、ポリマー中に含ま
れるすべての成分が少なくとも1つの芳香環を付与する
ものであるという点で全芳香族である、特許請求の範囲
第61項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に
封入成形してなる封入製品。 (66)前記溶融加工性ポリマーが全芳香族ポリエステ
ルである、特許請求の範囲第61項記載の電子部品を封
入剤組成物内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (67)前記溶融加工性、1; +)マーが全芳香族ポ
リ (エステル−アミド)である、特許請求の範囲第6
1項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入
成形してなる封入製品。 (68)前記溶融加工性ポリマーが、ナフタレン系成分
を含む反復単位を約10モル%以上の■で含有するもの
である、特許請求の範囲第61項記載の電子部品を封入
剤組成物内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (69)前記溶融加工性ポリマーが、6−オキシ−2−
ナフトイル成分、2.6−シオキシナフタレン成分、お
よび236−ジカルポキシナフクレン成分よりなる群か
ら選ばれたナフタレン系成分を含む反復単位を約10モ
ル%以上の量で含有するものである、特許請求の範囲第
61項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封
入成形してなる封入製品・ (70)前記溶融加工性ポリマーが、下記(al〜(f
)(各式中、Arは少なくとも1つの芳香環からなる2
価基を意味する): 1 (at −0−A r −C−、 (bl −0−Ar −’O−、 0 111 (c) −C−A r −C−、 fdl −Y −A r −Z −、 (式中、YはO,NHまたはNR,ZはNHまたはNR
を意味し、Rば炭素数1〜6のアルキル基またはアリー
ル基である)、I (el −Z−A r −C−、 (式中、ZはNHまたはNRを意味し、Rば炭素数1〜
6のアルキル基またはアリール基である)、ならびに (f1以上の組合せ、 よりなる群から選ばれた反復成分を有するポリマーを形
成するようなエステル形成性および場合によりアミド形
成性モノマーを、重合帯域で重合反応させて得た、場合
によりアミド結合を有していてもよいポリエステルであ
り、ただし、前記重合反応中に約1〜5モル%過剰の芳
香族ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエステル
化誘導体を重合帯域に存在さセ、この過剰モノマーによ
り、重合反応中に生成ポリマーのポリマー連鎖の内部に
ジカルボキシアリール単位が付与されると共に、ポリマ
ー連鎖の末端がカルボン酸末端基および/またはそのエ
ステル化誘導体となり、ポリマー連鎖の所要分子量への
到達が重合帯域に存在する他のモノマーの消耗によって
必要な分子量に到達したため、得られたポリエステル生
成物はその後に加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実
質的に不可能となったものである、特許請求の範囲第6
1項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入
成形してなる封入製品。 (71)前記重合反応を溶融状態で行った、特許請求の
範囲第70項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過
性に封入成形してなる封入製品。 (72)重合帯域に存在させる本来はヒドロキシル基お
よび/またはアミン基を有するモノマーを、すべて炭素
数約2〜4の低級アシルエステルの形態で反応に供した
、特許請求の範囲第70項記載の電子部品を封入剤組成
物内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (73)重合帯域に存在させる本来はヒドロキシル基お
よび/またはアミン基を有するモノマーを、ずべて酢酸
エステルとして反応に供した、特許請求の範囲第70項
記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入成形
してなる封入製品。 (74)前記ポリエステル生成物が、前記粒子状無機材
料と混合する前に、60”Cでペンタフルオロフェノー
ルに0.1重量%の濃度で溶解した時に約0.8〜3.
0 a/、の対数粘度数を示すものであった、特許請求
の範囲第70項記載の電子部品を封入剤組成物内に不i
3遍性に封入成形してなる封入製品。 (75)前記重合反応中に約2.0〜4.2モル%過剰
の芳香族ジカルボン酸モノマーおよび/またはそのエス
テル化誘導体を重合帯域に存在させた、特許請求の範囲
第70項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に
封入成形してなる封入製品。 (76)前記溶融加工性ポリマーが、本質的に下記成分
■および■: よりなり、成分Iを約20〜45モル%および成分■ヲ
約55〜80モル%の量で含有するポリエステルポリマ
ーを生成するようなエステル形成性子ツマ−を、重合帯
域で重合反応させて得た全芳香族ポリエステルであり、
ただし、前記重合反応中に約2゜0〜4.2モル%過剰
の芳香族ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在させ、
この過剰上ツマ−によリ、重合反応中に生成ポリマーの
ポリマー連鎖の内部にジカルボキシアリール単位が付与
されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末端基
となり、ポリマー連鎖の所要分子量への到達が重合帯域
に存在する他のモノマーの消耗によって達成されたため
、得られた全芳香族ポリエステル生成物はその後に加熱
を受けてもそれ以上の連鎖成長が実質的に不可能となっ
たものである、特許請求の範囲第61項記載の電子部品
を封入剤組成物内に不i3過性に封入成形してなる封入
製品。 (77)前記溶融加工性ポリマーが、本質的に下記成分
I、■、■、および場合によりIV(各式中Arは少な
くとも1つの芳香環からなる2価基を意味する): 111 1I: −C−Ar−−C− m : −Y−A r−Z− (式中、YはO,、NHまたはNR,、ZはNHまたは
NRを意味し、Rは炭素数1〜6のアルキル基または了
り−ル基である)、IV : −0−A r −−0− よりなり、成分Iを約40〜80モル%、成分■を約5
〜30モル%、成分■を約5〜30モル%、および成分
■を約0〜25モル%の量で含有するポリ (エステル
−アミド)ポリマーを生成するようなエステル形成性お
よびアミド形成性反応モノマーを、重合帯域で重合反応
させて得た全芳香族ポリ(エステル−アミド)であり、
ただし、前記重合反応中に約1〜5モル%過剰の芳香族
ジカルボン酸モノマーを重合帯域に存在させ、この過剰
モノマーにより、重合反応中に生成ポリマーのポリマー
連鎖の内部にジカルンjζキシアリールjrL位がイ;
J与されると共に、ポリマー連鎖の末端がカルボン酸末
端基となり、ポリマー連鎖の所要分子量への到達が重合
帯域に存在する他のモノマーの消耗によって達成された
ため、得られた全芳香族ポリ (エステル−アミド)生
成物はその後に加熱を受けてもそれ以上の連鎖成長が実
質的に不可能となったものである、特許請求の範囲第6
1項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入
成形してなる封入製品。 (78)前記異方性溶融相を形成しうる溶融加工性ポリ
マーの重量平均分子量が約4,000〜10,000で
ある、特許請求の範囲第61項記載の電子部品を封入剤
組成物内に不透過性に封入成形してなる封入製品・ (79)前記粒子状無機材料を、封入成形剤組成物の全
重量に基づいて約0〜25モル%の景で組成物中に存在
さ一已る、特許請求の範囲第61項記載の電子部品を封
入剤組成物内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (80)前記粒子状無機材料が、重量平均分子量1〜5
0μで、粒子の99重重量が100μ未満であり、平均
アスペクト比が2:1以下のものである、特許請求の範
囲第61項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性
に封入成形してなる封入製品。 (81)前記粒子状無機材料が粒子状二酸化ケイ素であ
る、特許請求の範囲第80項記載の電子部品を封入剤組
成物内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (82)前記粒子状二酸化ケイ素が石英ガラスであり、
前記封入製品が射出成形により形成されたものである、
特許請求の範囲第81項記載の電子部品を封入剤組成物
内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (83)前記粒子状無機材料が、その成分(81への実
質的に均一な分散の達成を助長する表面被覆が施こされ
た石英ガラスである、特許請求の範囲第82項記載の電
子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入成形してなる
封入製品。 (84)前記粒子状無機材料が、その成分子a+への実
質的に均一な分散の達成を助長するシラン系表面被覆が
施こされた石英ガラスである、特許請求の範囲第82項
記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入成形
してなる封入製品。 (85)前記組成物の水抽出性アルカリ金属含有量およ
び水抽出性ハロゲン含有量がそれぞれ50ppm未満お
よび1100pp未満である、特許請求の範囲第61項
記載の電子部品を封入剤組成物内に不透過性に封入成形
してなる封入製品。 (86)前記組成物が、UL−94試験でV−Oの燃焼
評価を示す、特許請求の範囲第61項記載の電子部品を
封入剤組成物内に不透過性に封入成形してなる封入製品
。 (87)前記組成物が、60〜110℃で150 X 
10−6cm’/cm3−℃以下の体熱膨張率を示す、
特許請求の範囲第61項記載の電子部品を封入剤組成物
内に不透過性に封入成形してなる封入製品。 (88)前記組成物が、10xlO−’ cal−cm
/sec−cm”−℃以上の熱伝導率を示す、特許請求
の範囲第61項記載の電子部品を封入剤組成物内に不透
過性に封入成形してなる封入製品。 (89)前記組成物が、110℃の水中に200時間浸
漬後にその曲げ強度の残率が75%以上であることで証
明される加水分解安定性を示す、特許請求の範囲第61
項記載の電子部品を封入剤組成物内に不遇過性に封入成
形してなる封入製品。
Claims: (1) (a1 weight average intermolecularity is about 4,000 to 25.
000, which is capable of forming an anisotropic melt phase in which further chain growth by heating is substantially impossible, and reducing the coefficient of thermal expansion of the fbl component (a). ,
About 40-80% by weight based on the total weight of the molding material, which can increase its thermal conductivity;
A molding material particularly suitable for the impermeable encapsulation of electronic components by injection molding, comprising a particulate inorganic material substantially uniformly dispersed therein. (2) The melt-processable polymer capable of forming the anisotropic melt phase is a wholly aromatic polyester, an aromatic-aliphatic polyester, a wholly aromatic poly(ester-amide), an aromatic-aliphatic poly(ester-amide), or an aromatic-aliphatic poly(ester-amide). amide), aromatic polyazomethines, aromatic polyester-carbonates, and mixtures thereof, which are particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1. material. (3) The injection molding according to claim 1, wherein the melt-processable polymer is fully aromatic in that all components contained in the polymer provide at least one aromatic ring. A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components. (4) A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, wherein the melt-processable polymer is a wholly aromatic polyester. (5) A molding material particularly suitable for impervious encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, wherein the melt-processable polymer is a wholly aromatic poly(ester-amide). (6) Impermeability of an electronic component by injection molding according to claim 1, wherein the melt-processable polymer contains a repeating unit containing a naphthalene component in an amount of about 10 mol% or more. Molding material particularly suitable for encapsulation molding. (7) an iteration in which the melt processable polymer comprises a naphthalene-based component selected from the group consisting of a 6-oxy-2-naphthoyl component, a 2,6-cyoxynaphthalene component, and a 2,6-dicarboxynaphthalene component; Claim 1, which contains the unit in an amount of about 10 mol% or more
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components by injection molding as described in 1. (8) The melt-processable polymer has the following (al to (f)
(In each formula, Ar is small (both mean a divalent group consisting of one aromatic ring): 1 (al -0-A r -C-, fbl -0-A r -0-, O0 11i fcl - C-A r -C-, (dl -Y -A r -7,-, (wherein, Y is 0, NH or NR, Z is NH or NR
(wherein, Z means NH or NR, R is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms), 1 tel -Z -A r -C-, (wherein, Z means NH or NR, and R is an alkyl group or an aryl group having 1 to 6 carbon atoms) ~
ester-forming and optionally amide-forming monomers to form a polyester polymer having a repeating component selected from the group consisting of , a polyester which may optionally contain an amide bond, obtained by polymerization reaction in a polymerization zone, provided that about 1 to 5 mol% excess of aromatic dicarboxylic acid monomer and/or its aromatic dicarboxylic acid monomer and/or its The esterified derivative is present in the polymerization zone, and this excess monomer creates 4 radicals, +5 = 1-diaryl units, within the polymer chain of the resulting polymer during the polymerization reaction.
1, the polymer chains end with carboxylic acid end groups and/or their esterified derivatives, and the desired molecular weight of the polymer chains is achieved by the depletion of other monomers present in the polymerization zone. Impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, wherein the polyester product obtained is substantially unable to undergo further chain growth even if it is subsequently heated. Molding material especially suitable for molding. (9) A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic parts by injection molding according to claim 8, wherein the polymerization reaction is carried out in a molten state. (10) The monomers originally having hydroxyl groups and/or amine groups present in the polymerization zone are all subjected to the reaction in the form of lower acyl esters having about 2 to 4 carbon atoms. A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding. (11) Impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 8, wherein all monomers originally having hydroxyl groups and/or amine groups present in the polymerization zone are subjected to the reaction as acetate esters. Molding material especially suitable for molding. (12) When the polyester product is dissolved in pentafluorophenol at 60° C. at a concentration of 0.1% by weight before mixing with the particulate inorganic material, about 0.8-3. O
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic parts by creative molding according to claim 8, which exhibits a logarithmic viscosity number of d17H. (13) An aromatic dicarboxylic acid monomer and/or an esterified derivative thereof in an excess of about 2.0 to 4.2 mol % is present in the polymerization zone during the polymerization reaction. A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding. (14) The above) melt-processable polymer essentially consists of the following components (1) and (2): A polyester polymer containing component I in an amount of about 20 to 45 mol% and component n in an amount of about 55 to 80 mol%. It is a wholly aromatic polyester obtained by subjecting an ester-forming monomer that produces the following to a polymerization reaction in a polymerization zone,
However, during the polymerization reaction, an excess of about 2.0 to 4.2 mol% of aromatic dicarboxylic acid monomer is present in the polymerization zone.
This excess monomer creates dicarboxyaryl units within the polymer chain of the resulting polymer during the polymerization reaction.
The resulting fully aromatic polyester The product is particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components by injection molding as claimed in claim 1, wherein the product is substantially unable to undergo further chain growth even if it is subsequently heated. Suitable molding material. (15) The melt-processable polymer has the following components III, ■, and optionally ■ (in each formula, Ar means a divalent group consisting of at least one aromatic ring): 11I II: -C- Ar-C- 111: -Y-A r-Z - (wherein, Y is ○, NH or NRXZ is NH or NR
(R is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms), rV : -0-A r -〇 -, component I is about 40 to 80 mol%, component (II) is about 5 mol%
ester-forming and amide-forming reactions to produce poly(ester-amide) polymers containing component (1) in an amount of ~30 mole%, component (1) in an amount of about 5-30 mole%, and component (2) in an amount of about 0-25 mole%. A wholly aromatic poly(ester-amide) obtained by polymerizing monomers in a polymerization zone,
However, during the polymerization reaction, an aromatic dicarboxylic acid monomer of approximately 1 to 5 mol% excess is present in the polymerization zone, and this excess monomer imparts dicarboxyaryl units to the interior of the polymer chain of the resulting polymer during the polymerization reaction. At the same time, the end of the polymer chain becomes a carboxylic acid end group,
Since reaching the required molecular weight of the polymer chains was achieved by depletion of the other monomers present in the polymerization zone, the resulting wholly aromatic poly(ester-amide) product does not support further chains even after subsequent heating. A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, in which growth is substantially impossible. (16) The weight average molecular weight of the melt-processable polymer capable of forming the anisotropic melt phase is about 4,000 to 10,000.
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components by injection molding according to claim 1. (17) The particulate inorganic material is present in the molding material in an amount of about 50 to 75% by weight based on the total weight of the molding material. Molding material particularly suitable for transparent encapsulation molding. (18) The particulate inorganic material has a weight average molecular weight of 1 to 5.
0μ, 99% by weight or more of the particles are less than 100μ,
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, having an average aspect ratio of 2:1 or less. (19) A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 18, wherein the particulate inorganic material is particulate silicon dioxide. (20) the particulate silicon dioxide is quartz glass;
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 19. (21) Injection molding according to claim 1, wherein the particulate inorganic material is quartz glass provided with a surface coating that helps achieve substantially uniform dispersion of the particulate inorganic material into its component +a). A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components. (22) The particulate inorganic material is quartz glass provided with a silane-based surface coating that helps achieve substantially uniform dispersion in its component (al). A molding material particularly suitable for the impermeable encapsulation of electronic components by injection molding. (23) Claims in which the molding material can be injection molded at a temperature within the range of about 250 to 390"C. A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components by injection molding according to paragraph 1. (24) The molding material can be injection molded at a temperature within the range of about 250 to 390°C, and the molding temperature The molding material has a shear rate of about 300 to 1500 at a shear rate of 100 sec-'.
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, which exhibits a melt viscosity within the Poise range. (25) Impermeable encapsulation of electronic components by the injection molding method according to claim 1, wherein the water-extractable alkali metal content and water-extractable halogen content of the molding material are less than 50 ppm and less than 1100 ppm, respectively. Molding material especially suitable for molding. (26) A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic components by injection molding according to claim 1, wherein the molding material after molding exhibits a combustion evaluation of C in the FIL-94 test. (27) The molding material after molding is 60-110'c Te1
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation of electronic components by injection molding according to claim 1, which exhibits a body thermal expansion coefficient of 50 x lO-6 cm"7 cm"-C or less. (28) The molding material after molding is toxio-' cal
-cm/sec-cm2-'C or higher thermal conductivity;
A molding material particularly suitable for impermeable encapsulation molding of electronic parts by injection molding according to claim 1. (29) The molding material after molding was placed in water at 110°C for 200°C.
The impermeable encapsulation molding of electronic parts by injection molding according to claim 1, which exhibits hydrolytic stability as evidenced by a residual rate of bending strength of 75% or more after being immersed for a time. Molding material suitable for long-term use. (30) +11 Place the electronic components to be sealed into the mold cavity, (2) Place ta+al into the mold cavity containing the electronic components.
a melt-processable polymer in a molten state capable of forming an anisotropic melt phase having an average molecular weight of about 4,000 to 25,000 and substantially unable to undergo further chain growth by heating, and (bl component ( In an amount of about 40 to 80% by weight, based on the total weight of the molding material, the elemental Al contains substantially A molding material consisting of a uniformly dispersed particulate inorganic material is injected at high temperature to completely fill the cavity; (3) the contents of the mold cavity are cooled to solidify the molding material and the electronic component is molded; An impermeable encapsulation molding method for an electronic component comprising the steps of forming an impermeable package around the periphery, and (4) taking out the obtained encapsulation molded electronic component from the mold cavity. (31) The electronic component is An impervious encapsulation molding method for an electronic component according to claim 30, which is a semiconductor device. (32) The electronic component is punched into a flat plate having a plurality of leads protruding outward from the encapsulation molded portion. A method for impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30, which is an integrated circuit device assembled on a processed reed frame. (33) In step (2), the mold is
℃, and the molding material is heated at approximately 100 to 1000 ps+ (
Claim 30: injection into the mold cavity at a temperature of about 250-390°C under a pressure of 7-70 kg/d).
Impermeable encapsulation molding method for electronic components as described in Section 2. (34) The impermeable encapsulation molding method for electronic components according to claim 33, wherein in step (2), the entire molding cycle is performed in less than 1 minute. (35) The impermeable electronic component according to claim 30, wherein the molding material exhibits a melt viscosity within the range of about 300 to 2,500 poise at a shear rate of 100 sec-' and an injection molding temperature. Sex encapsulation molding method. (36) The melt-processable polymer capable of forming the anisotropic melt phase is a wholly aromatic polyester, an aromatic-aliphatic polyester, a wholly aromatic poly(ester-amide), an aromatic-
Claim 3 selected from the group consisting of aliphatic poly(ester-amide), aromatic polyazomethine, aromatic polyester-carbonate, and mixtures thereof.
The impermeable encapsulation molding method for electronic components according to item 0. (37) The electronic component according to claim 30, wherein the melt-processable polymer is wholly aromatic in that all components contained in the polymer provide at least one aromatic ring. Impermeable encapsulation molding method. (38) The method for impervious encapsulation molding of electronic components according to claim 30, wherein the melt-processable polymer is a wholly aromatic polyester. (39) The impermeable encapsulation molding method for electronic components according to claim 30, wherein the melt-processable polymer is a wholly aromatic poly(ester-amide). (40) The method for impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30, wherein the melt-processable polymer contains about 10 mol% or more of repeating units containing a naphthalene-based component. . (41) The melt-processable polymer is 6-oxy-2-
Contains about 10 mol% or more of repeating units containing a naphthalene-based component selected from the group consisting of a naphthoyl component, a 2,6-cyoxynaphculene component, and a 2,6-dicarboxynaphthalene component. , a method for impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30. (42) The melt-processable polymer has the following (al to (f)
) (In each formula, Ar is 2 consisting of at least one aromatic ring.
1 fal -0-A r -C-, (bl -0-A r -0-, 00 111 (cl -C-A r -C-, (dl -Y -A r - Z −, (where Y is 0, NH or NR, Z is NH or N
R is an alkyl group or an aryl group having 1 to 6 carbon atoms), (e) -Z -A r -C-, (wherein, Z means NH or NR, and R is a carbon Number 1~
ester-forming and optionally amide-forming monomers such as to form a polymer having repeating components selected from the group consisting of alkyl or aryl groups of G); A polyester obtained by polymerization reaction and optionally having an amide bond, provided that about 1 to 5 mol% excess of aromatic dicarboxylic acid monomer and/or its esterified derivative is added during the polymerization reaction. This excess monomer is present in the polymerization zone, and during the polymerization reaction, the internal dicarboxyaryl units of the polymer chain of the resulting polymer are converted to 1y, and the ends of the polymer chain are converted to carboxylic acid terminal groups and/or their esterified derivatives. , since reaching the required molecular weight of the polymer chains was achieved by depletion of other monomers present in the polymerization zone, the resulting polyester product is virtually incapable of further chain growth upon subsequent heating. (43) The electronic component according to claim 42, wherein the polymerization reaction is carried out in a molten state. Impermeability t, = one-person molding method. (44) Hydroxyl 4B originally present in the polymerization zone
43. The impermeable encapsulation molding method for an electronic component according to claim 42, wherein the hexamer having an amine group and/or an amine group is all subjected to the reaction in the form of a lower acyl ester having about 2 to 4 carbon atoms. (45) Claim 4, in which all monomers originally having hydroxyl groups and/or amine groups that are present in the polymerization zone are subjected to the reaction as acetic esters.
The impermeable encapsulation molding method for electronic components according to item 2. (46) When the polyester product is dissolved in pentafluorophenol at 60° C. at a concentration of 0.1% by weight before mixing with the particulate inorganic material, about 0.8-3. O
43. The impermeable encapsulation molding method for electronic components according to claim 42, which exhibits a logarithmic viscosity of dl/g. (47) Claim 42, wherein an aromatic dicarboxylic acid monomer and/or its esterified derivative is present in an excess of about 2.0 to 4.2 mol % in the polymerization zone Q during the polymerization reaction. Impermeable encapsulation molding method for electronic parts. (48) The melt-processable polymer consists of the following components (1) and (2) in terms of wood, with component I being about 20 to 45 mol% and component (2) being about 55 to 80 moles. %(7)(i) containing such ester-forming monomers as to form the polyester polymer,
It is a wholly aromatic polyester obtained by a polymerization reaction in a polymerization zone, provided that an aromatic dicarboxylic acid monomer in an excess of about 2.0 to 4.2 mol % is present in the polymerization zone during the polymerization reaction, and this excess monomer is During the polymerization reaction, a dicarboxyaryl unit is added to the inside of the polymer chain of the produced polymer, and the terminal of the polymer chain becomes a carboxylic acid terminal group, and the required molecular weight of the polymer chain is reached at polymerization step 11. This was achieved by depletion of other monomers, and the resulting wholly aromatic polyester product was then subjected to subsequent heating, b) rendering further chain growth virtually impossible. A method for impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30. (49) The melt-processable Borimani essentially contains the following components I, ■, ■, and optionally ■ (in each formula, Ar means a divalent group consisting of at least one aromatic ring): 11I II: - C-A r-C- 111: -Y-A r-Z - (wherein, Y is O, NH or NR, Z is NH or NR
(wherein R is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms), IV: -0-A r -〇 -, where component (1) is about 40 to 80 mol% and component (2) is about 5% by mole.
ester-forming and amide-forming reactions to produce poly(esterylamide) polymers containing component ■ in an amount of ~30 mole %, component ■ in an amount of about 5 to 30 mole percent, and component ■ in an amount of about 0 to 25 mole percent. It is a wholly aromatic poly(ester-amide) obtained by polymerizing a child's twig in a polymerization zone,
However, during the polymerization reaction, an aromatic dicarboxylic acid monomer of about 1 to 5 mol% excess is present in the polymerization zone, and this excess monomer causes dicarboxyaryl units i The resulting fully aromatic Impermeable encapsulation of an electronic component according to claim 30, wherein the poly(ester-amide) product is substantially incapable of further chain growth even after subsequent heating. Molding method. (50) Impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30, wherein the melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase has a weight average molecular weight of about 4.000 to 10,000. Method. (51) Impermeable encapsulation of electronic components according to claim 30, wherein the particulate inorganic material is present in the molding material in an amount of about 50 to 75% by weight based on the total weight of the molding material. Molding method. (52) The particle state n-monthly charge has an average particle size of about 1 to 5
0μ, 99% by weight or more of the particles are less than 100μ,
31. The method of impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30, wherein the average aspect ratio is 2:1 or less. (53) The impervious encapsulation molding method for electronic components according to claim 30, wherein the particulate inorganic material is particulate silicon dioxide. (54) The particulate silicon dioxide is quartz glass.
A method for impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 53. (55) The electronic component according to claim 30, wherein the particulate inorganic material is quartz glass provided with a surface coating that helps achieve substantially uniform dispersion of the particulate inorganic material into the component ta+. Impermeable encapsulation molding method. (56) Claim 30, wherein said particulate state a) is quartz glass provided with a silane-based surface coating that facilitates achieving substantially uniform dispersion of said component a). The method for impermeable encapsulation molding of electronic components as described. (57) The method for impervious encapsulation molding of electronic components according to claim 30, wherein the water-extractable alkali metal content (1) and the water-extractable halogen content (2) of the molding material are less than 50 ppm and less than 1100 ppm, respectively. (58) The solidified molding material after encapsulation molding is 60 to 11
31. The impermeable encapsulation molding method for an electronic component according to claim 30, which exhibits a body thermal expansion coefficient of 150 x 10-6 cm''/cm'-''c or less at 0°C. (59) The solidified molding material after encapsulation molding is l0XIO
-'cal-cm/sec-cm''-'cc or less impermeable encapsulation molding method for an electronic component according to claim 30, which exhibits a thermal conductivity of less than or equal to ``cal-cm/sec-cm''-'cc. (60) Solidified molding material after encapsulation molding But 110°C
After being immersed in water for 200 hours, the remaining bending strength was 75.
% or more,
A method for impermeable encapsulation molding of an electronic component according to claim 30. (61) (a1 weight average molecular weight is about 4,000 to 25
,000, which is capable of forming an anisotropic melt phase in which further chain growth by heating is virtually impossible; ,
Component a in an amount of about 40 to 80% by weight, based on the total weight of the composition, capable of adding j1 g to its thermal conductivity.
1. An encapsulated product in which an electronic component is imperviously encapsulated within an encapsulating agent composition made of a particulate inorganic material substantially uniformly dispersed in a liquid. (62) The encapsulated product according to claim 61, wherein the electronic component is a semiconductor device. (63) The encapsulated product according to claim 61, wherein the electronic component is an integrated circuit device assembled on a flat punched lead frame having a plurality of leads protruding outward from the encapsulated molded portion. (64) The melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase is a wholly aromatic polyester, an aromatic-aliphatic polyester, a wholly aromatic poly(ester-amide), an aromatic-
The electronic component according to claim 61 is encapsulated in an encapsulant composition selected from the group consisting of aliphatic poly(ester-amide), aromatic polyazomethine, aromatic polyester-carbo-1, and mixtures thereof. Encapsulated products that are impermeably molded into objects. (65) The electronic component according to claim 61, wherein the melt-processable polymer is wholly aromatic in that all components contained in the polymer provide at least one aromatic ring. An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating and molding the encapsulating agent in an encapsulating agent composition. (66) An encapsulated product obtained by impermeably encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulating agent composition, wherein the melt-processable polymer is a wholly aromatic polyester. (67) Claim 6, wherein the melt processability 1; +) mer is a wholly aromatic poly(ester-amide).
An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to item 1 in an encapsulating agent composition. (68) The electronic component according to claim 61 is placed in an encapsulant composition, wherein the melt-processable polymer contains repeating units containing a naphthalene component in an amount of about 10 mol% or more. An encapsulated product made by opaque encapsulation molding. (69) The melt processable polymer is 6-oxy-2-
A patent containing repeating units containing a naphthalene component selected from the group consisting of a naphthoyl component, a 2,6-cyoxynaphthalene component, and a 236-dicarpoxynaphthalene component in an amount of about 10 mol% or more Encapsulated product obtained by impermeably encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulant composition.
) (In each formula, Ar is 2 consisting of at least one aromatic ring.
meaning a valence group): 1 (at -0-A r -C-, (bl -0-Ar -'O-, 0 111 (c) -C-A r -C-, fdl -Y -A r -Z -, (wherein, Y is O, NH or NR, Z is NH or NR
, R is an alkyl group or aryl group having 1 to 6 carbon atoms), I (el -Z-A r -C-, (wherein, Z means NH or NR, and R is a carbon number 1~
ester-forming and optionally amide-forming monomers such as to form a polymer having repeating components selected from the group consisting of: A polyester obtained by polymerization reaction and optionally having an amide bond, provided that about 1 to 5 mol% excess of aromatic dicarboxylic acid monomer and/or its esterified derivative is added during the polymerization reaction. This excess monomer, present in the polymerization zone, imparts dicarboxyaryl units to the interior of the polymer chain of the resulting polymer during the polymerization reaction, and also terminates the polymer chain with carboxylic acid end groups and/or esterified derivatives thereof. Since the required molecular weight of the polymer chains is reached by the depletion of other monomers present in the polymerization zone, the resulting polyester product is virtually free from further chain growth upon subsequent heating. Claim 6, which has become impossible due to
An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to item 1 in an encapsulating agent composition. (71) An encapsulated product obtained by impermeably encapsulating the electronic component according to claim 70 in an encapsulating agent composition, in which the polymerization reaction was performed in a molten state. (72) The method according to claim 70, wherein the monomers originally having hydroxyl groups and/or amine groups present in the polymerization zone are all subjected to the reaction in the form of lower acyl esters having about 2 to 4 carbon atoms. Encapsulated products made by impermeably encapsulating electronic components in an encapsulant composition. (73) The electronic component according to claim 70, in which monomers originally having hydroxyl groups and/or amine groups present in the polymerization zone are subjected to the reaction as acetate esters, is placed in an encapsulant composition. An encapsulated product made by opaque encapsulation molding. (74) When the polyester product is dissolved in pentafluorophenol at 60"C at a concentration of 0.1% by weight before mixing with the particulate inorganic material, about 0.8-3.
The electronic component according to claim 70, which exhibits a logarithmic viscosity of 0 a/, is incorporated into an encapsulant composition.
Enclosed product made by enclosing and molding three times. (75) The electronic according to claim 70, wherein an aromatic dicarboxylic acid monomer and/or its esterified derivative in an excess of about 2.0 to 4.2 mol % is present in the polymerization zone during the polymerization reaction. An encapsulated product made by imperviously encapsulating a component in an encapsulating agent composition. (76) The melt-processable polymer essentially consists of the following components (1) and (2): to produce a polyester polymer containing component I in an amount of about 20 to 45 mol% and component (2) in an amount of about 55 to 80 mol%. It is a wholly aromatic polyester obtained by polymerizing an ester-forming polymer in a polymerization zone,
However, during the polymerization reaction, about 2.0 to 4.2 mol% excess aromatic dicarboxylic acid monomer is present in the polymerization zone,
Due to this excess weight, a dicarboxyaryl unit is added to the inside of the polymer chain of the produced polymer during the polymerization reaction, and the terminal of the polymer chain becomes a carboxylic acid terminal group, so that the required molecular weight of the polymer chain is achieved. is achieved by depletion of other monomers present in the polymerization zone, so that the resulting wholly aromatic polyester product is virtually incapable of further chain growth even upon subsequent heating. , An encapsulated product obtained by permanently encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulating agent composition. (77) The melt-processable polymer essentially comprises the following components I, ■, ■, and optionally IV (in each formula, Ar means a divalent group consisting of at least one aromatic ring): 111 1I: - C-Ar--C- m: -Y-A r-Z- (wherein, Y means O, NH or NR, Z means NH or NR, and R is an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or an aryol group), IV: -0-A r --0-, containing about 40 to 80 mol% of component I and about 5% of component (2)
ester-forming and amide-forming reactions to produce poly(ester-amide) polymers containing component (1) in an amount of ~30 mole%, component (1) in an amount of about 5-30 mole%, and component (2) in an amount of about 0-25 mole%. A wholly aromatic poly(ester-amide) obtained by polymerizing monomers in a polymerization zone,
However, during the polymerization reaction, an aromatic dicarboxylic acid monomer of about 1 to 5 mol% excess is present in the polymerization zone, and this excess monomer causes the dicarn jζ xyaryl jrL position to be present in the polymer chain of the produced polymer during the polymerization reaction. stomach;
The resulting wholly aromatic poly(ester) is highly aromatic, since the end of the polymer chain becomes a carboxylic acid end group and the required molecular weight of the polymer chain is achieved by depletion of other monomers present in the polymerization zone. -amide) product is such that further chain growth is substantially impossible even after subsequent heating.
An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to item 1 in an encapsulating agent composition. (78) The electronic component according to claim 61, wherein the melt-processable polymer capable of forming an anisotropic melt phase has a weight average molecular weight of about 4,000 to 10,000, is placed in an encapsulant composition. (79) The particulate inorganic material is present in the composition in an amount of about 0 to 25 mol% based on the total weight of the encapsulating agent composition. An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulating agent composition. (80) The particulate inorganic material has a weight average molecular weight of 1 to 5
0μ, the particle weight is less than 100μ, and the electronic component of claim 61 is impermeably encapsulated in an encapsulant composition, wherein the average aspect ratio is 2:1 or less. Enclosed product made by molding. (81) An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to claim 80 in an encapsulating agent composition, wherein the particulate inorganic material is particulate silicon dioxide. (82) the particulate silicon dioxide is quartz glass,
the encapsulated product is formed by injection molding;
An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to claim 81 in an encapsulating agent composition. (83) The electronic component according to claim 82, wherein the particulate inorganic material is quartz glass provided with a surface coating that helps achieve substantially uniform dispersion of the particulate inorganic material into the component (81). (84) A silane-based surface coating that facilitates achieving substantially uniform dispersion of the particulate inorganic material into its components a+. An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to claim 82 in an encapsulating agent composition, which is quartz glass coated with quartz glass. (85) Water extractability of the composition An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulating agent composition, the electronic component having an alkali metal content and a water-extractable halogen content of less than 50 ppm and less than 1100 ppm, respectively. (86) The composition is formed by impermeably encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulant composition, which exhibits a V-O combustion rating in the UL-94 test. Encapsulated product. (87) The composition is heated to 150× at 60 to 110°C.
exhibiting a body thermal expansion coefficient of 10-6 cm'/cm3-°C or less,
An encapsulated product obtained by imperviously encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulating agent composition. (88) The composition has a concentration of 10xlO-' cal-cm
An encapsulated product obtained by impermeably encapsulating the electronic component according to claim 61 in an encapsulating agent composition, which exhibits a thermal conductivity of /sec-cm"-°C or more. (89) The composition Claim 61, wherein the product exhibits hydrolytic stability as evidenced by a residual flexural strength of 75% or more after being immersed in water at 110°C for 200 hours.
An encapsulated product obtained by encapsulating and molding the electronic component described in 1. in an encapsulating agent composition.
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