JPS6040161A - 樹脂防湿性改良剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、フッ素系オリゴマーからなる樹脂防湿性改良
剤に関する。

樹脂は、本来湿気を吸収しゃすい材料であシ、その使用
形態によっては、防湿が要求される。

一般に、縮合系の樹脂は、吸収した水分によジエステル
結合が崩壊し加水分解が起シ、樹脂の劣化原因になると
されている。又、電子部品は、気密性の保持や機械的安
定性を高めるために、プラスチックパッケージ化が行な
われるが、そのパッケージ用樹脂等においては、特に防
湿性が必要とされる。吸収された湿気は、やがて素子周
辺に達し、絶縁性が低下したシ、又、吸湿によシ樹脂が
膨潤し、素子やリード線界面での接着力が低下する等の
問題が発生するからである。

本発明者は、防湿効果の高い樹脂を提供するへく、鋭意
検討を重ねた結果、ポリフルオロアルキル基を含有する
オリゴマーを防湿すべき樹脂に配合することで、良く防
湿できることを見い出すことができた。

すなわち、本発明は、炭素数４〜２０個のボエステルと
他の共重合し得る化合物との共重合オリゴマーからなる
ことを特徴とする樹脂防湿性改良剤に関するものである
。

単独重合オリゴマー又は共重合オリゴマーを生成する炭
素数４〜２０個のポリフルオロアルキル基を含有する不
飽和エステルとしては、特に限定されるものではないが
、例えば下記のアクリレート又はメタクリレートが好ま
しい。

０Ｆ３（Ｃ！？、）４０Ｈ２００００（ＯＨ３）＝ＣＨ
２０Ｆ３（ＯＦ、）６（ｃＨ，）２ｏｃｏａ（ｃＨ３）
＝ＣＨ２０Ｆ３（ＯＦ２）６００００Ｈ＝＝　０Ｈ２０
Ｆ３（ＯＦ、）、　０Ｈ２０Ｈ２ＱＣ！０ＯＨ＝　０Ｈ
２０Ｆ３（ＯＦ、）、５ｏ２Ｎ（０３Ｈ７ＸＯＨ２）２
００００Ｈ＝ＯＨ２ａＦ３（ＯＦ２）、　（ＯＲ，）４
０００Ｃ！Ｈ＝　ＣＨ２０Ｆ３（ＯＦ２）、　Ｅ１０２
Ｎ（Ｃ！Ｈ３）（ＣＨ２）２００００（ＯＨ３）＝　ａ
ｎ２０Ｆ３（ＯＦ２）７Ｓｏ□Ｎ（Ｃ，ＨＩ、）（ＯＨ
２）２００００Ｈ＝　０Ｈ２０Ｆ３（Ｃ！Ｆ２）７（：
！０ＮＨ（ＯＨ２）２００００Ｈ＝　０Ｈ２Ｃ！Ｆｓ（
ＯＦ２）、（ＯＨ２）、０ＯＯＯＨ＝ＯＨ２Ｃ！Ｆ３（
ａｙ２）８（ＣＨ２）２００００（ＣＨ３）　＝　０Ｈ
２ａｖ３（ＯＦ２）、　０ＯＮＨ（ＯＨ２）２００００
（ＯＨ３）　：　０Ｈ２Ｈ（ＯＦ２）１ｏＯＨ２０００
ＣＨ＝　０Ｈ２０Ｆ２０１（ＯＦ２）、ｏＯＨ，ｏｃｏ
ｃ（ｃＨ３）＝　（Ａ２前記不飽和エステルと共重合し
得る化合物としては、本発明の作用効果を阻害しない限
り、広範囲に選択可能である。例えば、エチレン。

酢酸ビニル、塩化ビニル、弗化ビニル、ハロゲン化ビニ
リデン、スチレン、ａ−メチルスチレン、Ｐ−メチルス
チレン、アクリル酸とそのアルキルエステル、メタクリ
ル酸とそのアルキルエステル、ポリ（オキシアルキレン
）アクリレート、ポリ（オキシアルキレン）メタクリレ
ート、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトン
アクリルアミド、メチロール化ジアセトンアクリルアミ
ド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、ビニルアルキルエ
ーテル、ハロゲン化アルキルビニルエーテル、ビニルア
ルキルケトン。

ブタジェン、イソプレン、クロロプレン、グリシジルア
クリレート、ベンジルメタクリレート。

ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、
無水マレイン酸、アジリジニルアクリレート又はメタク
リレート、Ｎ−ビニルカルバゾールのごときパーフルオ
ロアルキル基を含まない重合し得る化合物の一種又は二
種以上を、共重合オリゴマーの構成単位として共重合さ
せることが可能である。これらの共重合成分のポリフル
オロアルキル基を含有する不飽和エステルに対する共重
合割合は、通常１〜９０重量％、特に１０〜６０重量％
が適当である。

又、本発明の単独重合オリゴマーや共重合オリゴマーを
得るためには、原料の重合し得る化合物を、適当な有機
溶媒に溶かし、重合開始源（使用する有機溶剤に溶ける
過酸化物、アゾ化合物あるいは電離性放射線など）の作
用によシ、溶液重合させる方法が通常採用される。溶液
重合に好適な溶剤は、トルエン、酢酸エチル、インプロ
ピルアルコール、　１．１．２−トリクロロ−１、２，
２，−）リフルオロエタン、テトラクロルジフルオロエ
タン、メチルクロロホルム等である。

かかる共重合オリゴマーは、数平均分子量が、はぼ１．
０００〜５０，０００の範囲に入るものが採用され得る
。

防湿し得る樹脂は、ポリ酢酸ビニル等の吸水性の高いも
のから、フッ素樹脂等のように吸水性の比較的小さいも
のまで、幅広く例示可能である。例えば、エポキシ、樹
脂、シリコーン樹脂。

メラミン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリ
エステル樹脂、フラン樹脂、アルキッド樹脂、アリル樹
脂等の熱硬化性樹脂、あるいは、ポリアミド、ポリイミ
ド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、ポリフェニレ
ンサルファイド、ボリフエニレンオキザイド、ボリアセ
タ−ル、ポリプロピレン、ポリエチレン、ポリ塩化ヒニ
ル、セルロース樹脂、アクリルａｔ脂、メタクリル樹脂
、スチロール樹脂等の熱可塑性樹脂、その他フッ素樹脂
やポリウレタン樹脂を挙げることができる。樹脂自身の
吸水性の違いによシ、又、樹脂の使用形態により要求さ
れる防湿の程度が異なシ、それによって本発明の防湿改
良剤の配合量も広い範囲から選定し得るものであるが、
通常は樹脂１００重量部に対して００１〜１０重量部、
好ましくは０．１〜］、０重量部の少量で充分である。

防湿改良剤の樹脂への配合方法は、熱可塑性樹脂におい
ては、加熱溶融時に混合したシ、ロールにより綜シ込む
等の方法により、又、熱硬化性樹脂においては、加熱硬
化前に混合する等の方法を採用し得る。

適用対象によシ、簡易な防湿処理で良い場合には、防湿
改良剤の有機溶剤溶液を浸漬法によシ、塗布法によシ、
あるいはスプレー化して、噴霧法により樹脂表面層付近
を処理してもよい。

本発明の樹脂防湿改良剤は、抵抗、コンデンサー、半導
体、モジュール、コイル類その他の電子部品をパッケー
ジ化するいわゆる封止樹脂、例えばエポキシ樹脂の防湿
用として特に有用である。これら電子部品を組み込んだ
プリント基板の防湿用としても効果がある。又、補強繊
維によシ強化した樹脂いわゆるＦＲＰの成形品等の場合
には、補強繊維と樹脂との親和性不足により、水分が浸
透しやすいため、防湿を必要とする各種ＦＲＢ製品にお
いても、本発明の防湿性改良剤は有用である。

次に、本発明の実施例について、さらに具体的に説明す
るが、かかる説明が本発明を伺ら限定スるものでないこ
とは勿論である。

［共重合オリゴマーの製造例」 製造例１ オートクレーブ中５５℃で１５時間下記組成にて反応さ
せ、含フツ素オリゴマー（１）を合成した。（分子量約
５０００　） ０８Ｆ１７０Ｈ２０Ｈ２００００Ｈ＝　ＣＨ２２０重量
部０．２Ｈ２ｓ　００００・０Ｈ３＝＝ＯＨ２３０＃１
．１．２−　）ジクロロ−１，２，２−トリフル　５０
重量部オロエタン ２．２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−０，５＃
ジメチルバレロニトリル） ｎ（４Ｈ１７ＳＨ１，８ａ 製造例２ オートクレーブ中８５℃で１５時間下記組成にて反応さ
せ、含フツ素オリゴマー（ｎ）を合成した。（分子量約
４０００　） Ｃ！８Ｆ１７Ｓｏ、Ｎ（０２Ｈ，）ＯＨ２０Ｈ２０００
０Ｈ＝＝ＯＨ２、１０重量部）Ｈ）（Ｃ！３Ｈ６０）４
　ｃｏ　０−０Ｈｓ　＝　ＯＨ２’　４０　Ｎトルエン
　５０〃 ２．２′−アゾビスイソブチロニトリル　０．５＃ｎ　
０ＢＨ１７ＢＨ１，８１Ｆ 製造例３ オートクレーブ中８５℃で１５時間下記組成にて反応さ
せ、含フツ素オリゴマーＯＩ［）を合成した。（分子量
約４ＱＯＯ） Ｃ，Ｆ１９ＣＨ２０Ｈ２０００Ｃ！Ｈ＝　ＣＨ２４０重
量部ＨＯ（０，Ｈ４０）４Ｃｏｏ　−０Ｈ３＝　ＯＩ（
、３０＃酢酸エチル　５０重量部 ２．２′−アゾビスイソブチロニトリル　０．５〃ｎ　
（４Ｈ１７ＳＨ１，８ｌ 製造例４ オートクレーブ中８５℃で１５時間下記組成にて反応さ
せ、含フツ素オリゴマー（ト）を合成した。（分子量約
６０００　） ０８Ｆ１７（３ＯＮＨＯ□Ｈ４０００Ｃ！Ｈ＝　Ｃ！Ｈ
２１０重量部０１、、Ｈ２５００００Ｈ＝　ｃａ２２０
　＃ｇｏ（ａ２ｕ４ｏ）４ａｏａ−ａＨ，、＝：ａＨ２
２０Ｎトルエン　５０　〃 ２．２′−アゾビスイソブチロニトリル　０．５〃ｎ　
Ｏ１！Ｈ１７ＳＨ１，８ｎ 実施例 前記、含フツ素オリゴマー（１）〜（転）をエポキシ樹
脂に、それぞれ０．２重量％添加し、硬イヒ斉ｉととも
に混練した。この樹脂ｅｌＯＸ１０Ｘ１０ｙｍの立方体
に成形した後、８５０℃、相対湿度８５チの雰囲気下で
５００時間保存した。その後の重量増加率により、防湿
効果を測定した。結果を、含フツ素オリゴマー無添加の
比較例とともに下記第１表に示す。

第　１　表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ゴマ−１及び／又は該不飽和エステルと他の共重合し得
   る化合物との共重合オリゴマーからなるととを特徴とす
   る樹脂防湿性改良剤。 ２、ポリフルオロアルキル基を含有する不飽和エステル
   が、末端バーフルオロアルキル基ヲ含有するアクリレー
   ト又はメタクリレートであることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の樹脂防湿性改良剤。