JPS6038476A - カチオン性アミノ尿素樹脂に基ずく水性コーテイング組成物及びその施与法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、３〜２５０のアミン価を持ち、（Ａ）１〜４
個のインシアネート基及び２〜４８個の炭素原子を持つ
有機インシアネートｔＣＢ）ｒｌｌ　２〜４０個の炭素
原子を持つモノ及び／又はジカルボン酸と （２）２〜８個の第−及び／又は第二アミノ基及び２〜
２０個の炭素原子を持つポリアミン から構成される４０〜５００のアミン価を持つポリアミ
ノアミド 全反応させること及びアミン基の少くとも一部の中和に
より得られたカチオン性アミン尿素樹脂に基づく水性コ
ーティング組成物に関する。

このようなコーティング組成物は、アクゾ社の名で出願
された未刊行の西ドイツ国特許出願Ｎ３３２５８１４、
７の対象（発明者Ｈ，Ｋｅｒｓｔｇｎ及びＨ，ＭＭｇｅ
ｒｌｅｉｎ　”）である。

米国特許１４１６９０８０明細書は、連続相として水を
含み、その中に（１）末端第一アミノ基を持つポリアミ
ド及び（２）ポリイソシアネートのイオン化された付加
物（残るイソシアネート基は揮発性ブロック剤でブロッ
クされている）が分散されている水性コーティング組成
物を開示する。この水性組成物は、不連続相としてヒド
ロキシ官能性有機物質の液滴を含む。この物質は、総て
のエポキシ基が酸、フェノール又はアルコールで消費さ
れているエポキシ樹脂誘導体によシ与えられるポリエス
テル又はポリエーテルである。不連続相の流動性は、Ｏ
Ｈ官能性有機物質の流動性によシ又は限られた程度まで
水と混和しうる有機溶剤中に物質を溶解することにより
与えられることを述べねばならない。

本発明に従うコーティング組成物は、本組成物がまた少
くとも９００の数平均分子量及び４５０〜７５００の範
囲のエポキシ当量ヲ持つ固体エポキシ基含有化合物及び
／又は固体ポリエステル化合物を５〜１ｏｏＯ＠ｉ部（
固体物質としてのカチオン性バインダ−１ｏｏｐＨ量部
に対して）を含み、固体化合物は少く七も４０℃の融点
及び０５〜３５μｍの範囲の平均粒子大きさを持つこと
を特徴とする特 硬化状態で改善された機械特性及び改善された耐腐蝕性
を示す水性コーティング組成物を寿えることが本発明の
目的である。

それからバインダーが構成されうる適当な有機インシア
ネートの例としては、エチレン性不飽和の又はそうでは
ない、脂肪族、環状脂肪族又は芳香族のモノ、ジ、トリ
又はテトライソシアネート、たとえばメチル、エチル、
ビニル、プロペニル、ブチル、ヘキシル、オクチル、ド
デシル、ヘキサデシル又はオクタデシルイソシアネート
、１，２−プロピレンジインシアネート、トリメチレン
ジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、
２．３−ブチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジ
イソシアネート、オクタメグ°レンジイソシアネート、
２，２．４−トリメチルヘキサメチレンジイソシアネー
ト、２゜４、４−　）リメチルヘキサメチレンジイノシ
アネート、ドデカメチレンジイソシアネート、鴨ω′−
ジプロピルエーテルジインシアネート、１．３−シクロ
ペンタンジインシアネー）、１．２−シクロヘキサンジ
イソシアネート、１．４−シクロヘキサンジイソシアネ
ート、イソホロンジインシアネート、４−メチル−１，
３−ジインシアネートシクロヘキサン、トランス−ビニ
リデンジインシアネート、ジシクロヘキシルメタン−４
゜４′−ジイソシアネート、ｓ　３／−ジメチル−ジシ
クロヘキシルメタン−４，４′−ジインシアネート、ト
ルエンジイソシアネート、１．３−ヒス（イソシアネー
トメチル）ベンゼン、キシリレンジイソシアネート、１
．５−ジメチル−２，４−ビス（インシアネートメチル
）ベンゼン、１．５−ジｊｆｋ−２．４−ビス（２−イ
ンシアネートエチル）ベンゼン、１．ムラ−トリエチル
−２，４−ビス（イソシア°トメチル）ベンゼン、４．
４’−ジイソシアネートジフェニル、３．３’−ジクロ
ル−４，４’−ジイソシアネートジフェニル、へ３′−
ジフェニル−ｔ４’−ジイソシアネートジフェニル、３
．３′−ジメトキシ−４，４′−ジインシアネートジフ
ェニル、４．４’−ジイソシアネートジフェニルメタン
、４３′−ジメチル−４，４′−ジイソシアネートジフ
ェニルメタン、ジイソシアネートナフタリン、ヘキサメ
チレンジイソシアネート３分子と水１分子の付加物（Ｂ
ａｙｅｒ社よシＤｅｓｍｏｄｕｒ　Ｎ　（商標）の名で
入手できる）、トリメチロールプロパン１分子とトルエ
ンジイソシアネート３分子の付加物（Ｂａｙｅｒ社のＤ
ｅｅｍｏｄｕｒ　Ｌ　（商標））、トリメチロールプロ
パン１分子上イソホロンジインシアネート３分子の付加
物、及び１．５．５−　）ジインシアネートベンゼン、
２，４．６−）リインシアネートトルエン、ペンタエリ
トリット１分子とトルエンジイソシアネート４分子の付
加物が挙げられる。２〜２４個の炭素原子を持つインシ
アネート、とくに８〜１８個の炭素原子を持つ芳香族ジ
インシアネートたとえば２．４−又は２．６−リインシ
アネートトルエン、これの二量体、又は４．４’−ジイ
ソシアネートジフェニルメタン、又は８〜１４個の炭素
原子を持つ（環状）脂肪族ジインシフ＄−）たとえばヘ
キサメチレンジインシアネート及びイソホロンジインシ
アネートを用いることか好ましい。

それからバインダーが部分的に構成されるポリアミノア
ミドは本発明に従い、２〜４０個の炭素原子を持つモノ
及び／又はジカルボン酸と特定のポリアミンを反応させ
ることによシ得られる。適当なモノカルボン酸（好まし
くけ１〜２４個の炭素原子を含む）の例としては、飽和
脂肪族モノカルボン酸たとえば酢酸、プルピオン酸、吉
草酸、カプロン酸、トリメチル酢酸、カプリル酸、ペラ
ルゴン酸、イソオクタン酸、ラウリル酸、ミリスチン酸
、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、又はセロチ
ン酸；−又はエリ上の共役又は非共役二重炭素−炭素結
合を持つ脂肪族モノカルボン酸たとえばアクリル酸、メ
タクリル酸、アマニ油脂肪酸、ベニバナ油脂肪酸、大豆
油脂肪酸、トール油脂肪酸、羊毛油脂肪酸、ヒマシ油脂
肪酸、ヒマシ油脂肪酸、オイチシカ油脂肪酸、脱水ヒマ
７油脂肪酸、リルイン酸、イルシン酸、オレイン酸、ン
ルビン酸、エライジン酸、α−エレオステアリンサｌン
酸にはイサノール酸；猿状脂肪族モノカ。

ルボン酸たとえばシクロペンタンモノカルボン酸、シク
ロペンタンプロピオン酸及ヒシクロヘキサンモノカルボ
ン酸、及び芳香族モノカルボン酸たとえば安息香酸及び
ｐ−ｔθｒｔ、ブチル安息香酸が挙げられる。

；ジ１当なジカルボン酸（好ましくは８〜６６個の炭素
原子を含む）の例としては、シュウ酸、′マロン酸、コ
ハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、２．
２．４−　）リメチルアジビン酸、Ｉ＝バシン酸又は一
般に３６個の炭素原子を含む二臣体化１財肋酸、７マー
ル酸、マレイン酸、又１．１／ｆルカミン酸：環状脂肪
族ジカルボン酸たと工１〔ヘー＼゛ザヒドロフタル酸、
ヘキサヒドロテレフタル酸、テトラヒドロフタル酸、エ
ンドメチし・ンテトラヒドロフタル酸又はメチルシクロ
へ八−田ン−１，２−ジカルボン酸；及び芳香族シカへ
、ボン酸之とえばオルトフタル酸、イソフタル酸又はテ
レフタル酸があげられる。もちろん、上述の一価及び／
又は二価のカルボン酸の混合物も適尚である。上述のカ
ールボン酸に加えて、他のカルボン酸たとえばトリメリ
ット酸、三ｙ！：体化脂肪酸、アコニット酸又はクエン
酸を用いることもでき、これら酸はカルボン酸の全量に
対してたとえば３０重量より多くない、好寸しくけ１０
重量係未満の比較的少量で用いられる。

もし望むならカルボン酸は、不活性な置換基たとえばハ
ロゲン、ニトロ、アセト、アルキルエーテル又はアルキ
ルチオ基を含みうる。もし望むなら上述の酸の代りに、
これらから誘導された酸無水物又は酸ハロゲン化物、又
はこれら及びアルコールたとえば１〜６個の炭素原子の
アルコールからのエステルを用いることができる。

もしエチレン性不飽和ポリアミノアミドを用いることが
望ましいなら、１８個の炭素原子及び１〜３個の二重炭
素−炭素結合を持つ脂肪族モノカルボン、酸たとえばオ
レイン酸、主に９゜１１−オクタデカジェノン酸及び９
．１２・−オクタデカジェノン酸から成る脱水ヒマシ油
脂肪酸、主にリルン酸及びリノール酸から成るアマニ油
脂肪酸、羊毛油脂肪酸又はトール油脂肪酸及び／又はそ
のような二又は三不飽和脂肪酸の二量体を用いることが
好ましい。

本発明に従いそれからポリアミノアミドが部分的に構成
されるポリアミンは好ましくは、１又は２個の第一アミ
ノ基及び１〜６個の第二アミノ基を持つポリアミンたと
えば３−アミノ−１−（メチルアミン）プロパン、３−
アミノ−１−（シクロヘキシルアミノ）フロパラ、Ｅ−
（２−ヒドロキシエチル）エチレンジアミン、とくに式 ％式％ （ここで基Ｒ１及びｎ個の基Ｒ２は互に同じ又は異るこ
とができ、２〜６個好ましくは２〜４個の炭素原子を持
つアルキレン基を示し、ｎは１〜６好壕しくは１〜３の
数である。）のポリアミンである。ここでアルキレン基
という言葉はまた、エーテル酸素原子を持つシクロアル
キレン基又はアルキレン基をも意味すると理解されるべ
きである。

代表的ポリプルキレンポリアミンとしては、ジエチレン
トリアミン、ジプロピレントリアミン、ジエチレントリ
アミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミ
ン、テトラエチレンペンタミン、テトラプロピレンペン
タミン、ペンタエチレンへキサミノ又は分子中に種々の
アルキレン基を持つポリアミノ化合物たとえばＨ２Ｎ（
Ｃ！ＩＩ（２）２ＮＨ（（！Ｈ２）１ＮＨ２，Ｈ２１Ｎ
（”ｂ）３”ゴＨ（Ｃ！ＨｄｚＮＨ（ＯＥ２　’）ｓｎ
　’１２　及びＨ２Ｎ（Ｃ！馬）３１１Ｈ（ＯＨ２）２
１１Ｈ（Ｃ！Ｈ２）２ＮＨ（（！Ｈ２）ｓＮＨ、又は上
述の化合物の混合物が誉げられる。最後に挙げた二つの
化合物はたとえば、エチレンジアミン又はジエチレント
リアミンのアクリロ王トリルへの付加及び得られた生成
物の水素添加により作ることができる。

本発明に従いそれからポリアミノアミルドがやはり部分
的に構成される好寸しいポリアミンは、２〜３個の専ら
第一アミノ基を持つ脂肪族、環状脂肪族又は芳香族アミ
ンである。そのようなポリアミノの例としては、エチレ
ンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、
ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デ
カメチレンジアミン、４，７−シオキサデカンー１．１
０−ジアミン、ドデカメチレンジアミン、４．９−ジオ
キサドデカン−１，１２−ジアミン、７−メチル−４，
１０−ジオキサトリデカン−１，１３−ジアミン、１．
２−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロ
ヘキサン、４．４′−ジアミノジシクロヘキシルメタン
、ビス−（３−メチル−４−アミノシクロへ、キシル）
メタン、２，２−ビス−（４−アミノ−シクロ−＼キシ
ル）プロパン、（３−メチル−４−アミノシクロヘキシ
ル＞−Ｃ３−メチル−４−７Ｚ／フエニル）メタン、４
．４２−ジアミノジフェニルメタン、ジアミノジフェニ
ルスルホン、ビス−（３−メチル−４−アミノフェニル
）メタン及びビス−（３−アミノプロピル）メチルアミ
ンが挙げられる。

ポリアミノアミドは、モノ及び／又はジカル１−．。

ボン酸及び−又はエリ上のポリアミンから任意の周知の
又は適当なやり一方で、たとえば一般に１００〜２２０
℃好ましくは１１５〜１９０℃の温度で反応成分を互に
反応させることによシ作ることができる。通常、溶婬は
用いられないが、場合により一又はエリ上の溶媒たとえ
ばメタノールを用いうろことは自明である。反応混合物
においてカルボン酸は通常、ポリアミンの遊ｎ第一アミ
ン基の４０〜１００％奸才しくに６０〜９９％がアミド
化されるような量で存在する。

最終のカチオン性バインダーにおける’Ｊｆ（ｎ−アミ
ン基の存在は、バインダーの水中への改善された分散を
もたらし、かつまた航付けたコーティングのより良い特
性をもたらすことが見い出された。この目的のためにポ
リアミノアミドの製造において第一アミノ基を持つポリ
アミンの第一・アミン基の総てがアミド化されるのでは
なくて、それらの一部たとえば４０％以下が通常アミド
化後に公知のやシ方でたとえばケトンたとえばメチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン又はシクロヘキサ
ノンによジブロックされる。最終のバインダーを水に分
散するとブロッキング剤は分離され、ブロックされた第
一アミノ基が遊離される。

ポリアミノアミドの製造において、アミノアルキレン構
造単位及び近接アミド基からの水の分子内分離によりア
ミジン環が形成されることは、とくにたとえば１５０℃
よシ高い温度で、可能である。すなわちエチレンポリア
ミンの使用はイミダシリン環の形成をもたらす、ことが
でき、プロピレンポリアミンの使用はテトラヒドロピリ
ミジン環の形成をもたらし得る。しかしそのようなアミ
ジン環は必ずしも形成されず、捷たそれらはそのまま必
要とされるものでもない。しかしもしそのようなアミジ
ン環の特定の合邦：が要求されるなら、ポリアミノアミ
ドは、場合により単離された状態で、数時間たとえば２
〜７時間、たとえば１９０〜２５０℃の温度に加熱され
なければならない。本発明に従うポリアミノアミドは好
ましくは、５０〜４００゜とくに７５〜２５０あアミン
酸を持つ。ポリアミノアミドは一般にさらに、ｉ　ｏｏ
ｏの分子量単位当り０〜１２当量好ましくは０〜７゛当
量のエチレン性不飽和二重結合を持つ。

インシアネートとポリアミノアミド間の反応は、任意の
公知の又は適当なやシ方で、たとえば有機溶媒中で一般
に０〜１００’Ｃ好ましくは１５〜７０℃の温度で、場
合によりヒドロキノンのような酸化禁止剤の存在下で実
施できる。

適当な溶媒としては、ケトンたとえばメチルエチルケト
ン及びシクロヘキサノン；エステル及びエーテルたとえ
ばグリコールエーテルが挙げられる。反応終了後に、活
性Ｉｆ持つ化合物たとえばアルコールを場合により反応
混合物に加えることができ、また・もし望むなら存在し
ている溶媒を一般に減圧下で反応混合物から除くことが
できる。

反応混合物におけるポリアミノアミドに対するインシア
ネート化合物の比は一般に、作られるべきアミン尿素樹
脂が望むアミ２価に対応する遊離アミン基の数を持つよ
うに選ばれる。場合により、アミン尿素樹脂は、２種以
上のポリアミノアミド及び／又は２種以上のインシアネ
ートから槽底されることができる。

作られるべきアミノ尿素樹脂の特性？改変するため、た
とえばバインダーの水への分散性を高めるため、二次転
位温度（Ｔｇ）を上げるため、バインダーのレオロジー
及び分子量又は最終の焼付けしたコーティングの適合し
た特性たとえば硬さ全制御するために、ポリイソシアネ
ートとポリアミノアミドから成る反応混合物に場合によ
り変性剤を加えることができる。そのような変性剤の例
としては、エチレン性不飽和の又はそうでないアミンと
くに第−又ｆ′ｉ第二モノアミン又はジアミン、たとえ
ばエチルアミン、ジエチルアミン、プロピルアミン、シ
ーｎ−７’ロビルアミン、ジイソプロピルアミン、アリ
ルアミン、メタリルアミン、ジアリルアミン、ジアリル
アミン、ｎ−ブチルアミン、ｓｅｃ、ブチルアミン、ジ
ーθｅａ、ブチルアミ／、シイノブチルアミン、イソア
ミルアミン、ジイソアミルアミン、ｎ−ヘキシルアミン
、ｎ−オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、’
　ｎ　−アリルアミン、シクロヘキシルアミン、ピペリ
ジン、ピペラジン、アニリン、メチルアニリン、ピロリ
ジン及びα−ナフチルアミン及びポリアミノアミドの製
造に用いうる総てのポリアミン：エチレン性不飽和の又
はそうでないかつ場合によシ（多）環状であることもで
きるヒドロキシ化合物、たとえばアリルアルコール、メ
タリルアルコール；ノルボルニル−１（シ）シクロペン
テニル−、シクロへキセニルー及ヒ２（３）−ジヒドロ
ピラニルモノ−及び／又はジヒドロキシ化合物：第三級
窒素原子を持つアルコールたとえばメチルジェタノール
アミン、ジメチルエタノールアミ／、ジエチルエタノー
ルアミン、シクロヒルエタノールアミン、ジブチルエタ
ノールアミン、Ｄ−ブチルジェタノールアミン、４−（
２−ヒドロキシエチル）モルホリン、シクロヘギシルジ
ェタノールアミン及びエチロキシエチルアニリン：及び
ジオールたとえば１０００以下の分子量のポリエチレン
グリコール又はポリプロピレングリコール、ヘキメチレ
ンジオール、パーヒドロビスフェノール、及ヒ１．４−
ジメチロールシクロヘキサンが挙げられる。もちろん、
上述の変性剤の２以上の混合物？用いることも適当であ
る。

アミノ尿素樹脂のうち一般に、５〜６０重ｆｉｔ％好ま
しくは１０〜３５重景係は、インシアネート、２０〜９
０重量係好ましくは４０〜７０重丁１係のポリアミノア
ミド及び０〜６０重量係好ましくは０〜３０重量係の変
性剤よシ、成る。

上述のアミノ尿素樹脂を水溶性又は水分散性にするため
に、存在するブロックされた又はブロックされていない
アミン基は少くとも部分的にイオン化されなければなら
ない。一般にアミノ基の１０〜１００係、好ましくは２
０〜４５チがイオン化される。このことは一般に、公知
のやり方で有機又は無機の、錯体化する又は非錯体化の
酸での中和により行われる。適当な酸の例としては、炭
酸％硼酸、リン酸、硫酸、亜リン酸、塩酸、ギ酸、酢酸
、プロピオン酸、グリコール酸、チオグリコール酸、ジ
グリコールエン酸、ニトリル三酢酸、エチレンジアミノ
ニ酢酸、ジエチレントリアミノ五酢ｅ又は上述の酸のエ
リ上の混合物が挙げらノ゛Ｌる。

バインダーの中和及び水性組成物の調製は場合によシ、
段階的にかつ任意の適当な又は公知の方法で行いうる。

カチオン性アミノ尿素樹脂の得られた溶液又は分散物の
ｐＨｌ′ｉ、４〜７、通常約５〜乙の範囲にある。その
固形分含′Ｍ′ｃは、約５〜８０１■、好ましくは１２
〜６０重澗二チである。伝導率は、一般に５００〜１０
００μ８％好ましくは６００〜９００μＳである。

カチオン性アミノ尿素樹脂の塩基性窒素含量は、固体物
質としてのアミノ尿素樹脂１００２当シ一般に５〜５０
０　ｍｅｑ　、好マシくは２０〜３ｏ。

ｍｅｑである、アミノ尿素樹脂のアミン価は好ましくは
１０〜１５０である。

場合により、カチオン性バインダーの水性溶液又は分散
物は更に、カチオン性バインダーに対して一般に０．１
〜２０重景係の一又１ｄ二以上の有機溶剤を含むことが
できる。適当な溶剤の例にしては、エステル＊、ニーえ
はエチレングリコールアセテートのモノアルキルエーテ
ル（アルキル基は１〜６個の炭素原子を含む）；ケトン
たとえばアセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケト
ン及びメチルインブチルケトン；グリコール又はジグリ
コールのジエーテルたとえばエチレンジグリコールのジ
エチルニー、チル又ケシ−ｎ−ブチルエーテル：ヒドロ
キシ化合物たとえばメタノール、イソプロピルアルコー
ル、アミルアルコール及ヒフロピレングリコール：テト
ラヒドロフラン、ジオキサン及びジアセトンアルコール
のような溶剤が挙けられる。

本発明に従い、水性コーティング組成物は好ましくは、
少くとも９００の数平均分子量、４５０〜７５００の範
囲のエポキシ当量及び０・５〜３５μｍの平均粒子径を
持つ固体エポキシ基含有化合物を２０〜４００重景部（
固体物質としてのカチオン性、バインダー１００重量部
尚１）’）を含む。°固体物質としてのカチオン性バイ
ンダー１００重量部当り、コーティング組成物は３０〜
９９重量部の固体エポキシ基含有化合物を含むことが好
ましい。

固体エポキシ基含有化合物は一般に、分子当り少くとも
一つ、しかし好ましくは二つ以上のエポキシ基を含む。

簡単化のために、エポキシ基含有化合物は、以下ではエ
ポキシ樹脂と云うことがある。適当な固体エポキシ樹脂
の例としては、グリシジル基含有樹脂、たとえば総て分
子当シ一つ又は二つ以上のグリシジル基金含むポリアク
リル樹脂、ポリエステル、ポリエーテル又はポリウレタ
ンが挙げられる。エポキシ樹脂としては下記の一般式： ％式％ の化合物を用いることが好ましい。ここでＲは脂肪族、
環状脂肪族又は芳香族基を示し、ｎは０〜１５０好まし
くは０〜６ｏの数である。そのようなエポキシ樹脂の例
としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、１．２−プロピレ
ングリコール、１．３−７’ロピレングリコール、１．
５−ベンタンジオール、ビス−（４−ヒトルキシシクロ
ヘキシル）−２，２−プロパン、４．４′−ジヒドロキ
シベンゾフェノン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−１１１−
エタン、ビス、−（４−ヒドロキシフェニル）−１，１
−イソブタン及ヒ１．５−ジヒドロキシナフタリンのグ
リシジルエーテルが挙げられる。場合にょシ、念とえば
グリセロール又は１．２．６−ヘキサンドリオールのよ
うな化合物のポリグリシジルエーテルを用いることがで
きる。ビス−（４−ヒドロキシフエ＝ｋ）−２，２−７
’ｏハンニ基ツくジグリンジルエーテルを用いることが
特に好ましい。あるいは、もし望むならエポキシ樹脂の
混合物を用いることができる。エポキシ樹脂のエポキシ
当量は６００〜２ｏｏｏ、とくに８ｏＯ〜１５ｏ。

でちることが好ましい。エポキシ樹脂は１０００〜１５
０００の範囲の数平均分子ｆｉ（：’を持っことが好ま
し込。

固体の粉末状エポキシ樹脂は、約４０℃と焼付は温度（
これは約８ｏ〜２２０’Ｃ１好ましくは約１００〜１７
！Ｏ’Ｃ範囲にある。）の間に一般にある融点を持つ。

融点が７０〜１３０℃であることが好ましい。

固体の粉末状エポキシ樹脂に加えて又はこれに代えて、
水性コーティング組成物は、少くとも４０℃の融点を持
つ固体ポリエステル化合物を含むことができる。但し、
存在する固体ポリエステル化合物と固体エポキシ樹脂の
分割Ｍ量は、固体物質としてのカチオン性バインダーの
１００重量部当り５〜１０００重量部の範囲にある。固
体粉末状ポリエステル化合物は一般に、４０℃〜焼付温
度（これは約８０’Ｃ〜２２０１１：。

好ましくは約１００〜１６０℃である。）の範囲の融点
を持つ。融点が７０〜１３０℃の範囲にあることが好ま
しい。固体ポリエステル化合物の酸価は一般に、約１０
未満、好ましくは約６未満である。ヒドロキシル価は広
い範囲で変ることができ、たとえばＤ〜２００、好まし
くは８０〜１３０である。

固体ポリエステル化合物は一般に、一種以上の脂肪族及
び／又は環状脂肪族の一価、二価及び／又は多価ヒドロ
キシ化合物たとえばエチレングリコール、プロピレング
リコール、ネオペンチルクリコール、ベンジルアルコー
ル、クリセロール、トリメチロールエタン、トリメチロ
ールエタン、パーヒドロビスフェノール、１１１′−イ
ソプロピリデン−ビス（ｐ−フェニレン−オキシ）−ジ
−エタノール−２，１，１′−イソプロピリデン−ビス
（Ｐ−フェニレン−オキシ）−ジブロバノール−２、ジ
−シクロへキサノール−２，２−プロパン又はペンタエ
リタリットと一神以上の脂肪族、環状脂肪族及び／又は
芳香族の一価、二価及び／又は多価カルボン酸たとえば
イソノナン酸、ペラルゴン酸、いわゆる脂肪酸予備縮合
物、ステアリン酸、オレイン酸、セロチン酸、リルン酸
、安息香酸、ｔｅｒｔ、ブチル安息香酸、マレイン酸、
７マール酸、７タル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、
テトラヒドロフタル酸、トリメリット酸又はエンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸の反応生成物である。

ポリエステル化合物におけるヒドロキシ成分とカルボン
酸成分の比は、一般にかナシ広い範囲に亘ることかでき
る。カルボン酸とヒドロキシ化合物の間の適当な比は、
たとえば１〜４ヒドロキシル当量に対して１カルボキシ
ル当量、好ましくは１．１〜１．５ヒドロキシル当量に
対して１カルボキシル当量である。固体ポリエステル化
合物の製造におけるモノカルボン酸の使用は任意である
。が、一般に８〜１２当景のポリカルボン酸に対して２
〜１０モルのモノカルボン酸の割合でモノカルボン酸が
用いられる。ポリエステル化合物のヒドロキシ成分の選
択も一般に任意であるが、１〜１．５モルの二価ヒドロ
キシ化合物と４〜５モルの三価又は多価ヒドロキシ化合
物より成るヒドロキシ化合物混合物を用いるのが好まし
い。

固体ポリエステル化合物は好ましくは、ハロゲン含有ポ
リカルボン酸好ましくは環状の塩素及び／又は臭素含有
カルボン酸、たとえばジクロルフタル酸、テトラクロル
フタル酸（ＨＥＴ酸）又は対応する臭素化合物から部分
的に構成される。ポリエステル化合物は一般に、ポリエ
ステルが５〜３５重量係の塩素、好ましくは１２〜１９
＠周チの塩素又は対応する景の他のハロゲン原子を含む
ような量のハロゲン原子ヵた七えは溶融法（成分は発生
する水の蒸発下で互に反応する。）又は溶剤法（水は共
沸的にたとえばトルエン又はキシレンと共に除去される
。）により作ることができる。

固体エポキシ樹脂又は固体ポリエステル化合物の平均粒
子大きさは、［１，５〜３５μｍ　ｆＥましくは２〜２
５μｍの範囲に一般にある。固体エポキシ樹脂及び／又
は固体ポリエステル化合物は、適当なや）方でカチオン
性バインダーに基づく本発明に従う水性コーティング組
成物と、たとえば固体エポキシ樹脂及び／又は固体ポリ
エステル樹脂化合物をアミノ尿素樹脂又はカチオン性バ
インダーに加え続いて挽くことにより一緒にすることが
できる。しかしあるいは、固体エポキシ樹脂及び／又は
固体ポリエステル化合物そのままをた七えば望む細かさ
に挽き、続いて水性コーティング組成物又は出発成分の
一つに加えることができる。もちろん、上述のやり方の
任意の組合せを行うこともできる。

コーティング組成物は、通常の補助剤及び添加剤たとえ
ば界面活性剤、クルミ防止剤、分散剤、酸化防止剤、可
溶性腐蝕防止剤たとえば酢酸鉛、分散安定化剤、触媒、
レベリング剤、硫黄、顔料、充填剤、固体粒状ポリマー
たとえば粉末ポリ７クリレート又は粉末ポリアミド、乾
燥剤及び他の架橋剤を含むことができる。適当な顔料又
は充填剤の例としては、酸化鉄、酸化鉛、クロム酸鉛、
ケイ酸鉛、クロム酸ストロンチウム、カーボンブラック
、二酸化チタン、シリカ、タルク、硫酸バリウム及びク
ロムイエロー（クロム酸鉛）が挙げられる。水性コーテ
ィング組成物における全バインダー（固体物質として計
算して）に対する顔料及び充填剤の重量比は一般に、コ
ーティング組成物が基体に施与される方法に従って（Ｏ
，ＯＳ〜４）：１、好ましく　ｎ　（ｏ、　１〜２．０
）：１の範囲にある。適当たとえばコバルト、マンガン
、鉛、亜鉛、バナジウム、鉄、ジルコニウム、アルミニ
ウム及びカルシウムのこれらが挙げられる。鉄佃）化合
物たとえば鉄アセチルアセトネートに用いるのが好まし
い。驚ろくべきことに、鉄アセチルアセトネートのよう
な化合物が、組成物の特性たとえばスローイングパワー
、又はコーティングの特性たとえば腐蝕防止に対して好
都合な効果を持つことが見い出された。

本発明に従う水性コーティング組成物は、任意のやシ方
でたとえばスプレー、ハケ塗り、散布、フローコーティ
ング、ｉｍ、ローラーコーティング、静電スプレー又は
電気泳動により基体上に施与できる。電気泳動沈積は通
常、１０〜４０℃の温度、５０〜７００ボルト好ましく
は８０〜６００ボルト、０．１〜３０Ａ／１００ｃｍ２
初期電気密度で行われる。本発明に従う水性コーティン
グ組成物は、電気泳動沈積による第一コーティング続い
てこれを数分間たとえば３〜１５分間たとえば６０〜１
６０℃の温度で乾かし次に第ニジ−ティングをたとえば
スプレーにより施与し最後に二つのコーティングを同時
に焼付けることによって施与−することが極めて良好に
可能である。

あるいは、本発明の組成物のコーティングに、水又は有
機溶剤を含むプライマー及び／又はたとえばアルキド樹
脂及びメラミン樹脂、熱硬化アクリレート樹脂又ｉｊ２
成分ポリウレタン系に基づく水又は有機溶剤を含む慣用
のトップコートを施与することができる。予備乾燥の代
シに、最初に施与したコー１−’に通常のように焼付け
ることができる。電気泳動によシ施与されるコートの厚
さは一般に、５〜１００μｍ好ましくは１０〜５０μｍ
　（乾燥後）であシ、他の方法によればそｉｌは一般に
５〜１６０μｍ好ましくは１０〜７０μｍ　（乾燥後）
である。

コーティングされる基体は一般に、合成物質又は金属又
は合金たとえば鋼、アルミニウム、亜鉛、銅、真ちゅう
であシ、これらは場合により通常の前処理たとえば亜鉛
コーティング、リン酸塩処理又はリン酸亜鉛処理に付さ
れることができる。合成物質は電気伝導性であっても又
はそうでなくても良く、たとえばポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアミド又はポリフェニレンオキシド（
繊維で強化された又はされない）であるととができる。

コーティング組成物の−又はエリ上のコーチインクの施
与後に、６０分間以内好ましくは１５〜４５分間、たと
えば８０〜２２０℃好ましくは１００〜１６０℃の温度
で焼付けが行われる。硬化ｉ−ｔ″！た、赤外線照射に
よっても行われることができ、これは短い硬化時間、た
とえば５秒〜２分間を要するのみである。

本発明を、以下の実施例で更に説明するが、これらは本
発明を制限するものではない。

特記なき限シ、総ての部及びパーセント値は重量に基づ
く。実施例で得た硬化したコーティングは、Ｄ工Ｎ　５
３１５／ｌに従い弾性？テストし、測定値はｍ（エリツ
クセン）で表わす。衝撃強度（試料パネルの裏）は１ｋ
ｇの重Ｄｋ用いて工ＳＯ／ＴＲ６２７２に従い、コーテ
ィングにクラックが形成されない最高落下高さをω単位
で表わす。

柔軟性はＡ８ＴＭ　Ｄ　５２２−６０に従い、クランク
形成なし、クランク形成あシ、少しのクランク形成を各
々「良」、「不良」及び「中程度」と評価する。接着は
Ｄ工Ｎ　５５１５１に従ってテストし、耐腐蝕性はＤ工
Ｎ　５００２１に従い塩スプレーテストにより、５％塩
化ナトリウム水溶液を１２０時間用い、評点ｏＦｉ、優
秀を表わし、１０は耐腐蝕性不良を示す。ペルシー学（
Ｐｅｒｅｏｚ　’）　硬度は１８０１５２２　に従って
測定され、秒の単位で示される。固形分含量は、ＡＳＴ
Ｍ　Ｄ　１６５０に従い１０５℃で１時間組成物を加熱
することにＸり測定される。アミン価は過塩素酸を用い
て測定される。

ポルアミノアミドＡは、ジエチレントリアミンと二量体
脂肪酸に基づく２１０〜２３０のアミン価を持つ重縮合
樹脂である（　Ｓｃｈｅｒｉｎｇ　社のＶｅｒｓａｍｉ
ａ　Ｎ５　（商標）として入手できる）。

ポリアミノアミドＢは、８３〜９３のアミン価を持つ類
似の重縮合樹脂である（　５ｃｈｅｒ：ｔｎｇ　社のＶ
ｅｒｓａｍｉａ　１００　（商標）として入手できる）
。

ポリアミノアミドＣ及びＤは、１モルのジエチレントリ
アミン（ポリアミノアミドＣの場合）又は１モルのトリ
エチレンテトラミン（ポリアミノアミドＤの場合）と２
モルの脱水ヒマシ油脂肪酸を９０〜１１０分間１８０℃
の温度で重縮合させ、重縮合の間形成された水を除くこ
とにより作られた。

実施例７及び８で用いられたポリエステルＡは、２６４
部のトリメチロールブロノくン、９４部のパーヒドロビ
スフェノール、３０．４部のへキサクロルエンドメチレ
ンテトラヒドロフタル酸（ＨＩＴ酸）、５８部の無水マ
レイン酸、１１．６部の無水７タル酸及び１２゜３部の
インノナン酸を、攪拌機、温度計、水出口、縮合器及び
窒素又はヘリウムのような不活性ガスの入口を備えた反
応器中で重縮合させて作られた。該化合物らを反応器に
入れ、７重ｆｉ　％のキシレンを加えた。

攪拌及び不活性ガス導入下に反応混合物を加熱し、１８
５〜１９０℃に保つ。重縮合の間に形成された水は、キ
シレンと共に共沸的に除かれ、キシレンは反応器に戻さ
れる。１０〜１５時間続く重縮合の間に、反応の進行は
酸価の測・定によシ追われる。反応は、２〜３の酸価が
達成されるまで続けられ、その後キシレンを減圧下に除
く。最後に、作られた固体ポリエステル化合物を１０〜
２５μｍの粒径の粉末へと挽く。

実施例１〜４ ２０７部のトルエンジインシアネートの溶液に９４部の
ジアリルアミンの溶液を混合し、混合物を５０℃に１時
間保つ。上述の二つの化合物を回部のメチルエチルケト
ン中に溶解する。

１５分間かけて、反応生成物の得た溶液を攪拌及び窒素
雰囲気下で２０〜３０℃で４２６６部のポリアミノアミ
ドＡと４五２部のポリアミノアミドＣの混合物のメチル
エチルケトン中５０係溶液に加える。続いて反応混合物
を２０℃に１５分間保つ。得たアミン尿素樹脂は（５７
のアミン価を持つ。

次に、得たアミノ尿素樹脂の水性分散物を、このバイン
ダーの有機溶液に酢酸及び脱イオン水を、′）Ｋ’　Ｆ
浴媒を減圧下で除いた後に５．５のｐＨを持つ２０％の
水性の安定なバインダー分１１を物が得られかつアミノ
基の３０チが中和されるような量で加えることによって
カチオン形にｊｔｉ！４製する。

次にこの水性バインダー分散物１００部に８５０〜９４
０のエポキシ当量及び１８００の数平均分子量を持ち、
１０〜１５μｍの平均粒子径ｉ持つビス（４−ヒドロキ
シフェニル）−２，２−プロパンのジグリシジルエーテ
ル固体Ｃ５ｈｅｌ１社のＦｉｐｉｋｏｔｅ　１００４　
（商標）として入手できる）の各々６部（実施例１）、
１２部（実施例２）、１６部（実施例３）及び２０部（
実施例４）及び９８％の二酸化チタンを含む顔料分散物
（Ｋｒｏｌｌｏｓ　社のＴｉｔａｎｄｉｏｚｙｄ　Ｎｏ
　ＲＮ５９（商標）として入手できる）の各々５２部（
実施例１）、４４部（実施例２）、７２部（実施例３）
及び３０部（実施例４）、、及び２チのカーボンブラッ
ク（Ｃ！ｏ、ｌｕｍｂｉａｎ　Ｃａｒｂｏｎ工ｎｄ、社
のＲａｖｅｎ　１２５５　（商標）として入手できる）
を混合する。得たコーティング組ＤＶ、物を１０〜１５
μｍに挽き、２０％の固形分含量、５５のｐＨ，約３５
　ｍｅｑ　７１００　？の塩基性窒素含量、約６００μ
Ｓ、／ｃｒｎ　Ｏ比伝導率及び１体積チのメチルエチル
ケトン含量を持つコーティング紹成物がイ！すられるよ
うな量の脱イオン水と混合する。

コーティング組成物を１００〜３００ボルトで電気泳動
に付す。用いた陰極パネルは、亜鉛リン酸塩処理した板
状金属（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ　１３２．　：商標）であ
る。２５℃の温度で２分間の電気泳動の後に、約３５μ
ｍ厚さのコーティングを与えられたパネルを脱イオン水
ですすぎ、乾燥し、１４０℃又は１６０℃で２５分間焼
付けた。焼付けたコーティングの特性を表１に示す。総
ての場合において接着は優秀でおる。

表　１ エポキシ樹脂としてトリエチレングリコールのグリシジ
ルエーテル固体粒子を用いて、実施例２を繰返した。１
４０℃で焼伺は後に、１０よシ大きい弾性、良好な柔軟
性及び５の衝撃強度を示すコーティングが得られる。

エポキシ樹脂としてビス−（４−ヒドロキシシクロヘキ
シル）−Ｚ２−プロパンのグリシジルエーテル固体粒子
を用いて、実施例４を繰返した。１４０℃で焼付は後に
、２．１の弾性、良好な柔軟性及び５よシ大きい衝撃強
度を示すコーティングが得られる。

比較のために、固体エポキシ樹脂を力口えず、僅か４部
のみの顔料混合物を加えて、実施例１を繰返した。コー
ティングの硬度は、９７（焼付は温度１４０℃）及び１
１７（焼付は温度１６０℃）であった。

実施例５ 実施例２を繰返した。但し、アミノ尿素樹脂に、攪拌下
！累算囲気中で３０℃で２０〜３０分間かけて、４．４
′−ジイソシアネートジフェニルメタンのメチルエチル
ケトン９５０％溶液４＆０部ケ、′５五５部のポリアミ
ノアミドＢ１３５５部のポリアミノアミドＤ及び１００
部のジアリルアミンの混合物のメチルエチルケトン中５
０％溶液に加えることにより作った。反応混合物？３０
℃に２０分間保った。得ら几たアミノ尿素樹脂は６０．
５のアミン価を持つ。

焼付けたコーティングの特性を表２に示す０総でのケー
スにおいて柔軟性及び接着は優秀であった。

表　２ 実施例６ 実施例２を繰返す。但し、１００部の水性バインダー分
散物を、１０部の固体エポキシ樹脂及び２４部の顔料混
合物と混合するう この水性コーティング組成物に１％のプロピレングリコ
ールを加える。４０秒の粘度（Ｄ工Ｎカップ４−２２３
℃、４５％固形分含量）を持つイリた水性コーティング
組成物を、電気泳動の代りにスプレーガンを用いて３５
μｍのコーティング厚さに、亜鉛リン酸塩処理シート金
属（Ｂｏｎｄｅｒｉｔｅ　１３２　：商標）のパネルニ
施与シタ。

コーティングを２５分間１４０℃で硬化させた後に、そ
れは７の弾性、１０の衝撃強度、２５０の硬度を持ち、
接着及び柔軟性は優秀である。

コーティングの砂吹き性（θａｎｃｌａｂｉｌｉｔｙ　
）も捷た優秀である。

実施例１〜４のいずれのパネルも、それにコーティング
組成物を施与し焼けると優秀な接着をもたらす。上述の
水性コーティング組成物の焼付はコーティングへの通常
のコーティング組成物の接着もまた、優秀であると判っ
た。

実／１丁ｑ例７ 実施例１〜４に記載した水性バインダー分散物１００部
に、上述の固体ポリエステル化合物Ａ２０部及び実施例
１〜４に述べた顔料混合物３２部を混合した。４７係の
固形分含量を持つ得た水性コーティング組成物を、ナイ
フコーターで４０μｍの厚さに鉄リン酸塩処理金属（Ｂ
ａｎ（１，ｅｒ　１０４１：商標）のパネルに施与した
。

コーティングを１８０℃で２０分間硬化した後に、それ
は０．７の弾性、５よシ小恣い衝撃強度、２４９の硬度
及び０〜１の接着？持つ。

実施例Ｐ 実施例７を繰返す。但し、固体ポリエステル樹脂は１０
部の量で加え、顔料混合物は２４部の量で加えた。この
水性コーティング組成物は４４％の固形分含量を持つ。

得たコーティングは、１．８の弾性、５より低い衝撃強
度、２４９の硬度及び１の接着を持った。

代理人　江　崎　光　好 代理人　江　崎　光　史

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. １．３〜２５０のアミン価を持ち、 （Ａ）１〜４個のイソシアネート基及び２〜４８個の炭
   素原子を持つ有機インシアネートをの）（１）　２〜４
   ０個の炭素原子を持つモノ及び／又はジカルボン酸と
2. （２）２〜８個の第−及び／又は第二アミノ基及び２〜
   ２０個の炭素原子を持つポリアミン から構成される４０〜５００のアミン価を持つポリアミ
   ノポリアミド を反応させること及びアミノ基の少くとも一部の中和に
   よシ得られるカチオン性アミン尿素樹脂に基づく水性コ
   ーティング組成物において、コーティング組成物が少く
   とも９００の数平均分子量及び４５０〜７５００の範囲
   のエポキシ当量を持つ固体エポキシ基含有化合物及び／
   又は固体ポリエステル化合物を５〜１０００重量部（固
   体物質としてのカチオン性バインダー１００重景部に対
   して）全含み、該固体化合物は少くとも４０℃の融点及
   び０５〜３５μｍの範囲の平均粒子大きさを持つことを
   特徴とするコーティング組成物。 Ｚ　イソシアネート化合物が２〜２４個の炭素原子を持
   つ特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 五　インシアネート化合物が８〜１８個の炭素原子を持
   つ芳香族ジイソシアネート又は８〜１４個の炭素原子を
   持つ（環状）脂肪族ジイソシアネートである特許請求の
   範囲第１項記載のコーティング組成物。 ４　ポリアミノアミドが１〜２４個の炭素原子を持つモ
   ノカルボン酸及び／又は８〜３６個の炭素原子を持つジ
   カルボン酸よシ部分的に構成される特許請求の範囲第１
   項記載のコーティング組成物。 ５　ポリアミノアミドが１８個の炭素原子及び１〜３個
   の炭素−炭素二重結合を持つ脂肪族モノカルボン酸及び
   ／又は１８個の炭素原子及び２〜３個の炭素−炭素二重
   結合を持つ脂肪族モノカルボン酸の二量体よシ部分的に
   構成される特許請求の範囲第１項記載のコーティング組
   成物。 ＆　ポリアミノアミドが１又は２個の第一アミノ基及び
   １〜６個の第二アミノ基ケ持つポリアミンから部分的に
   構成される特許請求の範囲第１項記載のコーティング組
   成物。 ７　ポリアミノアミドが式 ％式％ （ここで基Ｒ，及びｎ個の基Ｒ１は互に同じ又は異るこ
   とができ、２〜６個の炭素原子を持つアルキレン基全示
   し％ｎは１〜６の数である。）のポリアミンから部分的
   に構成される特許請求の範囲第１項記載のコーティング
   組成物。 ＆　ポリアミノアミドが２又は３個の第一アミノ基を専
   ら持つアミン化合物から部分的に構成される特許請求の
   範囲第１項記載のコーティング組成物。　″ ９　アミノ尿素樹脂が有機インシアネート化合物、ポリ
   アミノアミド及び変性剤の反応によシ得られたものであ
   る特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 ｆα　変性剤が第−又は第二モノ又はジアミン及び／又
   はヒドロキシ化合物である特許請求の範囲第９項記載の
   コーチインク組成物。 １、　アミノ尿素樹脂の１０〜３５重量係がインシアネ
   ート化合物、２０〜９０重量係のポリアミノアミド及び
   ０〜６０重ｆｆｉ％の変性剤よシ成る特許請求の範囲第
   ９項記載のコーティング組成物。 ２、　アミノ尿素樹脂が１０〜１５０のアミン価を持つ
   特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 ３　ポリアミノアミドが５０〜４００のアミン価を持つ
   特許請求の範囲第１項記載のコーチインク組成物。　１ １４　コーティング組成物が２０〜４００重量部　１１
   ＩＬ（固体物質としてのカチオン性バインダー　（１０
   ０重景部に対して）の固体エポキシ基金　を重化合物ケ
   含む特許請求の範囲第１項記載の　１９６コ一テイング
   組成物。 １５　コーティング組成物が３０〜９９重量部（固体物
   質としてのカチオン性バインダー　２０゜１００重量部
   に対して）の固体エポキシ基含有化合物を含む特許請求
   の範囲第１４項記載　ゴのコーティング組成物。　２１
   ゜ １＆　工、ポキン基含有化合物が式 （ここでＲは脂肪族、環状脂肪族又は芳香族　２２゜基
   であシ、ｎは０〜１５０の数である。）の　０エポキシ
   樹脂である特許請求の範囲第１項記載のコーティング組
   成物。　０ １７　固体エポキシ基含有化合物が１０００〜１５００
   ０の範囲の数平均分子量を持つ特許請求の範囲第１項記
   載のコーティング組成物。 固体ポリエステル化合物が７０〜１３０℃つ範囲の融点
   を持つ特許請求の範囲第１項記載のコーティング組成物
   。 固体ポリエステル化合物の酸価が約１０以Ｆである特許
   請求の範囲第１項記載のコーティング組成物。 ポリエステル化合物がハロゲン含有ポリカシボン酸から
   構成される特許請求の範囲第１頁記載のコーティング組
   成物。 ポリエステル化合物が５〜３５重ｉ％の塩梵又は対応す
   る量の別の７・ロゲンを含む特許請求の範囲第２０項記
   載のコーチインク組成物。 ３〜２５０のアミン価を持ち、 −）　１〜４個のインシアネート基及び２〜４８個の炭
   素原子を持つ有機インシアネート全３）（１）　、２〜
   ４−０個の炭素原子を持つモノ及び／又はジカルボン酸
   と （２）２〜８個の第−及び／又は第二アミノ基及び２〜
   ２０個の炭素原子を持つポリアミン から構成される４０〜５００のアミン価を持つポリアミ
   ノポリアミド を反応させること及びアミン基の少くとも一部の中和に
   より得られるカチオン性アミノ尿素樹脂に基づく水性コ
   ーティング組成物であって、コーティング組成物が少く
   とも９００の数平均分子量及び４５０〜７５００の範囲
   のエポキシ当量を持つ固体エポキシ基含有化合物及び／
   又は固体ポリエステル化合物を５〜１０００重景部（固
   体物質としてのカチオン性バインダー１００重量部に対
   して）を含み、該固体化合物は少くとも４０℃の融点及
   び０．５〜３５μｍの範囲の平均粒子大きさを持つコー
   ティング組成物を用いて基体をコーティングするコーテ
   ィング法。 ２３　電気伝導性の基体に５〜１００μｍの厚さく乾燥
   後で）に電気泳動によってコーチイン２グ組成物ケ与え
   、８０〜２２０℃の温度で焼付け、その際固体エポキシ
   基含有化合物及び／又は固体ポリエステル化合物の粒子
   の溶融が起る特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４　電気伝導性の基体に５〜１６０μｍの厚さく乾燥
   後で）に静電的スプレーによシコーティング組成物ケ与
   え、８０〜２２０℃の温度で焼付け、その際固体エポキ
   シ基含有化合物及び／又は固体ポリエステル化合物の粒
   子の溶融が起る特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２５　基体に５〜１６０　ｐｍの厚さく乾燥後で）にス
   プレー、ハケ塗シ、飛散、フローコーティング、浸漬又
   はローラーコーティングによシコーティング組成物を与
   え、８０〜２２０℃の温度で焼付け、その際固体エポキ
   シ基含有化合物及び／又は固体ポリエステル化合物の粒
   子の溶融が起る特許請求の範囲第２２項記載の、方法。