JPS6032740A - オルソベンジルフエノ−ルの製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オルソベンジルフェノ−＃　（７）製法に関
する。更に計しくは、触媒の存在下、フェノールとベン
ジルアルコールとを反応させるこトニよりオルソベンジ
ルフェノールを製造する方法の改良法に関する。

オルソベンジルフェノールは、有機化合物、特に医薬の
合成中間体として有用な化合物であシ、製造法としては
、フェノールとベンジルアルコールとを、γ−アルミナ
等の触媒の存在下、反応させることが知られている。し
かしながら、この方法を実施する場合は、通常、フェノ
ール合、反応混合物中にベンジルフェニルエーテル及び
ジベンジルエーテルが多量に含有されるという欠点があ
る。また、このベンジルフェニルエーテル及びジベンジ
ルニーテルハ、オルソベンジルフェノールと沸点が近い
ため、蒸留による分離が困難である。

そこで、本発明者らは、副生物の生成を抑制し、また、
オルソベンジルフェノールの選択率を向上させるべく鋭
意研究を行った結果、フェノールとベンジルアルコール
を一括して反応器に仕込むことなく、予め、フェノール
及び触媒を散水として仕込んだ後、これにベンジルアル
コールを添加して反応を行えば、ベンジル７エ二ルエー
テル及びジベンジルエーテル含有量の少ない反応生成物
が得られることを見い出し、本発明に到達した。

すなわち、本発明の要旨は、触媒の存在下、フェノール
とベンジルアルコールとを反応サセてオルソベンジルフ
ェノールを製造するに際し、触媒を含有するフェノール
中に、ベンジルアルコールを添加して反応を行うことを
特徴とするオルソベンジルフェノールの製法に存する。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用される触媒としては、通常、γ−アルミナ
、酸化マグネシウム、酸化マンガン、酸化鉄、酸化クロ
ム等の金属酸化物；ナトリウム金属、ナトリウムハイド
ライド等のアルカリ金属またはその水嵩化物；塩化アル
ミニウム、塩化亜鉛等の金践塩化物：および硫酸等が挙
げられ、特に全域酸化物が好ましい。

触媒の使用量は、通常、ベンジルアルコールに対して０
．０！；−１０重量倍、好ましくは、０．７〜５重量倍
である。

また、反応は、通常、第三成分としての溶媒を用いるこ
となく、過剰量のフェノールを用いて行なわれるが、必
要に応じて、有機溶媒を用いても良い。有機溶媒を用い
る場合には、通常、フェノールよシも沸点が高く、ま九
、本発明の反応条件下で変化しないものが用いられ、例
えば、ウンデカン、ドデカン尋の脂肪族炭化水素　３− 等が挙げられる。

第三成分としての溶媒を用いない場合のフエ／　−＃　
ｆ）　使用量は、通常、ベンジルアルコールに対して、
７６０３〜５モル倍、好ましくは、７．３〜３モル倍で
ある。

反応温度は通常、／ｊＴＯ−コよ０℃、好ましくは１７
０〜１１０℃であシ、反応圧力は通常、常圧であるが、
加圧してもよい。反応温度があまり高い場合には、副生
物であるジベンジルフェノールが生成し、逆に、あ′！
シ低い場合には、反応速度が遅くなるので好ましくない
。また、反応時間は通常、ｉｏ分〜ｉｏ時間、好ましく
は３０分〜ｊ時間である。

本発明では予め、フェノールを散水として反応器に仕込
み、反応条件下で、これにベンジルアルコールを添加し
て反応を行なうことを必須の要件とする。この際に、通
常、触媒もフェノールとともに予め、反応器に仕込むの
が好ましい。

もし、ベンジルアルコールとフェノール中添　４− 加順序が逆の場合、又はベンジルアルコール及びフェノ
ールを一緒にして仕込んだ場合には、本発明で目的とす
るような効果は得られない。

本発明におけるベンジルアルコールの供給速度は反応条
件によシ異なるが、通常、反応系内の未反応ベンジルア
ルコール濃度が１０１ｒ以下に保持されるように供給さ
れる。

本発明を具体的に実施するには、例えば、還流冷却器、
加熱器及び攪拌機を有する反応器に、所定量の７エノー
ル及び触媒を仕込み、これを所定の反応温度に加熱した
後、攪拌下、ベンジルアルコールを一定速度で添加する
ことによシ反応を行なうことができる。そして、反応に
より生成した水はフェノールと共沸し、系外に除去され
（反応温度は水−フェノール共沸温度よシも高いので）
、反応が進行する。また、ベンジルアルコールを添加し
た後は、反応の押し切シのために引き続き、同条件下で
攪拌処理される。

反応後の混合物は、通常、ｐ過して触媒を分離した後、
蒸留することによシ、先ず、未反応フェノールを留去し
、次いで、目的とするオルソベンジルフェノールを留出
させて回収する。

次に本発明ｔ−実施例により更に詳細に説明するが、本
発明は、その要旨を超えない限夛、以下の実施例により
限定されない。

実施例 還流冷却器、温度調節機及び攪拌機を有するｘｔの反応
器に、７　ｘ／−ルＡ　＆　Ｏｆ　（ＡＪｊｔｍｏｂ　
）及びγ−ムＬ２０８タデ、ｇｔを仕込み、油浴にて加
熱昇温した。内温が１７コ℃となったところで、滴下漏
斗からベンジルアルコール＋１３１ｙ（４，θｍｏｂ）
の滴下を開始した。約４０分間で全量滴下后、内温は／
１−℃となつ九。この后約コ００℃で１時間反応させた
ところ、ベンジルフェニルエーテルおよヒシベンジルエ
ーテルは検出されなくなｐ１反応が完結した。

冷却層、触媒ｔ−Ｆ別し、オルソベンジルフェノールを
含むＰ液ｔ／！ｒｔｔ−取得した。

Ｐ液をガスクロマトグラフィーにて分析したところ、フ
ェノールｌｔ、ｓｓ重量％、オルソベンジルフェノール
Ａ　３．Ｉｆ　、を重量％であシ、Ｆ液中のオルソベン
ジルフェノール量は、Ｓ２θ、ｌ／、ｒ（θ、３．ｔｌ
Ｉｍｏ１）であった。オルソベンジルフェノールの収率
はベンジルアルコール基準で、ｔざ、タチであった。

比較例 実施例の方法において、ベンジルアルコールをフェノー
ルとともに、予め、一括して反応器に仕込んだ以外は全
く同様にして、一時間反応を行なった。

その結果を前記実施例の結果と併せて、下記表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　触媒の存在下、フェノールとベンジルアルコー
   ルとを反応させてオルンペンジルフェノールｔｌ″製造
   するに際し、触媒を含有するフェノール中に、ベンジル
   アルコールを添加して反応を行うことを特徴とするオル
   ソベンジルフェノールの製法。 （２、特許請求の範囲第１項記載の方法において、第三
   成分としての溶媒を用いることなく、過剰量のフェノー
   ルを用いて反応を行うことを特徴とするオルソベンジル
   フェノールの製法。 （３）特許請求の範囲第７項記載の方法において、反応
   温度が１１０〜１３０℃であることを特徴とするオルソ
   ベンジルフェノールの製法。 （４）特許請求の範囲第１項記載の方法において、触媒
   がＴ−アルミナであることを特徴とするオルソベンジル
   フェノールの製法。 （５）特許請求の範囲第１項記載の方法において、反応
   系内の未反応ベンジルアルコールの濃度を１ｏｆｒ以下
   に保持するように、ベンジルアルコールの供給速度を調
   節することを特徴とするオルソベンジルフェノールの製
   法。