JPS6031555A - オキシエチレン（メタ）アクリレ−トポリマ−と無機リチウム塩より成るハイブリド系イオン伝導体 - Google Patents
オキシエチレン（メタ）アクリレ−トポリマ−と無機リチウム塩より成るハイブリド系イオン伝導体Info
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- JPS6031555A JPS6031555A JP13878783A JP13878783A JPS6031555A JP S6031555 A JPS6031555 A JP S6031555A JP 13878783 A JP13878783 A JP 13878783A JP 13878783 A JP13878783 A JP 13878783A JP S6031555 A JPS6031555 A JP S6031555A
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- meth
- polymer
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式（１）で示さ扛る側鎖にオリゴエチレ
ンオキシドを有する（メタ）アクリレート系（共）重合
体と、ＬｉＣｌ０＋またはＬ ＩＢＦ４（またはＬｉＰ
Ｆａ）の中から選ばれる無機リチウム塩とを、９９／１
〜５０１５０の重量比で混合して成る親規なバイブリド
系イオン伝導体に関する。
ンオキシドを有する（メタ）アクリレート系（共）重合
体と、ＬｉＣｌ０＋またはＬ ＩＢＦ４（またはＬｉＰ
Ｆａ）の中から選ばれる無機リチウム塩とを、９９／１
〜５０１５０の重量比で混合して成る親規なバイブリド
系イオン伝導体に関する。
〔ここにＲはＩ］またはＣ八、Ｒ′は炭素数１〜６のア
ルキル基、ｎは５〜２０の整数、Ｘは１００〜５０％、
ｘ ＋ ｙ＝ｌ ＯＯ％〕 高分子−無機リチウム塩バイブリドイオン伝導体は、高
いイオン伝導性を保持しながら良好な成形性が得られる
よう発案されたものであシ、特にエレクトロニクス用部
拐としての用途から考え、薄膜化可能なことが重要な問
題トなる。高分子量のポリエチレンオキシドに、所定量
のＬｉＣｌＯ４を分散した固体電解質〔Ｊ 、 Ｅ、Ｗ
ｅｓｔｏｎら＋ Ｓｏｌ ｌｄ ５ｔａｔｅ Ｉｏｎ＋
ｃｓ＋ ２ ＋３４７（１９８１））などの報告がある
が、これらは本発明の・・イブリド系固体イオン伝導体
は側鎖にガラス転移点の非常に低いオリゴエチレンオキ
シドをリチウムイオンとの相互作用基として持ち、成膜
性保持のため（メタ）アクリレート系主鎖を有する式（
１１の構成のポリマーと、無機リチウム塩との・・イブ
リドであるため、高いイオン伝導度と良好な膜形成能を
兼ね備えているところに特徴がある。
ルキル基、ｎは５〜２０の整数、Ｘは１００〜５０％、
ｘ ＋ ｙ＝ｌ ＯＯ％〕 高分子−無機リチウム塩バイブリドイオン伝導体は、高
いイオン伝導性を保持しながら良好な成形性が得られる
よう発案されたものであシ、特にエレクトロニクス用部
拐としての用途から考え、薄膜化可能なことが重要な問
題トなる。高分子量のポリエチレンオキシドに、所定量
のＬｉＣｌＯ４を分散した固体電解質〔Ｊ 、 Ｅ、Ｗ
ｅｓｔｏｎら＋ Ｓｏｌ ｌｄ ５ｔａｔｅ Ｉｏｎ＋
ｃｓ＋ ２ ＋３４７（１９８１））などの報告がある
が、これらは本発明の・・イブリド系固体イオン伝導体
は側鎖にガラス転移点の非常に低いオリゴエチレンオキ
シドをリチウムイオンとの相互作用基として持ち、成膜
性保持のため（メタ）アクリレート系主鎖を有する式（
１１の構成のポリマーと、無機リチウム塩との・・イブ
リドであるため、高いイオン伝導度と良好な膜形成能を
兼ね備えているところに特徴がある。
式（１）において、（メタ）アクリレートアルキルエス
テル共重合単位は、成膜性変化のため導入されたもので
あり、ｙ−０％ でちっても良く、また膜を固くするに
はＲに長鎖のアルキルを用いてｙを５０％に近くすれば
良い。
テル共重合単位は、成膜性変化のため導入されたもので
あり、ｙ−０％ でちっても良く、また膜を固くするに
はＲに長鎖のアルキルを用いてｙを５０％に近くすれば
良い。
Ｒ＝！（、Ｃｌ−１，で相違はほとんど無いが、■＝Ｃ
Ｈ３の方が若干固い膜が得られる。
Ｈ３の方が若干固い膜が得られる。
本発明で得られる無機リチウム塩は、ＬｉＣｌ０゜、Ｌ
ｉＢＦ、、 ＬｉＰＦ６の中から選ばれ、大巾な相違は
無いが、式（１）のポリマーとの相溶性およびバイブリ
ドのイオン伝導性から鑑み、ＬｉＣｌＯ４とＬ ｉ Ｐ
Ｆ６がＬｉＢＦ＊に優れる。
ｉＢＦ、、 ＬｉＰＦ６の中から選ばれ、大巾な相違は
無いが、式（１）のポリマーとの相溶性およびバイブリ
ドのイオン伝導性から鑑み、ＬｉＣｌＯ４とＬ ｉ Ｐ
Ｆ６がＬｉＢＦ＊に優れる。
本発明のバイブリド系固体イオン伝導体は式（１）のポ
リマーと既述のリチウム塩を、テトラヒドロフラン、メ
タノール、アセトンなどに均一溶解してキャスト成膜す
るか、■が炭素数２以下のアルキル基であってｙ＝１５
％ 以下であれば、ポリマーと無機リチウム塩を２０
０°Ｃ程度に加熱、均一混合して、溶融キャストが可能
であり、寸だ加圧および／または加熱成形が可能である
。但し、Ｌ ｉ Ｃ１０４を用いるときは爆発の危険が
あるので、８０６Ｃ以上には加熱できない。また、あら
かじめ式（１）に相当する単量体の混合物と無機リチウ
ム塩を混練しておき、不活性雰囲気下に加熱すれば自然
重合が起とシ、目的のバイブリド系固体イオン伝導体が
得られる。
リマーと既述のリチウム塩を、テトラヒドロフラン、メ
タノール、アセトンなどに均一溶解してキャスト成膜す
るか、■が炭素数２以下のアルキル基であってｙ＝１５
％ 以下であれば、ポリマーと無機リチウム塩を２０
０°Ｃ程度に加熱、均一混合して、溶融キャストが可能
であり、寸だ加圧および／または加熱成形が可能である
。但し、Ｌ ｉ Ｃ１０４を用いるときは爆発の危険が
あるので、８０６Ｃ以上には加熱できない。また、あら
かじめ式（１）に相当する単量体の混合物と無機リチウ
ム塩を混練しておき、不活性雰囲気下に加熱すれば自然
重合が起とシ、目的のバイブリド系固体イオン伝導体が
得られる。
式（１）のポリマーと無機リチウム塩の混合比は、９９
／１〜５０１５０の重量比であれば所定の性能を発揮す
るが、無機リチウム塩の割合を増加するとゆるやかにイ
オン伝導度は増加するので、なるべ（５０１５０に近づ
けるのが好捷しい。但しこの範囲を越えて無機リチウム
塩量を増加すると微結晶生成により膜がもろくなる。
／１〜５０１５０の重量比であれば所定の性能を発揮す
るが、無機リチウム塩の割合を増加するとゆるやかにイ
オン伝導度は増加するので、なるべ（５０１５０に近づ
けるのが好捷しい。但しこの範囲を越えて無機リチウム
塩量を増加すると微結晶生成により膜がもろくなる。
次に実施例により本発明のバイブリド系固体イオン伝導
体を説明するが、それに先立ち式（Ｉ）のポリマー及び
それに相当するＸ単位部分の単量体の合成を実験例に示
す。
体を説明するが、それに先立ち式（Ｉ）のポリマー及び
それに相当するＸ単位部分の単量体の合成を実験例に示
す。
実験例１゜
分子ｉ１２５０ （ｎ□、−５）の片末端メチルエーテ
ルオリゴエチレンオキシド２０２を、無水’ｌ”ｌ（Ｆ
２００−に溶解し、那点還流下に金属リチウム５２を
加えた。１日反応後、過剰の金属リチウムを除去しＯｏ
Ｃに冷却しなからメタアクリル酸クロリド１゜２をＴＨ
Ｆ５０−で希釈した溶液を滴下し、ｏｏＣにて２時間、
常温で５時間反応させた。１”００−程度に減圧濃縮し
て、直径１０ｍ長さ３０ｃｍの塩基性アルミナカラム中
を、ＣＩＣｌ３にて展開して過剰のメタアクリル酸クロ
リドと副生じたＬｉＣ１を除去し片末端メチルエーテル
オリゴエチレンオキシドメタクリレートのＣＩ（ＣＩ、
溶液を得た。この溶液少量を分取して分析した結果、収
量は約２２９であり核磁気共鳴より ｄｅ ｅｃ ｆ が認められることから式（２）の構造を確認した。
ルオリゴエチレンオキシド２０２を、無水’ｌ”ｌ（Ｆ
２００−に溶解し、那点還流下に金属リチウム５２を
加えた。１日反応後、過剰の金属リチウムを除去しＯｏ
Ｃに冷却しなからメタアクリル酸クロリド１゜２をＴＨ
Ｆ５０−で希釈した溶液を滴下し、ｏｏＣにて２時間、
常温で５時間反応させた。１”００−程度に減圧濃縮し
て、直径１０ｍ長さ３０ｃｍの塩基性アルミナカラム中
を、ＣＩＣｌ３にて展開して過剰のメタアクリル酸クロ
リドと副生じたＬｉＣ１を除去し片末端メチルエーテル
オリゴエチレンオキシドメタクリレートのＣＩ（ＣＩ、
溶液を得た。この溶液少量を分取して分析した結果、収
量は約２２９であり核磁気共鳴より ｄｅ ｅｃ ｆ が認められることから式（２）の構造を確認した。
実験例２〜５
実験例１と全く同様に、但し分子量３５０．（ｎ〒８）
（実験例２）、５５０（ｎ出１３（実験例３）、７５０
（ｎキ１７）（実験例４）、９００ （ｎ出２０ ）
（実験例５）の片末端メチルエーテルオリゴエチレンオ
キシド２０２ずつを用いて、該当するメタクリレートモ
ノマーを得た。収量はそれぞれ２１り、２０２．１９９
．１９９であり、ｅン“ロトン比が異なる他は、実験例
１と同様の核磁気共鳴スペクトルを与えた。
（実験例２）、５５０（ｎ出１３（実験例３）、７５０
（ｎキ１７）（実験例４）、９００ （ｎ出２０ ）
（実験例５）の片末端メチルエーテルオリゴエチレンオ
キシド２０２ずつを用いて、該当するメタクリレートモ
ノマーを得た。収量はそれぞれ２１り、２０２．１９９
．１９９であり、ｅン“ロトン比が異なる他は、実験例
１と同様の核磁気共鳴スペクトルを与えた。
実験例６〜１０
実験例１．〜６と同様に、但しアクリル酸クロリドを用
い、分子量２５ｏ（実験例６）、３５ｏ（実験例７）、
５５０（実験例８）、７５０（実験例９）、９００（実
験例１０）の片末端メチルエーテルオリゴエチレンオキ
シド２０りずつを用いて該当するアクリレ−トモ／７−
２１１．２０ｉｉ’、１９．５ｆ、１９２．１８７２を
得た。実験例１〜５と比較して、式（２）におけるａプ
ロトンの消失のほかは、同様の核磁気共鳴スペクトルを
与えた。
い、分子量２５ｏ（実験例６）、３５ｏ（実験例７）、
５５０（実験例８）、７５０（実験例９）、９００（実
験例１０）の片末端メチルエーテルオリゴエチレンオキ
シド２０りずつを用いて該当するアクリレ−トモ／７−
２１１．２０ｉｉ’、１９．５ｆ、１９２．１８７２を
得た。実験例１〜５と比較して、式（２）におけるａプ
ロトンの消失のほかは、同様の核磁気共鳴スペクトルを
与えた。
実験例１１〜２０
実験例１〜１０にて得たモノマー溶液がらＣ１−ＩＣ１
３を留去し、そのまま、あるいはコモノマーとともに第
−表に示すモノマー仕込で、脱気下に１２時間６０°Ｃ
にて重合し、生成物を水溶液中に透析した後、減圧乾固
して相当する共重合体を第−表の通りに得た。
３を留去し、そのまま、あるいはコモノマーとともに第
−表に示すモノマー仕込で、脱気下に１２時間６０°Ｃ
にて重合し、生成物を水溶液中に透析した後、減圧乾固
して相当する共重合体を第−表の通りに得た。
重合体中のｘ％〔式（１）参照〕は、核磁気共鳴法によ
ってめた。
ってめた。
第−表
１、実験飯１） なし
１０ｍｎｏＩ Ｏ，１ｒｒｍｏｌ ２眞９５ １００
０１゜ 実ＭｆｌＸ２＋ メタクリル酸ブチル ｏ ａ
８５ ６３ ３゜１０ｍｎｏ１ ５ｍｎｏ！ １３ 実ＭＩＤ） メタクリル酸メチル ｒｔ ｔｒ
７２ □４ 。６１０ｍｍｏ１ ５ｍ＋ｒ＋ｏ１ １４ 実験費■４） メタクリル酸ヘキ７ノ ＃ ３０
ｍＡ ８３ ７７ ２３１５ｒ＋ｖｙ＋ｏｌ ５＋ｙｍ
ｏ１ １５ 実験ｆｌＸｓ） なし １０ｍ＋ｎＯ］ “ ２°ｄ９３１０００．６ 実験ｆ
ｌＸ６） なし ０２ｒｒｒｎｏ１４Ｄｄ ９８ １０
０ ０２０ｍ＋ｎｏ １ １□ 実験例（７１アクリル酸身 ” ２０＋＋ｆ ８
８ ７９ ２１１５ｍｍｏ１ ５ｍｍｏ！ ＋８ ”験９１Ｘｓｊ なし ０１０１−０ｌ２０．９
７ １００ ０１０ｒｍ＋ｏｌ ＋９ 実験９１１＝ｒ） アクリル酸ゾル 。２ｍｎｏ
＋ ３０＋＋ｄ ８５ ７１ ２９１５ｍｍｏｌ ５ｍ
ｎｏ１ ２０ 実験％Ｘ１０ ７′ＩＪｌ′酸”” ０．２ｒｒ
ｍｏ１２０＋＋ｄ ９５ ５５ ４５１０ｍｍｏｌ ｌ
ｏｍｎｏｌ 実施例１〜１０ 実験例１〜１０のモノマーＣｌ−ＩＣｌ３溶液を減圧留
去してＴＨＦ溶媒に変え、無機リチウム塩と第三表に示
す割合で混合し、テフロン板上に展開してＴ ＩＩ Ｆ
を蒸発させ、減圧下に１２時間、６０°Ｃで１２時間静
置して重合した。得られた薄膜のイオン伝導度は、グラ
ファイト／膜／グラファイトのセル構成で、１００〜２
万）Ｉ ｚの交流電圧印加による電流を測定して複素イ
ンピーダンスプロットを行い、決定した。結果を第三表
にまとめた。
０１゜ 実ＭｆｌＸ２＋ メタクリル酸ブチル ｏ ａ
８５ ６３ ３゜１０ｍｎｏ１ ５ｍｎｏ！ １３ 実ＭＩＤ） メタクリル酸メチル ｒｔ ｔｒ
７２ □４ 。６１０ｍｍｏ１ ５ｍ＋ｒ＋ｏ１ １４ 実験費■４） メタクリル酸ヘキ７ノ ＃ ３０
ｍＡ ８３ ７７ ２３１５ｒ＋ｖｙ＋ｏｌ ５＋ｙｍ
ｏ１ １５ 実験ｆｌＸｓ） なし １０ｍ＋ｎＯ］ “ ２°ｄ９３１０００．６ 実験ｆ
ｌＸ６） なし ０２ｒｒｒｎｏ１４Ｄｄ ９８ １０
０ ０２０ｍ＋ｎｏ １ １□ 実験例（７１アクリル酸身 ” ２０＋＋ｆ ８
８ ７９ ２１１５ｍｍｏ１ ５ｍｍｏ！ ＋８ ”験９１Ｘｓｊ なし ０１０１−０ｌ２０．９
７ １００ ０１０ｒｍ＋ｏｌ ＋９ 実験９１１＝ｒ） アクリル酸ゾル 。２ｍｎｏ
＋ ３０＋＋ｄ ８５ ７１ ２９１５ｍｍｏｌ ５ｍ
ｎｏ１ ２０ 実験％Ｘ１０ ７′ＩＪｌ′酸”” ０．２ｒｒ
ｍｏ１２０＋＋ｄ ９５ ５５ ４５１０ｍｍｏｌ ｌ
ｏｍｎｏｌ 実施例１〜１０ 実験例１〜１０のモノマーＣｌ−ＩＣｌ３溶液を減圧留
去してＴＨＦ溶媒に変え、無機リチウム塩と第三表に示
す割合で混合し、テフロン板上に展開してＴ ＩＩ Ｆ
を蒸発させ、減圧下に１２時間、６０°Ｃで１２時間静
置して重合した。得られた薄膜のイオン伝導度は、グラ
ファイト／膜／グラファイトのセル構成で、１００〜２
万）Ｉ ｚの交流電圧印加による電流を測定して複素イ
ンピーダンスプロットを行い、決定した。結果を第三表
にまとめた。
第三表
膜厚 イオン伝導度
実施例 モノマー 無機リチウム塩 ＴＨＦ −（ｓ／
、ｌ）実施例１１〜２０ 実験例１１〜２０のポリマーを、第三表に示す通り無機
リチウム塩とＴＨＦ中またはメタノール中に混合し、テ
フロン板上に展開して溶媒をゆっくシ蒸発させた後、６
０℃にて減圧乾固し、実施例１〜１０と同様にイオン伝
導度を測定して第三表に示した。
、ｌ）実施例１１〜２０ 実験例１１〜２０のポリマーを、第三表に示す通り無機
リチウム塩とＴＨＦ中またはメタノール中に混合し、テ
フロン板上に展開して溶媒をゆっくシ蒸発させた後、６
０℃にて減圧乾固し、実施例１〜１０と同様にイオン伝
導度を測定して第三表に示した。
１１ 県鰺１ｔｔ ２．Ｏｒ ＬｉＣＩＱ １．Ｏｆ
Ｔｌ（Ｆ ５．０ ０．１１ １．ｌＸ１Ｏ−５１２／
／ １２ １．０タ ＬｉＰＦ６ ０．０１Ｆ メタノ
ーヅレ ４．０ ０．１６ ６．６Ｘ１０−’＋３ 〃
１３ ２．Ｏｆ Ｉ、＋ＢＦ、 ０．０５ｆ ＴＨＦ
５．０ （１２１８，４Ｘ１０−’１４ ” ＋４１
．０１Ｆ ＬｉＰＦａ ０５９ ｌ１ｊ１０．１１ ９
．２Ｘ１０−’１５ ” １５１．Ｏ１’ ＬｉＣＩＱ
Ｏ：３ｆ ” ＩＩＯ，１３１，３Ｘ１Ｇ−’１６
ｎ １６ ｌｏｔ ＬｉＢＦ、 Ｉ＃ メタノール１０
．０ ０．＋７ ９．７ＸＩＱ−’１７ 〃１７ ｚｏ
ｒ ＬｉＰＦ、、ｔ、ｏｙ〃＋ｚ ０．１７ ！、３Ｘ
１０−５１８ Ｊ／ １８２．ＯＹ ＬｉＣＩＱ １０
９ ’ＩＮ（Ｆ １０．００．１６ １．４Ｘ１０−５
１９ ＋７ １９ ２．Ｏｒ ＬｉＣｌ０． １．Ｏｆ
ｌｉ／−に＋Ｏｎ Ｏ，＋３ １．３ＸＩＯ−５２０
ｎ ２０１．Ｏｆ ＬｉＰＦ、０２９ ＴＴ（Ｆ５．０
０．＋２ ７．６Ｘ１０−’実施例２１〜２６ 実験例１１．１３．１５．１６〜１８のポリマーに所定
量のＬｉＰＦ、を加えて、窒素下に２００’Ｃ程度に加
温して混練し、テフロン板上に溶融キャストした。
Ｔｌ（Ｆ ５．０ ０．１１ １．ｌＸ１Ｏ−５１２／
／ １２ １．０タ ＬｉＰＦ６ ０．０１Ｆ メタノ
ーヅレ ４．０ ０．１６ ６．６Ｘ１０−’＋３ 〃
１３ ２．Ｏｆ Ｉ、＋ＢＦ、 ０．０５ｆ ＴＨＦ
５．０ （１２１８，４Ｘ１０−’１４ ” ＋４１
．０１Ｆ ＬｉＰＦａ ０５９ ｌ１ｊ１０．１１ ９
．２Ｘ１０−’１５ ” １５１．Ｏ１’ ＬｉＣＩＱ
Ｏ：３ｆ ” ＩＩＯ，１３１，３Ｘ１Ｇ−’１６
ｎ １６ ｌｏｔ ＬｉＢＦ、 Ｉ＃ メタノール１０
．０ ０．＋７ ９．７ＸＩＱ−’１７ 〃１７ ｚｏ
ｒ ＬｉＰＦ、、ｔ、ｏｙ〃＋ｚ ０．１７ ！、３Ｘ
１０−５１８ Ｊ／ １８２．ＯＹ ＬｉＣＩＱ １０
９ ’ＩＮ（Ｆ １０．００．１６ １．４Ｘ１０−５
１９ ＋７ １９ ２．Ｏｒ ＬｉＣｌ０． １．Ｏｆ
ｌｉ／−に＋Ｏｎ Ｏ，＋３ １．３ＸＩＯ−５２０
ｎ ２０１．Ｏｆ ＬｉＰＦ、０２９ ＴＴ（Ｆ５．０
０．＋２ ７．６Ｘ１０−’実施例２１〜２６ 実験例１１．１３．１５．１６〜１８のポリマーに所定
量のＬｉＰＦ、を加えて、窒素下に２００’Ｃ程度に加
温して混練し、テフロン板上に溶融キャストした。
冷却後、実験例１〜１ｏと同様にイオン伝導度を測定し
、第四光に示した。
、第四光に示した。
２１ 実験例１１ ２．Ｏｆ Ｏ，５２２０１，２７，
６Ｘ１０−６２２ ｔｔ １３ＺＯｆ １．０ ２６０
１．３ １．２ｘｌＯ−５２３ｕ １５４．Ｏｒ １
．０ ２２０ ０．８ ８．４Ｘ１０−６２４ Ｌｌ
１６５．Ｏｆ １．０ ２００ １１ ６．３ＸＩＱ”
２ｓ ＃／１７３．ＩＭ’ １．０ ２４０ ＋、ｓ
１．３Ｘ１０−５２６ ’ １８４．Ｏｆ １．０ ２
６０ １．８ ９．５Ｘ１０−’実施例２７〜３２ 実施例２１〜２６のバイブリドを、キャストせずにその
まま冷却して不定形固体とした。これを適当に細片状と
し、約５ Ｋ９／ｃ−の圧力をかけながら６０゜Ｃに加
温して成膜し、イオン伝導度を実施例１〜１０と同様に
測定して第五表に示した。
６Ｘ１０−６２２ ｔｔ １３ＺＯｆ １．０ ２６０
１．３ １．２ｘｌＯ−５２３ｕ １５４．Ｏｒ １
．０ ２２０ ０．８ ８．４Ｘ１０−６２４ Ｌｌ
１６５．Ｏｆ １．０ ２００ １１ ６．３ＸＩＱ”
２ｓ ＃／１７３．ＩＭ’ １．０ ２４０ ＋、ｓ
１．３Ｘ１０−５２６ ’ １８４．Ｏｆ １．０ ２
６０ １．８ ９．５Ｘ１０−’実施例２７〜３２ 実施例２１〜２６のバイブリドを、キャストせずにその
まま冷却して不定形固体とした。これを適当に細片状と
し、約５ Ｋ９／ｃ−の圧力をかけながら６０゜Ｃに加
温して成膜し、イオン伝導度を実施例１〜１０と同様に
測定して第五表に示した。
昭和５９年 ３月 夕日
特許庁長官若杉和夫殿
１ 事件の表示 昭和５８年特許願第１３８７８．７号
２、発明の名称 オキシエチレン（メタ）アクリレート
ポリマーと無機リチウム塩より成る／＼イブリド系イオ
ン伝導体 ＆ 補正をする者 事件との関係 出願人 ４、補正命令の日付 昭和５８年１１月８日 ＆ 補正の対象 （１）明細書の特許請求の範囲 （２）明細書の「発明の詳細な説明」 （３）明細書の「実験例１」 （４）明細書の「実験例１−６」 （５）明細書の「実験例１−ｉｏ４ （訂正箇所に下線を付した）。
２、発明の名称 オキシエチレン（メタ）アクリレート
ポリマーと無機リチウム塩より成る／＼イブリド系イオ
ン伝導体 ＆ 補正をする者 事件との関係 出願人 ４、補正命令の日付 昭和５８年１１月８日 ＆ 補正の対象 （１）明細書の特許請求の範囲 （２）明細書の「発明の詳細な説明」 （３）明細書の「実験例１」 （４）明細書の「実験例１−６」 （５）明細書の「実験例１−ｉｏ４ （訂正箇所に下線を付した）。
（２）明細書第４頁、下から２行目と１行目の間に、［
なお、ここで用いられる当該ポリマーまたは自然重合で
得られる・・イブリド中のポリマーは、分子量１万から
５０万の範囲にある。」 を挿入する。
なお、ここで用いられる当該ポリマーまたは自然重合で
得られる・・イブリド中のポリマーは、分子量１万から
５０万の範囲にある。」 を挿入する。
（３）明細書第６頁、構造式（２）の次の１行削除、代
りに「ａ：２０（８）Ｉ）、ｂ、ｃ：ａ５、ｆｉｔ（２
１（）、ｄ：４．２（２Ｈ）、ｅ：ａ６（１８Ｈ）、ｆ
： ａ８ （３Ｈ）ｐｌ）ｍ（ＣＤＣ１ｓ中）が認め
られることから、式（２）の構造を確認した。」を挿入
する。
りに「ａ：２０（８）Ｉ）、ｂ、ｃ：ａ５、ｆｉｔ（２
１（）、ｄ：４．２（２Ｈ）、ｅ：ａ６（１８Ｈ）、ｆ
： ａ８ （３Ｈ）ｐｌ）ｍ（ＣＤＣ１ｓ中）が認め
られることから、式（２）の構造を確認した。」を挿入
する。
（４） 明細書第８頁、第１表の下に次の文を挿入する
。
。
［なお、これら（共）重合体の分子量は光散乱法より、
それぞれ １５０００（実施例１１）、２２０００（１
２）、１３０００（１３）、１０１００（１４）、３５
０００（１５）、７８０００（１６）、１７００００（
１７）、４９５０００（１８）、８２０００（１９）、
４３０００（２０） であった。」（５）明細書第９頁
、最終行の次に、次の文を挿入する。
それぞれ １５０００（実施例１１）、２２０００（１
２）、１３０００（１３）、１０１００（１４）、３５
０００（１５）、７８０００（１６）、１７００００（
１７）、４９５０００（１８）、８２０００（１９）、
４３０００（２０） であった。」（５）明細書第９頁
、最終行の次に、次の文を挿入する。
［なお、得られた膜の一部を水に溶解、透析を三日間行
ってポリマーのみの溶液を得、光散乱法より分子■１を
めたところ、それぞれ １８０００（実施例１）、２３
０００（２）、２６０００（８）、３４０００（４）、
１７０００（５）、８８０００を （６）、７１０００
（７）、１２２０００（８）、６５０００（９）、４４
０００（１０’） であった。」 特許請求の範囲 一般式 〔ここｋＲはＨまたはＣＨａ、Ｒは炭素数１〜６のアル
キル基、ｎは５〜２０の整数、Ｘは１００〜５０％、ｘ
＋ｙ＝ｌｏｏ％、分子量は１万〜５０万〕 で示されるポリマーと、ＬｉＣＩＯ４またはＬｉＢＦ４
わねＬｉＰＦ５の中から選ばれる無機リチウム塩とを、
９９／ｌ〜５０１５０の重量比で混合して成るバイブリ
ド系イオン伝導体。
ってポリマーのみの溶液を得、光散乱法より分子■１を
めたところ、それぞれ １８０００（実施例１）、２３
０００（２）、２６０００（８）、３４０００（４）、
１７０００（５）、８８０００を （６）、７１０００
（７）、１２２０００（８）、６５０００（９）、４４
０００（１０’） であった。」 特許請求の範囲 一般式 〔ここｋＲはＨまたはＣＨａ、Ｒは炭素数１〜６のアル
キル基、ｎは５〜２０の整数、Ｘは１００〜５０％、ｘ
＋ｙ＝ｌｏｏ％、分子量は１万〜５０万〕 で示されるポリマーと、ＬｉＣＩＯ４またはＬｉＢＦ４
わねＬｉＰＦ５の中から選ばれる無機リチウム塩とを、
９９／ｌ〜５０１５０の重量比で混合して成るバイブリ
ド系イオン伝導体。
手続補正書
昭和 年５９．１（Ａ２６ 日
特許庁長官 志 賀 学 殿
１、事件の表示
特願昭５８−１３８７８７号
２、発明の名称
オキシエチレン（メタ）アクリレートポリマーと無機リ
チウムＪｉ１より成るバイブリド系イオン伝導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 土 １） 英 俊 ４、代理人 住所 東京都港区虎ノ門１丁目 ２６番５号第１７森ビル ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１）明細書第４頁１４〜１５行目にある「８０°Ｃ・
・争できない」を「加熱温度に注意する必要がある」と
訂正する。
チウムＪｉ１より成るバイブリド系イオン伝導体 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 土 １） 英 俊 ４、代理人 住所 東京都港区虎ノ門１丁目 ２６番５号第１７森ビル ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１）明細書第４頁１４〜１５行目にある「８０°Ｃ・
・争できない」を「加熱温度に注意する必要がある」と
訂正する。
（２）明細書第５頁６行目にある「もろくなる。」の次
に「なお１本発明のイオン伝導体は、固体電解質として
、電解コンデンサー、電池、エレクトロクロニック表示
装置等に組込むことができる。また、非帯電性材料とし
ても使用できる。」を挿入する。
に「なお１本発明のイオン伝導体は、固体電解質として
、電解コンデンサー、電池、エレクトロクロニック表示
装置等に組込むことができる。また、非帯電性材料とし
ても使用できる。」を挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一般式 〔ここにＲはＩ−１またはＣｌ−１３，Ｒ′は炭素数１
〜６のアルキル基、ｎは５〜２ｏの整数、ｘは１００〜
５０％＋ ２＋’／＝１００％〕テ示すレルホリマート
、Ｌ” １０４ ｉ タｉｊ Ｌ ｒ ＢＦ４またはＬ
ｉＰＰ６の中から選ばれる無機リチウム塩とを、９９／
１〜５０１５０の重量比で混合して成るバイブリド系イ
オン伝導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13878783A JPS6031555A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | オキシエチレン（メタ）アクリレ−トポリマ−と無機リチウム塩より成るハイブリド系イオン伝導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13878783A JPS6031555A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | オキシエチレン（メタ）アクリレ−トポリマ−と無機リチウム塩より成るハイブリド系イオン伝導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6031555A true JPS6031555A (ja) | 1985-02-18 |
| JPH0532422B2 JPH0532422B2 (ja) | 1993-05-17 |
Family
ID=15230196
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13878783A Granted JPS6031555A (ja) | 1983-07-29 | 1983-07-29 | オキシエチレン（メタ）アクリレ−トポリマ−と無機リチウム塩より成るハイブリド系イオン伝導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6031555A (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6114257A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | リチウム含有樹脂組成物及びその製造法 |
| JPS6394501A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | 宇部興産株式会社 | イオン伝導性固体電解盾の製造法 |
| JPS63218751A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Nok Corp | アクリルエラストマ−組成物 |
| JPH02300211A (ja) * | 1989-05-15 | 1990-12-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 高分子固体電解質及びその製造方法 |
| US7105612B2 (en) | 2001-03-28 | 2006-09-12 | Nippon Oil Corporation | Process for producing solid polymer electrolyte |
| WO2008032679A1 (en) | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polymeric electrolyte, method for production thereof, and electrochemical element |
| WO2008032658A1 (fr) | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | électrolyte polymère novateur et dispositif électrochimique |
-
1983
- 1983-07-29 JP JP13878783A patent/JPS6031555A/ja active Granted
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6114257A (ja) * | 1984-06-29 | 1986-01-22 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | リチウム含有樹脂組成物及びその製造法 |
| JPH0588272B2 (ja) * | 1984-06-29 | 1993-12-21 | Mitsubishi Rayon Co | |
| JPS6394501A (ja) * | 1986-10-09 | 1988-04-25 | 宇部興産株式会社 | イオン伝導性固体電解盾の製造法 |
| JPH0373081B2 (ja) * | 1986-10-09 | 1991-11-20 | Ube Industries | |
| JPS63218751A (ja) * | 1987-03-06 | 1988-09-12 | Nok Corp | アクリルエラストマ−組成物 |
| JPH02300211A (ja) * | 1989-05-15 | 1990-12-12 | Fuji Photo Film Co Ltd | 高分子固体電解質及びその製造方法 |
| JPH0725840B2 (ja) * | 1989-05-15 | 1995-03-22 | 富士写真フイルム株式会社 | 高分子固体電解質及びその製造方法 |
| US7105612B2 (en) | 2001-03-28 | 2006-09-12 | Nippon Oil Corporation | Process for producing solid polymer electrolyte |
| WO2008032679A1 (en) | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polymeric electrolyte, method for production thereof, and electrochemical element |
| WO2008032658A1 (fr) | 2006-09-11 | 2008-03-20 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | électrolyte polymère novateur et dispositif électrochimique |
| US8052888B2 (en) | 2006-09-11 | 2011-11-08 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polymeric electrolyte, method for production thereof, and electrochemical element |
| US8216723B2 (en) | 2006-09-11 | 2012-07-10 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Polymer electrolyte and electrochemical device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0532422B2 (ja) | 1993-05-17 |
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