JPS6028950A - シス−３−アルケン酸類、その製法および利用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、従来公知文献未記載のシス−３−アルケン酸
類、その製法および持畝１□注傅気１Ｗ床賦与乃至ｆＮ
ｍｌとしてのその利用に１ｙＡする。

更に詳しくは１本発明は下記式＋１１ 但し式中、ＲはＣｒで・アルキル基を示し、Ｒ４は水素
原子もしくはＣ、−、Ｃ、アルキル基を示し。

ここで、ＲがＣ，アルキル基の場合にはＲＩＢｃｆｆｉ
−ｃ、アルキル基であり、ＲがＣ，アルキル基又はＣ、
−、Ｃ、アルキル基の場曾にはＲ２はｃ　、、ｃ；’　
、アルキル基である。

で表わされるシス−３−アルケン酸類に閑する。

本発明はまた。上記式（１）化名物の製法、更には該式
（１）化合物有効成分として含有１−ることを臀慎とす
る持続性香気香味賦与乃至変調剤にも関する。

本発明者等は３−アルケン酸類に関して研兇紫行ってき
た。その結果、前記式（１）でイ〜くわされる従来公知
文献未記載の化合物が女定に存在てきることを発見し且
つその合成に成功した。

史に、該式（１）新規化合物は、ｆ料、置県などの分野
における合成中間体としてのＭ用柱に加えて。

それ自体が果実様乃至草様香気香味を主基嘴とするスィ
ートでマイルドな香気香味賦与乃至変調剤として有用で
あること及び優れた尚’　ｉ％性を示すこと全発見した
。

不ｘＩ６明者等の４１Ｆ死によれは、１１に式（１）シ
ス−３−アルケンば類は、果実様乃至皐椋σ気香味ケ主
基調とし、脂肪様香気香味を伴うことのあるフルーツ系
、グリーン系、フラワー糸、シトラス系、ウツディ系な
どの調子を示し月、つ曖れた持続性を有する新規化合物
であって１例えば、飲賞吻（嗜好品全包含する）、香粧
品＃Ｉ、保健・１１＃生・医架品類などの広い利用分野
において、持続性合気香味賦与乃至＊　ａｉ４ｘ＋」と
して極めて有用且つユニークな有９７７成分であること
を発見した。

従って本発明の目的は、従来文献未記載の前記式（１）
化合物及びその製法を提供するにある。本発明の他の目
的は、前記式１１）化合ｑｊＩＪを有効成分として含有
する持続性香気香味賦与乃至裳調剤ｆ：提供するにある
。

本発明の上記目的ならびに艶に多くのイ１すの目的なら
びに利点は、以下の記載から一増明らがとなるであろう
。

本発明の前記式（１）シス−３−アルケン酸類は、例え
は、下記式（２） 但し式中、ＲはＣＩ−１：：　、アルキル基ヲ示し。

Ｒ１は水素原子もしくＨｃ、、、ｃ、アルキル基を示し
。

ここで、ＲがＣＩアルキル基の場合にけＲｌＨｃ　Ｒ，
ｃ　、アルキル基であり、ＲがＣ，アルキル基又はＣ，
−Ｃ−アルキル拍の場曾にはＲ１はＣ１〜Ｃ，アルキル
基である。

で表わされるトランス−２−アルケン酸を、有位溶媒中
、ヘキサメチルリン酸トリアミド及び塩基性有機アルカ
リ金属化合’ｌ夕ｔの存在下に、異性化反応せしめるこ
とによシ容易に合成′ｒることかできる。

上記原料式（２）トランス−２−アルケン酸相は公知化
合物であって１例えば、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｒｇａｃｔｉ
ｏｎａ。

Ｖｏｊ、１５、ｐ２０４に記載の方法に従って、マロン
２とアルデヒドもしくはケトンとをピリジンの如き塩基
触媒の存在下で縮合・脱炭酸反応せしめる所謂Ｋｈｏｓ
ｔｖ＃ｎαｇｅ１反応を利用して、又例えば、市場で入
手し得るトランス−２−アルケン酸力をは化銀、クロム
酸などの如きに化剤でに化する公知手法によって容易に
合成することができる。

本発明式ｆｉｌ化会物′ｆ、製造するＭｊｌ記態様によ
れば。

上記式（２）化合＠を１例えば、有４膚浴媒中でヘキサ
メチルリン酸トリアミド及び塩基性有機アルカリ金属化
合物の存在下に異性化反応させる。この除。

使用する塩基性有機アルカリ金属化合Ｑ’ａ　１１１１
１Ｊｌ徒や有＋；Ａ溶媒の種類によっても適宜に俊にで
きるが１例えば、約−７０℃〜約５０℃程展の温度宋件
下。

例えば、約２分〜約４時間程度の条件の反応に賦するこ
とにより１式（２）化合物を上記式（１）化合！暖に容
易に転化することができる。上記反応は、例えば、アル
ゴン、Ｎ、ガスなどの如き不活性ガス中で実施するのが
好ましい。

上記反応において、ヘキサメチルリン１醤セトリアミド
の使用量は適宜に選択できるが、上記式（２）化合物に
対し、例えば、約１〜約５倍モル程度の範囲を例示する
仁とができる。又、塩基性有情アルカリ金松化合物触媒
の１１１８用敏も適宜に選択でき。

上記式（２）化合物に対し、例えば、約２〜約４倍モル
程度の翻囲を挙げることができる。該塩基性有機アルカ
リ金属化合物の例としては、囲えに１リチウムジイソプ
ロピルアミン、メチルリチウム。

ブチルリチウム、トリフェニルメチルリチウムななの塩
姑を例示することができる。父、上記反応に１史用する
有１７党爵液も適宜に選択してよく、例えは、テトラヒ
ドロフラン、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ヘ
キサン、トルエンなどの如きエーテル系乃至灰化水素系
の有機溶媒１ｊ１示することかできる。これら有機溶媒
の使用量には特別の制約はなく、広い範囲で変史使用用
面であるが。

上記式（２）化合物九対し１例えば、約０．５〜約１０
植拓′倍程度の使用範囲を挙げることができる。

上記式（１）及び（２）化合物において、Ｈの具体例と
しては、メチル、エチル、プロピル、インプロピル、グ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニ
ルなどの如きＣＦ心。アルキル基を例示できる。又、Ｒ
愈の具体例としては、例えば水素原子及びメチル、エチ
ル、プロピル、インプロピルなどの如きＣ，、、Ｃ，ア
ルキル基を例示することができる。

本発明の製造方法は、上記式（１）化合ｅａ　ＶＣＭｕ
らず。

各種のシス−３−アルケン酸力１の製造にも利用するこ
とができる。

従来文献未記載の式（１）新規化合物へのシス異性化率
は、はとんど１００チであり、又、収率も約８５％以上
と高収率で、シス体の純度が極めて而く、弐ｆｉｌ目的
物を収率良く工業的に容易にイ尋ることができる１反応
生成物は１例えば、〃≦角ゐｙロド手段によシ精製する
ことができる。

本発明の上記反応で得られる上記式（１１化合９／、Ｊ
の具体か１としては、　ｉｙｔ＋えは下記化−１＝ｌｉ
物を挙は勾ことができる。

へ　Ｃ１１１へ　囚　へ　へ　ｒＮ　へ　囚　へ　囚　
へ　Ｎ三　芭　邑　！　聾　芭　ミ　芭　芭　杏　ｇ　
ＨＯロ　Ｏ凶　凶　ロ　ロ　ロ　侶　ロ　〇−−−−−
−−−　−Φ　ψ　− ＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼　＼−ロ
　ＬＱ　ｕ’＋　ｔ−ｃｑ　ロ　ｃＱｅＪ　、−１ｃＩ
′１０３ｅＱ　４４−−４の４の國啼− ＋ｍ　−＋−１ｍ　＋−１＋ｍ　＋−４ｍ　ｍ　＋ｍ　
＋−＋　＋−１？　？　？　？？？？？？？？？ ロ　■　ＣＶＩｏ！　噂　ロ　ロ　−　ロ　■　■　ロ
のり呻−−膿−１１寸ザー へ　セ　吟　骨　六　＼　曽　や　甲　本　の　ｎセ　
ＩＩ　＼　＼　１　Ｉ　駐　駐　１　１　喀１　の　べ
　ＩＩ　−べ　１　１　曽　ベ　ベυ　Ｉ　へ　の　Ｆ
ｉｌ　へ　曽　の　１　へ　へへ　Ｉ　１　ヘ　ヘ　−
　〜　へ　）　暑　〜　塾Ｉ　碌　１１　−　１　礒　
ロ　１　１　べ　口　）（）ｌ　も　【　ス　ｌ−１ｈ
　マ　１　Ｈも　χ　り１１１１１１１１１１墨−− 含　：　言　霊　旦　皇　；　Ｂ　ｇ　Ｍ　ｍ　８へ　
ｈ な　さ く　左 ：　３　９ 〈　（ 上述のようにして製造できる式（１）のシス−３−アル
ケン酸類は、持続性香気香味賦与乃至変調剤として肩用
であることが発見された。線式ｆｌ）化合物は１例えば
グリーン、ファツテイー、フルーティな持続性香気香味
を有し、且つマイルドでこくのある天然らしさを有し、
特に各種の飲食品、香粧品類、保健・衛生・医薬品類な
どの−ぼ気乃至香味賦与乃至変調成分として優れた持続
１玉及びユニークな香気香味をＭする。

よシ具体的には、式（１）のシス−３−アルケン醒知全
例えば、ベルガモント油、レモン油−ゼラニウム油、ラ
ベンダー油、マンダリン油などの合成精油中に配合する
と天然精油が本来有するマイルドでこくのある持続性香
気香味賦与乃至変調１１１ｊが調整できる。首た例えば
、オレンジ、ライム、レモン、グレープフルーツなどの
如き柑橘精油に対しても良く調和し、その精油のｔ＋′
４ｆ徴を強調することができ、新鮮でされやかなよシ天
然らしさを有する持続性香気香味賦与乃至変調剤効果を
与えることができる。更に例えはストロベリー、レモン
。

オレンジ、グレープフルーツ、アップル、パイナツプル
などの如きフレーバー組成物に配合すると。

マイルドでこくのある天然らしさかあり月つ持続性の強
調された香気香味賦与乃至変調剤１粉ることかできる。

更に又、上記式（１）のシス−３−アルケン酸類は、各
種の合成香料、天然香料とも良く調和し、ユニークで且
つ持続性の呻調された香気香味賦与乃至変調剤を得るこ
とができる。Ｍｔｌ記弐（１１ノシｘ　−３−アルケン
酸類の配会’、ｌｉｉ二ｉｊ、　％その目的及び配合さ
れる式（１）化合物によってもケ４なるが。

例えば一般的には全体の約０．００１〜約１０２継饅程
度の範囲を例示することができる。

斯くして１本発明によれば式（１）のシス−３−アルケ
ン酸類を有効成分としてなる持杭住査気香味賦与乃至変
調剤もしくは強化剤を利用して１式（１）のシス−３−
アルケン酸類を香味成分として含有することを特徴とす
る飲食物類１式（１）のシス−３一アルケン鍍類ヲ香気
成分として含有することを特徴とする化粧品類１式ｆｌ
ｌのシス−３−アルケン酸類を合気香味成分として含有
することを特鍼とする保健、衛生、医糸品類等を提供す
ることかでさる。

例えは、果汁飲料類、呆芙酒類、乳飲料類、炭ば飲料の
如き飲料類墨アイスクリーム類、シャーベット畑、アイ
スキャンデー＃、Ｉｔの如き冷菓ａ＋和譬洋呆子−、ヅ
ヤム知、チューインガム類、ノ臂ン耕、コーヒー、ココ
ア、紅茶、お茶の如き嗜好品知；押風スープ傾、洋風ス
ープ類の如きスープ類風味ｉ周床料、谷蝋インスタント
飲料乃至食品類。

谷極スナック食品耕などに、そのユニークな香気香味賦
与できる劇画Ｍ、を配付した飲業物類を提供できる。又
例えば、シャンプー類、ヘアクリーム類、ポマード、そ
の他の毛髪用化粧料鎮剤；オシロイ、口紅、その他の化
粧用暴利や化粧用洗剤類基剤などに、そのユニークな壱
−気を賦与できるスヘ当敏を配合した化粧品如が提供で
きる。史に又。

洗濯用洗剤類、消毒用洗剤類、防臭流ｉａ　類その他各
種の保健・衛生用洗剤類！歯みがき、ティシュ−、トイ
レットペーパーなどの各種の保健・雨生材料類；医薬品
の服用を容易にするための矯味。

賦香剤など保健・衛生・医薬品類に、そのユニークな香
味を賦与できる適当鼠を配合もしくは施用した保健・衛
生・医薬品類を提供できる。

以下に実施例を掲げて１本発明の式（１）化合切の製造
例及び利用例についての数態様を、更にｌ・細に説明す
る。

実施例１ ２−エチル−シス−３−ペンテン酸 アルプン雰囲気下１ｓ％ＨｕＬｉ−ヘキサン１２０１Ｉ
ｌにテトラヒドロフラン１２０　ｍｌ、ジイソゾロビル
アミン１７ＪＮ０．１７モル）′ｆ、２０℃以下にて１
ＪＩＪ　エ、リチウムジイソプロピルアミン浴液を調整
する。次にヘキサメチルリン酸トリアミド３５，６．９
（０，２モル）ｆニー５０℃にて加えた後、２−エチル
−トランス−２−ペンテン酸１０．２．ｌＯ，０８モル
）を加え、３０分間反応後１反応液を布墳酸中に０〜１
０℃にて加え、エーテル抽出後蒸留し。

沸点１０８（１０９℃／１２糾１１１１箱分として、２
−エチル−シス−３−ペンテン酸ｃ＋、　４１　（ＱＭ
、車９２係）を得た。尚＊　４Ｊ造は核イ妊気共鳴スペ
クトルによシ確餡された。

ＮＭＲＣＤＣｌ、δＩ　Ｏ，９５（３Ｈ、ｔ　、　Ｊ（
−、ｅ＝５．４Ｈｚ　）：、１．１３〜１．５５　（２
Ｈ、ｍ）。

１．７２（３）ｉ　＊　ｄ　＊　Ｊ　４−１　＝　５゜
　６＃ｇ）　。

３、２６〜＆７５（１ツノ　、　υｚ　ｇ　Ｊ　＠　−
＠　＝　１　１　Ｈｇ　１＆２８〜＆８４　（ｆｌｌＩ
　、　ｍ　、　Ｊ、−、＝６．０ｎｇ） 実施例２ ２−メチル−シス−３−ヘキセン戚 窒素雰囲気下、１５％１ＪｕＬｉ−ヘキサン１２０ゴに
ジエチルエーテル１２０ｍ、ジイソプロピルアミン１７
ｇ（０，１７モル）を２０℃以下にて加える。次にヘキ
サメチルリンＬ’＆トリアミド３５．６Ｉを刀■えた俊
％２−メチルートランスー２−ヘキセン酸１０．２１１
Ｃ０，０８モル）を、ＩＪＬＩえ２分間反応俊、反応液
を修酸水溶液に０〜１０℃にて加え。

エーテル抽出後恭留し、沸点１０８’−１１０’Ｃ，／
１（１＋＊Ｈｇの留分２−メチル−シス−３−ヘキセン
Ｉ￥１１４！９．？、？（収率９５％）ｆｔ得た。

ＮＭＲＣＤＣｌ、ｍｌ　Ｏ，９０（３Ｈ，ｔ　、Ｊ、−
。

＝５．６＃ｇ　）、１．７０　（３Ｈ、ｄ　、Ｊ＊−、
／＝５．８ｆｆｇ）、Ｌ１３〜１．５５（２Ｂ、ηＬ）
、３−２４〜３．７４　（Ｉ　Ｈ＊　ｎ’Ｌ　＊　’　
＊−ｓ　”　ｉ　１−２１１　ｇ　）、５．２６〜Ｆｈ
、８２　（２Ｈ１ｔｙＬ、　Ｊ、＝＝　６．０　Ｈｇ　
） 実施例３ シス−３−ヘプテン酸 窒素雰囲気下、１５％１ｈｂＬ　ｉ−ヘキサン１２０ｇ
ＩＥにジメトキシエタン１２０＊／、ヘキサメチルリン
酸トリアミド３５．６　Ｎ　ｆｔ加え３０分Ｊｉｌ拌後
、０℃にてトランス−２−ヘプテン酸１０．２　、Ｖ（
０，０８モル）を７ＪＯえ、３０分間反応嵌１反応液を
枯塩険水ｎ♀液に刀［１え、エーテル抽出後蒸留し、沸
点１１５゜〜１１６°Ｃ／　１２　ｍＨＩを有する留分
シスー３−ヘプテン＃ｉ９．３．９（収率９１％）を得
た。

ＮＭＲＣ：ＤＣ１３δ　１０．９０（３ツノ　、ｔ、Ｊ
、−。

＝５．６０）、１．１５〜１．５７（２１１，１ｎ）。

３．１８　（２Ｈ＋　ｄ　ｓ’＊−ｓ　＝””　）、５
．５５〜５．７９　（２Ｈ、ｍ　）、１．８４〜’）−
３８（２Ｈ、ｍ　） 実施例４ ２−メチル−シス−３−オクテンは アルゴン雰囲気下、トルエン６９＠ｌにトリフェニルメ
タン２０１！（０，０８モル）を〃１え、つぎに１５チ
ＢｕＬｉ−ヘキサン６Ｑｍｌを加え、トリフェニルメチ
ルリチウムとしり恢、ヘキサメチルリン酸トリアミド１
８．Ｌ２−メチル−トランス−２−オクテン酸６．２　
Ｉ！（０，０４モル）を加え、４０〜５０℃で４時間反
応後、実施例１と同様に処理し、沸点１２７’−１３０
℃７１０　ｍＢ　、９を有する留分として２−メチル−
シス−３−オクテン酸５．３．Ｖ（収率８５％）′ｆＩ
：得た。

ＮＭＲＣＤＣ１，δ＝０．９　１　（３Ｈ嘗　ｔ　＋　
Ｊｖ−ｍ＝５．６０）、１．１３〜１．５９（４Ｂ、ｍ
）、１．３０（３Ｈ、ｄ、７．０　１Ｊ　ｇ　）、１．
８２〜２１Ｂ（２Ｂ、ｍ）、３．２４〜３４４（ＩＢ。

ｍ、δ２−ａ＝ｘｏＨｇ）、５．５５〜５．８０Ｃ２１
ノ　＋　ｍ　） 実施例５ ２−メチル−シス−ノネン酸 アルゴン雰囲気下、５％Ｍ　ａ　Ｌ　ｉ−エーテル３６
０１ノにヘキサメチルリンばトリアミド１８．９％　２
−メチル−トランス−２−ノネン敲６．８１　（０，０
４モル）ｆ：加え％１０’−２０℃で０．５時向反応１
（。

央ｈ＋’Ｊ　９！ｌ　１と四球に処理し、１９μ点１４
２（１４５℃／　１２　？＋！〕ｉｌの留分として２−
メチル−シス−３−ノネン酸６．３ｇ（Ｉｍｘ−〇：ｉ
チ）？・１ｑだ。

ＮＭ　ノ＜　ＣＩ）Ｃ１，δ　１０．９２（ａ　）Ｂｔ
、Ｊ　ｓ−。

＝５．６２）、ＬＩＯ〜１．６２（６）ｌ、ｍ）。

１、　３　２　（３Ｒ＊　ｄ　ｔ　Ｊ　＠−ｔ　＝　６
．８　ツノ　ｚ　）。

１．８０〜Ｚ　３４　（２１１、ｎ＋）、３．２２〜：
（，７４（１〕！　、　ガｔ　）、５．５２〜５．７８
（２ツノ　、　ηＬ　）実施例６ ２−メチル−シス−３−デセン酸 アルコ９ン雰囲気下、１５％ｔｈｂＬｉ−ヘキサン１２
０ｍｊにヘキサメチルリン醒トリアミドａＯ，Ｖ。

２−メチル−トランス−２−デセン［７，４１１Ｃ０，
０４モル）を加え一２ｏ”−−３ｏ℃で１時間反応波。

実施例１と同様に処理し、沸点１５１９−１５３℃７１
０　ｔｕＨｉを有する留分として２−メチル−シス−３
−デセン酸６．８．９（収率９２％）を得た。

Ｎ　Ｍ　ＲＣＤＣ１，δ富０．９０　（３Ｈ、ｔ　、　
Ｊ、−、。

＝５．６０）、１．３２　（３Ｈ＋　ｃｔ　＋　Ｊｔ−
ｔ／：６．９Ｈｇ　）、　１．１２〜１．６２　（８Ｈ
＋　ｍ　）。

ｉ、７８〜Ｚ　３３　（２Ｈｅ　ｒｎ　）　−δ２２〜
３．７２（Ｉ　Ｈ＊　ｒｎ　）　−５−５０〜５−７６
　（２Ｈｅ　ｍ）実施例７ ２．５−ジメチル−シス−３−ヘキセン酸アルゴン雰囲
気下、１５％ＢｕＬｉ−ヘキサン１２０ｍ＋！！にトル
ｘｙ　１２０　ｍｌ、　ヘキｔ）　チｋ　！Ｉ　７酸ト
リアミド５３．４　Ｉｉｅ加え、−６ＯＬ−−ｑｏ℃に
て２，５−ジメチル−トランス−３−ヘキセン酸１０．
２．９　（０，０８モル）を加え同温度で１時間反応後
、反応液を蓚酸水溶液に加え、エーテル抽出後蒸留し、
沸点１１０’−１１２℃／　１０　龍Ｈｉヲ有スる２、
５−ジメチル−シス−３−ヘキセン酸９．８　＃　（収
電９６饅）を得た。

Ｎ　Ｍ　Ｅ　Ｃ１）Ｃｌ　δ１０．９２（６１１，ｄ、
Ｊ＝５．８２Ｅｇ）、１．１１〜１．５３（ＩＭ、ｍ）
。

δ２２〜＆７１　（２Ｂ、　ｆｉ）、　５．２３〜５．
８０（２１１ａ　ｍ　＊　Ｊｍ−４＝　６．２ＲＺ　）
実施例８ 実施例１と同様に反応を行った結果を表−１に示す。

実施例　ｌＯ リラタイプの香気組成物を下記の各成分（重量部）で混
合することによって製造した。

フェニルエチルアセテートｌ。

シンナミックアルコール　４゜ ターピネオール　１３Ｇ シクラメンアルデヒド　ｉ。

へりオトロビン　５゜ シンナミルアセテート　１゜ カーネーション　２゜ リナロール゛　３゜ インドール　２ ステイラツクスレソ／　（）”　３０ イランイラン　１゜ ヒドロキシシトロネラール　２９０ ペンヅルアセテート　２０ アニスアルデヒド　２゜ アブソリ・ニートジャスミン　２０ フエニルエチルアルコール　２７８ 了ニスアルコール　３０ ０００ 上記組成ｍ１ｏｏｙに２−エチル−シスＪ３−ペンテン
酸５ｇを混合し香気組成物を４ｑ遺した。

このものの香気は、グリーンの「さを強調し且つ持続性
のよい新規香気組成物が得られた。幾分ニュアンスが異
なるがほぼ同様な結果が、２−プロピル−シス−３−ペ
ンテン酸、２−イソプロピル−シス−３−ペンテン酸、
２−メチル−シス−３−ヘキセン酸、シス−３−ヘプテ
ン酸、２−エチル−シス−３−ヘキセン酸を使用するこ
とによって得られた。

実施例　１１ ブーケタイプの香気組成物を下記の各成分（、に置部）
で混合することによって製置した。

フェニルエチルアルコール　１８０ リナリルアセテート　３゜ ペルＩモットシン七ティック４０ ゼラニウム　５゜ ベンツルアセテ−）　６０ へりオトロビン　８゜ ゲラニオール　１１０ ラベンダー　２゜ β−イオノン　１００ アミルサリシレート　４５ タービニルアセテート　１３５ シダーオイル　１００ シトロネロール　５゜ １０００ 上記組成物１００ｇに２−プロピル−シス−３−ヘキセ
ン酸３ＩＩを混合し香気組成物を製造した。

このものの香気は、ソフトな草様香気が強い特性及び優
れた香気持続性を有していた。幾分ニュアンスが異なる
がほぼ同様の結果が、２−イソプロピル−シス−３−ヘ
キセン酸、２−メチル−シス−３−ヘプテン酸、２−メ
チル−シス−３−オクテン酸、２，５−ツメチル−シス
−３−ヘキセン酸、２−プロピル−５−メチル−シス−
３−ヘキセン酸、２−エチル−５−メチル−シス−３−
ヘキセン酸、２−イソプロピル−５−メチル−シス−３
−ヘキセン酸を使用することによって得られた。しかし
、この場合、グリーンが強調された爵気組成物であった
。

実施例　１２ ナルシスタイプの香気組成物を下記の各成分（重量部）
で混合することにＬつて製造した。

ナルシス調合香料組成物 ベルガモツトオイル　１５ イランイランオイル　５ リナロール　２０ ベンジルアセテート　５ ベンジルアルコール　２４ ターピネオール　１５ バラクレソルアセテート　ｌ シンナミックアルコール　５ オイゲノール　４ ヘリオトロピン　４ アブソリユート・ジャスミン　２ ００ よ鳶組成物９９Ｉに２−メチル−シス−３−ノネンａ１
ｇを混合し、香気組成物を製造した。このものの香気は
、新鮮なグリーン様香気の１調された天然のナルシス様
香気が強い特性及び優れた香気持続性を有していた。多
少ニュアンスは異なるが、はぼ同様の結果が、２−エチ
ル−シス−３−ノネン酸、２−イソ−プロピル−シス−
３−オクテン酸、２−プロピル−シス−３−ノネン酸、
２−メチル−シス−３−デセン虐、２−プロピル−シス
−３−デセン酸を使用することによって得られた。しか
し、２−メチル−シス−３−デセン酸と２−プロピル−
シス−３−デセン酸の場合は他のものに比べてファツテ
イ様香気が強いものであった。

実施例　１３ プラム用香気香味組成分として下記の各成分（重１）を
混合した。

アミルブチレート　２０ ベンズアルデヒド　１７５ プチルフオメーート１０ シトロネロール　１ エチルブチレート５０ エチルバレレート　１５ イソアミルプロピオネート１０ ｒ−ノナラクトン　５ メレンジエツセンシヤルオイル　１５ ２−フェニル−１−プロピルフ゛チレー）　１００ｒ−
ウソデカラクトン　３ バニリン　ｌＯ エタノール　５８６ 計１０００ 上記組成物１ｏｏｙに２−エチル−シス−３−ペンテン
酸を２０．９加えることによってプラムの香気及び香味
成分として持続を有する非常に優れた新規組成物が得ら
れ友、多少ニュアンスが違うが、同様な結果が、２−プ
ロピル−シス−３−ペンテン隋、２−インゾロピル−シ
ス−３−ペンテン酸、２−メチル−シス−３−ヘキセン
酸、２−エチル−シス−３−ヘキセン酸、２−イソプロ
ピル−シス−３−ヘキセ／酸を使用しても得られた。

実施例　１４ アップル用香気香味組成分として下記の各成分（重電）
を混合した。

エチルアセテート５０ エチルプロピオネート　２０ エチルブチレート３０ エチルイソバレレート　６０ イソアミルアセテート３０ ブチルアルコール　１５０ アミルアルコール　５０ ブチルプロピオネート７０ ブチルブチレート　１０ ２−ヘキセノール　１００ ２−へキセニルアセテート　１８０ イソ絡線　、。

ワニリン　２０ ヘキシルブチレート１０ エチルアルコール　１８０ 計１０００ 上づ己徂成＊１ｏｏｙに２−メチル−シス−３−オクテ
ン酸１５．９を加えることにより、アップルの容気及び
香味成分として持続性を有する非常に優れた新規組成物
が得られた。同様な結果が２−グロピルーシスーオクテ
ン博、２−メチル−シス−３−ノネン酸、２−イソゾロ
ビル−３−ノネン酸、２−メチル−シス−３−デセンａ
ｔ用いても得られた。しかし、２−メチル−シス−３−
デセン酸の場合は、脂肪様の目°さが強調された組成物
であった。

実施例　１５ パイナツプル用香気香気香味成分として下記の各成分（
重量）を混合した。

エチルアセテート　３００ エチルブチレート　２５０ イソアミルアセテート　１００ イソアミルパＶレート５５ イソ酪ａ　７０ イソ吉草酸　３０ 了りルカデロエート３５ エチルカプロエート　２０ エチルカプリレート　（５ イソ了ミルアルコール　３５ ソエチルマロネート　３０ シトラール　１５ リナロール　５ −ｑ　ｎｔ　）　−Ａ／　２０ 計１０００ 上記組成物１０００ＩｉＶｃ２−イがコピルーシス−３
−オクテン酸１０ｇおよび２−イソゾロピルシス−３−
ノネン酸ｌＯ１を加えることに工りノ々イナツデルの香
気及び香味成分として持続を有する非常に優れた新規組
成物が得られた。

特許出願人　長谷川香料株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１） 但し式中、ＲはＣ３〜Ｃ０アルキル基を示し。 Ｉｔｌけ水素原子もしくはＣ８〜Ｃ，アルキル基を示し
   。 ここで、ＲがＣ，アルキル基の場合にはＲ３はＣＲ−、
   Ｃ，アルキル基であり、ＲがＣ，アルキル基又はＣ４〜
   Ｃｓアルキル基のへ合にはＩｔ。 はＣ１□＜、アルキル基である。 で次わされるシス−３−アルケンＷ　６ｊ。 ２、　下記式（２） 但し式中、ＲはＣ，Ｃ６アルキル基を示し。 Ｒ１は水素原子もしくはＣ，−、Ｃ，アルキル基を示し
   。 ここで％ＲがＣｉアルキル基の場合にはノアＩはＣ，Ｃ
   Ｓアルキル基であり、ＲがＣ，アルキル基又はＣ４〜Ｃ
   ６アルキル基の場合にはＲ１はＣ（−Ｃ，アルキル基で
   ある、 で表わされるトランス−２−アルケンＷ＋、有截溶媒中
   、ヘキサメチルリン酸トリアミド及び」臨基性有機アル
   カリ金属化合物の祥在下に、！４性化反応せしめること
   を特徴とする下記式（１１但し式中、Ｒ及びＲ８は上記
   したと同情。 で表わされるシス−３−アルケン酸類の１法。 ＆　下記式〇） 但し式中％ＲはＣ、−Ｃ、アルキル基を示し。 Ｒ８は水素原子もしくはＣ、−、Ｃ、アルキル基を示し
   、 ここで、ＲがＣ，アルキル基の場合にはＲｌｒ、ｈｃｌ
   −、ｃ、アルキル基であり、ノビがＣ，アルキル基又け
   ｃ　、、Ｃ、アルキル基の場合にはＲ３はｃ　ｌ−、ｃ
   、’　、アルキル基である。 で表わされるシス−３−アルケンｗｅを有効成分として
   含有することを特徴とする持続性合気香味賦与乃至変調
   剤。