JPS60252629A - 熱硬化性シリコ−ン−ポリイミドブロツク共重合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 関連出願についての表示 関連する出願は、［ケイ素官能性ノルボルナンカルボキ
シイミド及び製造方法」の名称の本件発明者による係属
中の７９と３年に月２３日付米国特許出願第夕０７．／
Ｊ”２号及び　「シロキサンイミドビスフェノール及び
それより製造され之ブロック共重合体」の名称の７９ざ
グ年ｙ月２７日付米国特許出願第乙θｑ！７０号である
。

発明の背景 本発明は、熱硬化性シロキサン−イミドブロック共重合
体組成物及びそれより得られる強靭なシリコーンニジス
トマーに関する。

本発明前、ポリジオルガノシロキサンエラストマーの強
靭性な改良する一つの方法は、５ｖｅｄａの米国特許第
、２〆３２ρθθ号に示されるように重合体骨格にシル
フェニレン単位を導入するととであった。　シリコーン
エラストマーの強靭性を改良する別の方法は、Ｂｏｂｅ
ａｒの米国特許第４ｇ　ｇ　Ｏ，３’ｌ！号に示される
ように、ケイ素に結合した少くとも７個のビニル基を有
し、化学的に結合したシロキシ単位を少量有するビニル
含有オルガノポリシロキサンゴムの２成分ブレンド又は
３成分ブレンドを用いることである。

発明の記載 本発明は、改良された強靭性なもつシリコーンエラスト
マーが、 （Ａ）有効量の有機過酸化物及び （Ｂ）式 ％式％ のポリジオルガノシロキサンブロック９９〜ノ重量％と
化学的に結合した、式 のポリイミド１０７９７〜９９重量％から成るポリジオ
ルガノシロキサン−ポリイミドブロック共重合体、から
成る熱硬化性組成物を加熱することにより製造できると
いう発見に基づいている。

（但し、Ｒは（ａ）炭素数ｇ〜２θの芳香族炭化水素基
及びそのハロゲン化誘導体、（ｂｌ炭素数２〜２０のア
ルキレン基及びシクロアルキレン基ｆｃ）Ｃ（２−１５
）有機基末端停止ポリジオルガノシロキサン及び（ｄ）
式 に含まれる２価の基から成る群より選ばれた２価のＣ−
有機基であり、式中Ｑ１は （２２０） １ から成る群より選ばれた基でＸは／〜！の整数であり、
式（１）中のＱは 及び 〃為ら選ばれたグ価の基であり１式中りはから選ばれた
基であり、Ｒは ＣＨＣＨ。

Ｃｌ−ｌ５ＣＨ５Ｂｒ　Ｂｒ 及び一般式 の２価の有機基から選ばれた２価の基であり、ｐば０又
は／、Ｘは式 ％式％ の２価の基から成る群より選ばれた基であり、ｙは／〜
夕の整数であり、Ｒ１−Ｒ６は水素及びＣ（、−８）ア
ルキル基から選ばれ　ｎ７は同じ又は異なるＣ（＋−１
ｓ）７価炭化水素基及び置換Ｃ（＋−＋ｓ）７価炭化水
素基、Ｙは一〇−及び−Ｃ（Ｒ’）２−から選ばれた２
価の基であり、ｎはθ〜、２００の整数であり５ｍは／
〜、ｘｏｏｏの整数である）。　式（２）中のＲ７は好
ましくはメチル及びビニル基の混合であり、メチル及び
ビニルの全モル数に対してビニルが００オ〜λモルパー
セント存在する。

本発明の熱硬化性シリコーンポリイミドブロック共重合
体な製造する一つの方法は、最初に水素化ケイ素末端停
止ポリイミドを製造することである。　反応は次の式に
従い、有機ジアミン、ノルボルネン無水物及び有機二無
水物の間で行なわれ、 （式中Ｑ、Ｒ，Ｒ’〜Ｒ’、ｎ及びＹは前述の定義の通
り）を有するノルボルネン末端停止ポリイミドが生成す
る。

ノルボルネン末端停止ポリイミドはその後、式 ％式％ を有する水素化ケイ素でヒドロシリル化することができ
、水素化ケイ素末端停止ポリイミドが生成する。　但し
ｒはθ〜、、２θ００の整数であり、Ｒ９は水素及びＲ
７から選ばれる。

式（３）のノルボルネン末端停止ポリイミドはまた、前
記に最初に引用した米国特許出願に示される式 の水素化ケイ素と反応させることもできる。　（但しＺ
はＣ（＋−ａ）アルコキシ、アミン、アシルオキシ又は
ハロゲンから選ばれ、Ｒ及びＲはＺ及びＲ７から選ばれ
、ｒ′は０又は／であり、Ｗは前記定義の通りである） 水素化ケイ素末端停止ポリイミドはビニル末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンと反応することができあるいはポ
リイミドが水素化ケイ素又は”：ＳｉＺ　基で末端停止
している場合、それは縮合又は付加触媒のような触媒の
有効量の存在下でシラノール末端停止ポリジオルガノシ
ロキサンと反応し、式（１）及び（２）の単位が化学的
に結合したものから成るシリコーン−ポリイミドブロッ
ク共重合体が生じる。

本発明の熱硬化性組成物においては゛、化学的に結合し
た式（ＩＪ及び（２）の単位から成るシリコーン−ポリ
イミドブロック共重合体に加え、米国特許第４ｔ、４１
０乞３ｊＯ号に示されるシリコーン−ポリイミドブロッ
ク共重合体も使用できる。　本発明の熱硬化性シリコー
ン−ポリイミドブロック共重合体組成物を製造するのに
、有効量の適宜有機無水物も用いることができる。　例
えばアリールジアミン及び以下の式（６）で示されるシ
ロキサンニ無水物は有機二無水物と任意に反応しうる。

　種々の成分の反応は、ジメチルホルムアミドのような
適当な有機溶剤中で行なわれ、シリコーン−ポリアミド
酸ブロック共重合体を生じ、その後ポリイミド状態に転
化される。

式（１）及び（３）中のＨｆ　、、、　Ｈ６に含まれる
基は例えば水素、メチル、エチル、プロピル、ブチル等
である。　Ｒ７に含まれる基は例えば、フェニル、クロ
ロフェニル、トリル、キシリル、ビフェニル。

ナフチル等のアリール基及びハロゲン化アリール基、ビ
ニル、アリル、シクロへキセニル等のアルケニル基、メ
チル、エチル、プロピル、ブチル。

オクチル等のＣ−アルキル基及びハロゲン化（１Ｂ） アルキルである。

ノルボルネン無水物連鎖停止モノマーと共に。

式（３Ｊのノルボルネン末端停止ポリイミドを製造する
ために本発明の実施において用いる有機二無水物には１
例えばペンゾフェノンニ無水物、ピロメリト酸二無水物
、、２．、．２−ビス〔グー（３，グージカルボキシフ
ェノキシ）フェニル〕プロパンニ無水物、認、ｃ２−ビ
ス〔グー（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニル
〕プロパンニ無水物、ｇ−（、ｌ！。

３−ジカルボキシフェノキシ）　−１’−（３，４１−
ジカルボキシフェノキシ）ジフェニル−，２，２−プロ
パンニ無水物及び式 （式中ｍは前記定義の通り） のどスノルボルナンシロキサンニ無水物及びそれらの混
合物がある。

シラノール末端停止ポリジオルガノシロキサン−ポリイ
ミド共重合体のポリイミドブロックを製造するのに使用
できる有機ジアミンは例えば、０−フェニレンジアミン
、 ｍ−フェニレンジアミン。

ｐ−フェニレンジアミン。

り、り′−ジアミノジフェニルプロパン、り、り′−ジ
アミノジフェニルメタン（通常り、り′−メチレンジア
ニリンという）、 り、り′−ジアミノジフェニルスルフィド（通常グ。

グ′−チオジアニリンという）、 グ、ｙ′−ジアミノジフェニルエーテル（通常グ、グ′
−オキシジアニリンという）、 ／、！−ジアミノナフタレン、 ３．３′−ジメチルベンジジン。

３．３′−ジメトキシベンジジン、 コ、クービス（β−アミノ−ｔ−ブチル〕トルエン、 ／、３〜ジアミノ〜クーイソプロピルベンゼン、／９．
２〜ビス（３−７ミノプロビル）エタン、ベンジジン、 ｍ−キシリレンジアミン。

ｐ−キシリレンジアミン。

認、グージアミノトルエン。

認、乙−ジアミノトルエン、 ビス（グーアミノシクロヘキシル）メタン、３−メチル
へブタメチレンジアミン、 ￥、４ｔ−ジメチルへブタメチレンジアミン、２．７／
−ドデカンジアミン、 認、６２−ジメチルプロピレンジアミン、オクタメチレ
ンジアミン、 ３−メトキシヘキサメチレンジアミン。

コ、ｊ−ジメチルへキサメチレンジアミン、認、！−ジ
メチルヘプタメチレンジアミン、３−メチルへブタメチ
レンジアミン。

！−メチルノナメチレンジアミン、 ／、クーシクロへキサンジアミン、 ／、／２−オクタデカンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）スルフィド。

Ｎ−メチル−ビス（３−アミノプロピル）アミン、 ヘキサメチレンジアミン、 ヘプタメチレンジアミン、 ノナメチレンジアミン、 デカメチレンジアミン、 ビス（３−アミノプロピル）テトラメチレンジシロキサ
ン、 ビス（クーアミノブチル）テトラメチルジシロキサン 及びこれらのジアミンの混合物である。

脂肪族不飽和ノルボルネン基を有するポリイミドに水素
化ケイ素官能基を導入するために本発明の実施に用いう
る式（４）の水素化ケイ素には、例えばジメチルシラン
、ジフェニルシラン％／ｌ／。

３．３−テトラメチルジシロキサンのようなジオルガノ
シロキサンがある。

ポリジオルガノシロキサン−ポリイミド共重合体を製造
するために水素化ケイ素末端停止又は”　ＳＩＺ末端停
止ポリイミドと共に用いうるシラノール末端停止ポリジ
オルガノシロキサンは約２３Ｃで測定して約１０〜グθ
Ｃ０００センチポアズ、好ましくは約７０００〜約２３
−４０００センチポアズの範囲の粘度をもつのが好まし
い。　これらのシラノール末端停止液状物質は無機酸又
は塩基触媒の存在下に水で例えばジメチルポリシロキサ
ンのような高分子量オルガノポリシロキサンを処理する
ことによって製造できる。　例えばジメチルジクロロシ
ラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルビニルジクロ
ロシラン、メチルフルオロプロピルジクロロシラン、メ
チルシアノエチルジクロロシラン又はそれらの混合物の
ようなジオルガノハロシランの加水分解によって低分子
量重合体を製造できる。　その後平衝化により高分子量
オルガノポリシロキサンが生じる。　オルガノポリシロ
キサンは捷た、加圧下で蒸気処理するか、あるいは米国
特許第２．≦０７，７９．２号及び英国特許第ｃ５”３
３−．７９０号に記載されているその他の操作によって
処理することもできる。

本発明のポリジオルガノシロキサン−ポリイミド共重合
体を製造するためにシラノール又はビニル末端停止ポリ
ジオルガノシロキサンと水素化ケイ素末端停止ポリイミ
ドと共に用いることができる縮合触媒又は付加触媒には
、例えばＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３７７詑タグ認
号、Ａｓｈｂｙの米国特許第３／ｊ９，１，０／号及び
第３．／！９，１．乙認号及びＬａｍｏｒｅａｎｘの米
国特許第３５２２０，９７２号に示されているような不
飽和シロキサンの白金錯体がある。　白金触媒の有効量
は硬化性ヒドロシリル化混合物の重量に対して約７０〜
θ／重量％である。

本発明のポリジオルガノシロキサン−ポリイミド共重合
体の熱硬化な行うのに使用できる有機過酸化物はポリジ
オルガノシロキサン−ポリイミド共重合体１０θ部につ
き約１０〜．！？重量部、好ましくは／〜グ部用いるこ
とができる。　これらの有機過酸化物には、例えば過酸
化ベンゾイル、ジクミルペルオキシド、コ、タージメチ
ルーコ、！−ジーｔ−ブチルペルオキシヘキサン、過安
息香酸ｔ−ブチル、ビス（，２，ｇ−ジクロロベンゾイ
ル）ペルオキシド、ジ−ｔ−ブチルペルオキシド、を−
ブチルペルオキシイソプロビルカーボネート等がある。

種々の充てん剤及び顔料を本発明の熱硬化性シロキサン
組成物に導入することができる。　例えば、二酸化チタ
ン、ケイ酸ジルコニウム、シリカエアロゲル、酸化鉄、
けいそう土、フユームドシリ力、カーボンブラック、沈
降シリカ、ガラス繊維、ポリ塩化ビニル、石英粉末、炭
酸カルシウム等が使用できる。　用いる充てん剤の量は
、用途によって広く変化しうることは明らかである。

例えばあるシーラントの用途において、本発明の硬化性
組成物が充てん剤なしで用いられる。　結合材料の製造
に硬化性組成物を使用する等のその他の用途では重量基
準でポリジオルガノシロキサン−ポリイミド共重合体／
θθ部につき充てん剤７Ｃ０部又はそれ以上が使用でき
る。　そのような用途では、充てん剤は好ましくは約７
〜７０ミクロンの範囲の平均粒径なもった、石英粉末、
ポリ塩化ビニル又はそれらの混合物のような増量前から
主に構成される。

従って、充てん剤の正確な量は、オルガノポリシロキサ
ン組成物の用途、用いる充てん剤の種類（即ち充てん剤
の密度及びその粒径〕のような要因による。　好ましく
は、シラノール末端停止オルガノポリシロキサン　７０
０部につき、フユームドシリカ充てん剤のような補強光
てん剤約３夕部までを含む！〜３００部の割合の充てん
剤が使用される。

水素化ケイ素末端停止ポリイミドを製造するのに用いら
れるノルボルネン末端ポリイミドの合成は、望ましい分
子量のポリイミドを製造するのに適当な量の連鎖停止ノ
ルボルネン無水物と共に。

はぼ等モル量の有機ジアミンと二無水物を用いる慣用の
方法によって行うことができる。　ノルボルネン末端停
止ポリイミドの重合では１例えばオルトジクロロベンゼ
ンのような有機溶剤が使用でき、／ｊＯｃ−２θＯＣの
範囲の温度が使用できる。

望ましくない副反応を最小にするため１例えばチッ素の
ような不活性雰囲気中で反応を行うことができる。　反
応時間は反応物質の性質、希望するポリイミドの分子量
等によって３０分又はそれ以下から３時間まで変化しう
る。

水素化ケイ素又は三ＳｉＺ末端停止ポリイミドは、有効
量の白金触媒の存在下で式（３）のノルボルネン末端停
止ポリイミドとジハイドロジェンシラン、ジハイドロジ
ェンジシロキサンのような式（４）又は（５）の適当な
水素化ケイ素の間で反応を行う仁とにより合成できる。

　有効量の白金触媒は。

ノルボルネン末端停止ポリイミド、水素化ケイ素及び／
θ〜夕０重量係の固形分を有する混合物な製造するのに
十分な量用いられる不活性有機溶剤から成るヒドロシリ
ル化混合物／部につき約７０−６部〜／θ−５部の白金
である。　使用できる適当な不活性有機溶剤は、例えば
クロロベンゼン及びオルトジクロロベンゼンである。　
ヒドロシリル化は好ましくは／ＩＣ〜り０Ｃの範囲の温
度でほぼ無水の状態で行われる。

当分野の技術者が、本発明をよりよ〈実施できるように
次の実施例を説明のために示すが、限定するものではな
い。　部はすべて重量による。

実施例　／ ！−ノルボルネンー２，２−ジカルボン酸無水物／３乙
とＩ及びコ、２−ビス〔グー（３，グージカルボキシフ
ェノキシ）フェニル〕プロパンニ無水物￥３３３９の混
合物をチッ素の下で７θ分間にわたり、メタ−フェニレ
ンジアミン１３ｓｉｐ及び０−ジクロロベンゼン１００
ｍ１の溶液に加える。　得られる溶液を加熱して２時間
還流させ、その量水を共沸により連続的に除去する。　
得られる溶液を！００麻のメタノールに注ぎ、激しくか
く拌する。

生成物な沈澱させ、それをろ過しメタノールで洗浄して
乾燥する。　製造方法によると生成物は次に示す式を有
する。

／　＼ ／　＼ ／　＼ 上記ノルボルネン末端停止ポリエーテルイミドは乙ｚＨ
得られ、これは２２チの収率である。

チッ累算囲気下でＫａｒｓｔｅｄｔの米国特許第５７２
亭像認号により製造されたＪ％白金触媒を５滴、上記ノ
ルボルネン末端停止ポリエーテルイミド２．．２θｊｉ
、／、／、３．３−テトラメチルジシロキサンク０Ｉ及
び乾燥クロロベンゼン３０ｍ１の混合物に加える。　溶
液をかく拌し、約／、２時間の間７０　ｔＴに加熱する
。　得られる混合物にカーボンブラックを室温において
加え５溶液を３０分間かく拌する。　次いで混合物をろ
過し、ろ液を激しくかく拌しながら乾燥ジエチルエーテ
ル、２００　ｍｌに注ぐ。　沈澱物が得られ、これをろ
過し、ジエチルエーテルで洗い、乾燥する。　製造方法
により９と係の収率で得られた沈澱物は、次式の水素化
ケイ素末端停止ポリエーテルイミドである。

生成物の同定は。

ＮＭＲ及びＩＲ分析でさらに確かめられた。

Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第ミツ２ジ９フ２号に示さ
れる白金触媒のＪ％溶液／滴を、チッ素の下で上記水素
化ケイ素末端停止ポリエーテルイミド／、２．ｇ、クロ
ロベンゼン３０　ｍｌ及び平均分子量約／ζ０θ０のビ
ニル末端停止ポリジメチルシロキサン／乙ｇの混合物に
加える。　得られる混合物をかく拌しながら約と時間と
０Ｃに加熱する。　次いで得られる混合物をろ過し、ク
ロロホルム中でθククの固有粘度をもつゴム状残さを得
る。　製造方法及びそのＮＭＲスペクトルに基づき、生
成物は式（式中ｍは前述の定義通り） を有するビニル末端停止ポリジメチルシロキサンポリイ
ミドブロック重合体である。

熱硬化性組成物は、上記ビニル末端停止ポリジメチルシ
ロキサンポリイミドブロック共重合体１０９．２ＪＣで
！０００センチポアズの粘度をもつビニル連鎖停止ポリ
ジメチルシロキサンθ２ｇ。

約３ｊ重量係のメチル水素シロキサン単位を有するポリ
ジメチルシロキサンθ３ｇ及びジクミルペルオキシドθ
３Ｉをブレンドすることにより本発明の実施に従って調
製される。　得られる混合物を脱気し、乾燥器で／と時
間／３０Ｕに加熱する。

同様に硬化したポリジメチルシロキサンに比べ強靭さが
改良されたポリジメチルシロキサンポリイミドブロック
重合体が得られる。

実施例　認 Ｋａｒｓｔｅｄｔの米国特許第３７７ｊ’ｌグ認号に従
って製造されたＧ％白金触媒を７０滴、ｊ−ノルボルネ
ン−認、３−ジカルボン酸無水物、＜９Ｊｇ（θ＆、２
モル）、　／、／、３．３−テトラメチルジシロキサン
ムノｇ（θ認モル）及び乾燥クロロベンゼン７００ｄの
混合物へかく拌しながら加える。　得られる混合物をか
く拌しながらグ時間７０°〜と０Ｃに加熱し、次いで一
晩１００°〜／１０Ｃに加熱する。

冷却後、カーボンブラックを加え、溶液を室温において
１０分かく拌する。　ろ過し、真空ポンプにより１００
Ｃで溶剤を除去し、乾燥ジエチルエーテルを加えると白
色結晶性の固体の沈澱が得られる。　製造方法により、
生成物は式 を有する夕、！’−（／、／、３．３−テトラメチル−
／。

３−ジシロキサンジイル）−ビス−ノルボルナン−２，
３−ジカルボン酸無水物である。

上記二無水物６０７モル、／、３．！、７−チトラビニ
ルー／、　３．　ｔ、　７−テトラメチルシクロテトラ
シロキサン９０１モル及びオクタメチルシクロテトラシ
ロキサンθ０オモルの乾燥トルエン！Ｏｍｌ中の混合物
に９６％硫酸７滴を加える。　得られる溶液を２時間還
流させる。　冷却後、カーボンブラックを加え、溶液を
７時間７００Ｃに加熱する。

ろ過及び蒸発により無色の油状物質が得られる。

製造方法により、ノルボルナン無水物の末端基を有する
メチルビニルポリシロキサンが得られる。

チッ素の下でかく拌しながら、メチレンジアニリン！×
７０　モル及びジメチルホルムアミド１ｍｌの溶液に、
上記ノルボルナン無水物メチルビニルシロキサノア０　
モル、ベンゾフェノンテトラカルポン酸二無水物グ×７
０　モル及びジメチルホルムアミドｊｍｌの混合物を加
える。　得られた混合物をオθＣにおいて一時間かく拌
する。

シリコーン−アミド酸共重合体が得られる。　溶液を次
にガラス皿に注ぎ、オーブンキャスト中でチッ素を流し
ながらと０Ｃで７時間、／３０Ｃで２時間乾燥する。　
製造方法により、シロキサンブロック中にジメチルシロ
キシ単位及びメチルビニルシロキシ単位を有するシリコ
ーン−ポリイミドブロック共重合体が得られる。

上記シリコーン−ポリイミドブロック共重合体をコ重量
係の過酸化ベンゾイルと混練することにより熱硬化性組
成物が製造される。　試験スラブを￥００Ｆで１０分間
プレス加硫し、グ０θＦで２時間オーブン加硫を行う。

　強靭なシリコーン−ポリイミドブロック共重合体エラ
ストマーが得られる。

実施例　３ ノルボルネンジカルボン酸モノメチルエステル／９．／
、２１．メチレンジアニリン９．９／ｉ及び乾燥メタノ
ールｊ□　ｍｌから成る溶液をチッ素の存在下２時間還
流させる。　溶剤の蒸発後、残さなチツ素中で乾燥器に
おいてλ時間／！θＣに加熱する。

白色固体が得られ、これを乾燥塩化メチレンに溶かし、
３００ｍ１のメタノールに注ぐ。　得られる白色沈澱物
を集め、メタノールで洗い、乾燥させるとビスイミド２
！７ｇが得られる。

上記ビスイミドグ２ｙ、分子量約／夕００の水素化ケイ
素末端停止ポリジメチルシロキサン／！！！、乾燥クロ
ロベンゼン３０Ｍ及び実施例／の白金触媒！滴の溶液を
かく拌しながら、約！時間と００に加熱する。　カーボ
ンブラックを溶液に加え、次いでろ過し、溶剤を蒸発さ
せるために加熱した後、強靭なゴムが得られる。　製造
方法及びＮＭＲ及びＩＲスペクトルによる水素化ケイ素
の完全な消失に基づくブロック共重合体が得られる。　
ブロック共重合体は次の式を有する。

ｔＪ’ 上記ブロック共重合体１０９、約５０００センチ、ｆ７
スの粘度を有するビニル含有ポリジメチルシロキサン０
２Ｉ１分子量約３０，０００で約３５重量％のジメチル
水素シロキシ末端停止単位を有するポリジメチルシロキ
サンθ３ｇ及びジクミルペルオキシドθ３ｇをブレンド
することにより熱硬化性シロキサンイミド組成物が調製
される。　脱カスの後、得られる混合物を乾燥群中で約
７．２時間／、ｌ”ＯＣにおいて硬化させる。　十分な
程度の伸びを有する強靭なシリコ〜ンボリイミドエラス
トマーが得られる。

上記実施例は１本発明の熱硬化性シロキサン−イミド組
成物を製造するために利用できる非常に多くの変形のう
ちの少数の例に係るにすぎないが、本発明は前述のよう
なアリールジアミン及び有機二無水物と共に式（６）に
よって示されるようなシロキサンニ無水物を用いること
によって得られる式（１）及び式（２）のブロック又は
ブロック共重合体を含む非常に広範囲のポリジオルガノ
シロキサン−イミドブロック共重合体に係ることは当然
である。　このような熱硬化性組成物を空気力学的シー
ルやガスケットのような種々の用途にとって有用な製品
にする方法、及びすぐれた耐熱老化性を有するオルガノ
ポリシロキサンポリイミドエラストマーもまた含まれる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ／（Ａ）有効量の有機過酸化物、及び （Ｂ）　ｏ）ポリジオルガノシロキサン及び叩ポリジオ
   ルガノシロキサン及びポリ イミドの混合物から選ばれたものが化学的に結合したブ
   ロックから成るノルボルナン又はノルボルネンブロック
   共重合体、 から成る熱硬化性組成物。 認、特許請求の範囲第７項に記載の組成物の硬化エラス
   トマー。 ３　有機過酸化物が過酸化ベンゾイルである特許請求の
   範囲第１項に記載の組成物。 グ　ブロック共重合体が、実質的にジメチルシロキシ単
   位及びメチルとニルシロキサン単位から成るポリジオル
   ガノシロキサンブロックを有する特許請求の範囲第１項
   に記載の組成物。 ｊ　（Ａ）有効量の有機過酸化物及び （Ｂ）式 のポリジオルガノシロキサンブロック９９〜ノ重量係と
   化学的に結合した式 のポリイミドブロックフル９９重量係から成るポリジオ
   ルガノシロキサン−ポリイミドブロック共重合体、〔但
   し、Ｒは（ａｌ炭素数に〜２０の芳香族炭化水素基及び
   そのハロゲン化誘導体（ｂｌ炭素数２〜認θのアルキレ
   ン基及びシクロアルキレン基（ＣＩＣ（２，、，１，）
   有機基末端停止ポリジオルカッシロキサン及び（ｄ）式 （ −０−１−Ｃ−１−８−１−８−及び−ｃｘＨ２ｘ−１ から成る群より選ばれたものであり、Ｘは／〜オの整数
   である）に含まれる２価の基から成る群より選ばれた２
   価のＣ（２−２０）　有機基であり、Ｑは及び から選ばれたり価の基であり、式中、Ｄば１１１ −Ｃ−ＯＲ’ＯＣ−及び−０Ｒ８０− から選ばれた基であり、Ｒ８は ＣＨ５ＣＨ。 ａ（５ＣＨ３Ｂ　ｒ　Ｂ　ｒ ＣＨ５ＣＨ５Ｂｒ　Ｂｒ 及び一般式 の２価の基から成る群より選ばれた基であり、ｙは／〜
   オの整数であり、Ｒ１−Ｒ６は水素及びＣ（＋　−８）
   アルキル基から選ばれ、Ｒ７は同じ又は異なったＣ（＋
   −＋５）７価炭化水素基及び置換Ｃ，−／価炭化氷炭化
   水素基、Ｙは一〇−及び（＋＋５） −Ｃ（Ｒ’）２−から選ばれた認価の基である〕から成
   る熱硬化性組成物。 乙　有機過酸化物が過酸化ベンゾイルである特許請求の
   範囲第夕項に記載の熱硬化性組成物。 ７　ポリジオルガノシロキサン−ポリイミドブロック共
   重合体中のジオルカッシロキサンブロックが、化学的に
   結合したジメチルシロキサン単位及びメチルビニルシロ
   キサン単位（但しジオルガノシロキサン単位の全モル数
   に対してメチルビニルシロキシ単位がθ０３−−モル存
   在する）から実質的に成る特許請求の範囲第！項に記載
   の熱硬化性組成物。