JPS60227826A - ｐＨに応答するグラフトカプセル - Google Patents
ｐＨに応答するグラフトカプセルInfo
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- JPS60227826A JPS60227826A JP8406784A JP8406784A JPS60227826A JP S60227826 A JPS60227826 A JP S60227826A JP 8406784 A JP8406784 A JP 8406784A JP 8406784 A JP8406784 A JP 8406784A JP S60227826 A JPS60227826 A JP S60227826A
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Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
- B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
- B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
- B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Dispersion Chemistry (AREA)
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- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
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- Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)
- Immobilizing And Processing Of Enzymes And Microorganisms (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明け、ナイロンカプセルに関し、更に詳細には−の
微妙な変化に応じて可逆的に膜透過性を変化させる全く
新規な構造を有するナイロンカプセルに関する。
微妙な変化に応じて可逆的に膜透過性を変化させる全く
新規な構造を有するナイロンカプセルに関する。
外部刺激に応答して膜透過性を可逆的に変化せしめる膜
を有する小胞体は、生体内の反応モデル、薬物のキャリ
アーとして治療、診断、生理、代謝といった非常に広い
分野において、研究用、実地用に有用な物質であり、一
種の人工細胞ともいうことができる。また、ｐＨの変化
に応じて膜が開閉して小胞体内に収容しておいた着色液
体等が流出するようにしておけば…インディケーター七
しても有効に利用することができ、理工学、生物学、医
学の分野において測定、分析用ツールとしても有効に使
用することができる。したがって、このような物質の新
規開発が当業界において強く望オれていた。
を有する小胞体は、生体内の反応モデル、薬物のキャリ
アーとして治療、診断、生理、代謝といった非常に広い
分野において、研究用、実地用に有用な物質であり、一
種の人工細胞ともいうことができる。また、ｐＨの変化
に応じて膜が開閉して小胞体内に収容しておいた着色液
体等が流出するようにしておけば…インディケーター七
しても有効に利用することができ、理工学、生物学、医
学の分野において測定、分析用ツールとしても有効に使
用することができる。したがって、このような物質の新
規開発が当業界において強く望オれていた。
本発明は、このようガ技術の現状に鑑みて力されたもの
であって、従来知られてい々いきわめてすぐれたｐＨ応
答性を有する小胞体、カプセル、を人工的に大量生産す
るために々されたものである。
であって、従来知られてい々いきわめてすぐれたｐＨ応
答性を有する小胞体、カプセル、を人工的に大量生産す
るために々されたものである。
そこでベースとガる物質としては、工業的に大量生産す
るＶＣは合成高分子物質が、価格的にも捷た品質安定性
の面からも、また処理の容易性といった面からも好適で
あると考え、数多く存在する合成高分子物質のなかから
、各方面からの検削を加えた結果、ナイロンを選択する
に到った。通常のプラスチック技術という面からすると
、ナイロンは多孔度が高くて吸湿性のρ；いものけ歓迎
されたいのが現状であるが、本発明においてはこのよう
な多孔質のナイロンがベースとして好適であるので、い
わゆる低品質ナイロンにも新し７い用途を拓いた本のと
いい得よう。
るＶＣは合成高分子物質が、価格的にも捷た品質安定性
の面からも、また処理の容易性といった面からも好適で
あると考え、数多く存在する合成高分子物質のなかから
、各方面からの検削を加えた結果、ナイロンを選択する
に到った。通常のプラスチック技術という面からすると
、ナイロンは多孔度が高くて吸湿性のρ；いものけ歓迎
されたいのが現状であるが、本発明においてはこのよう
な多孔質のナイロンがベースとして好適であるので、い
わゆる低品質ナイロンにも新し７い用途を拓いた本のと
いい得よう。
そしてこのナイロンでカプセルを作った後、ポリメタク
リル酸（ＰＭＡ）をＣｅＷイオン存在下水溶液中でラジ
カル重合によりナイロンカプセル膜上にグラフトした。
リル酸（ＰＭＡ）をＣｅＷイオン存在下水溶液中でラジ
カル重合によりナイロンカプセル膜上にグラフトした。
次いでこの表面グラフトカプセルを塩基性食塩水溶液中
で透析した後、こわを酸性水溶液に入れたととろ食塩の
外部への透過は認められなかった。そこで水溶液の−を
上げたところ、全く予期せざることに、カプセル内水相
にトラップされていた食塩が外部に透過することを発見
した。続いて−を下げだところ、食塩の透過が停止され
るのでなく、この反応が可逆的なものであるという全く
新規な特記すべき知見を得だ。
で透析した後、こわを酸性水溶液に入れたととろ食塩の
外部への透過は認められなかった。そこで水溶液の−を
上げたところ、全く予期せざることに、カプセル内水相
にトラップされていた食塩が外部に透過することを発見
した。続いて−を下げだところ、食塩の透過が停止され
るのでなく、この反応が可逆的なものであるという全く
新規な特記すべき知見を得だ。
すなわち、ＰＭＡをグラフトしたナイロン膜は一種の生
体細胞膜となり、とのよう々ナイロン膜を有するカプセ
ルは、ｐＨの変化に応じて開閉するイオンゲートを備え
た一種の人工細胞ともいうことができるという新知見を
得たのである。
体細胞膜となり、とのよう々ナイロン膜を有するカプセ
ルは、ｐＨの変化に応じて開閉するイオンゲートを備え
た一種の人工細胞ともいうことができるという新知見を
得たのである。
そこで本発明者らは、この新知見を基礎にして、ベース
となるナイロンの検討、上記グラフトポリマー以外のグ
ラフト化合物の選択、スクリーニング、及び作用条件そ
の他の研究を巾広く月つ深く行った結果、遂に本発明を
完成するに到ったのである。
となるナイロンの検討、上記グラフトポリマー以外のグ
ラフト化合物の選択、スクリーニング、及び作用条件そ
の他の研究を巾広く月つ深く行った結果、遂に本発明を
完成するに到ったのである。
すなわち、本発明は、ナイロンをベースとし、このナイ
ロンカプセル膜に解離基及び／又は酸化還元能を有する
モノマーをグラフト重合してなるナイロン膜で囲１れた
ナイロンカプセルである。
ロンカプセル膜に解離基及び／又は酸化還元能を有する
モノマーをグラフト重合してなるナイロン膜で囲１れた
ナイロンカプセルである。
ナイロンカプセルは、ジアミンと二塩基酸と反応させた
り、またはアミノ酸もしくはラクタムを重合捷たけ重縮
合させたりして常法により製造し、６．６−ナイロン、
６．１０−ナイロン、２．１２−ナイロンその他が適宜
使用される。例えば、二塩基酸の酸塩化物を水と混ざら
ない有機溶媒に溶かしておき、これにジアミンのアルカ
リ水溶液を加えて、両液相の界面にナイロンカプセルを
瞬間的に生成せしめるといつだ界面重合といった方法そ
の他適宜な方法でナイロンカプセルを製造する。
り、またはアミノ酸もしくはラクタムを重合捷たけ重縮
合させたりして常法により製造し、６．６−ナイロン、
６．１０−ナイロン、２．１２−ナイロンその他が適宜
使用される。例えば、二塩基酸の酸塩化物を水と混ざら
ない有機溶媒に溶かしておき、これにジアミンのアルカ
リ水溶液を加えて、両液相の界面にナイロンカプセルを
瞬間的に生成せしめるといつだ界面重合といった方法そ
の他適宜な方法でナイロンカプセルを製造する。
ジアミンのアルカリ液の液滴の大きさを変える等といっ
た方法でカプセルの太き式も自由に調節できる。
た方法でカプセルの太き式も自由に調節できる。
本発明によｈば、このナイロンカプセルは、その中に収
容すべき物質の水溶液といったｐｉ（を調整した各種溶
液中で透析すれば、目的とする物質を自由にカプセルの
中空部内に収容、トラップすることができる。
容すべき物質の水溶液といったｐｉ（を調整した各種溶
液中で透析すれば、目的とする物質を自由にカプセルの
中空部内に収容、トラップすることができる。
得られた表面グラフトナイロンカプセルは、一定の１制
条件下では、表面のグラフトポリマーがカプセル表面に
凝集ないし細孔につまったりして、トラップさハた物質
が外部へ透過するのを停止ないし低下せしめるのである
。そして、とのｐＨを変化させるとグラフトポリマーの
構造が変化して、トラップ物質が透過していくのである
。つまり、不発明にかかるナイロンカプセルは、Ｉ）Ｈ
に応答して開閉するイオンゲートを多数有するナイロン
膜で取り囲まれたカプセル、一種の小胞体ということが
でき、この構造は、生体細胞に極めて類似したものであ
る。グラフトポリマーからなるイオンゲート開閉のメカ
ニズムの詳細は今後の研究にまたねば々らないが、ＰＭ
Ａカプセルの場合、Ｉ）Ｈが高い領域では十 が ＋。
条件下では、表面のグラフトポリマーがカプセル表面に
凝集ないし細孔につまったりして、トラップさハた物質
が外部へ透過するのを停止ないし低下せしめるのである
。そして、とのｐＨを変化させるとグラフトポリマーの
構造が変化して、トラップ物質が透過していくのである
。つまり、不発明にかかるナイロンカプセルは、Ｉ）Ｈ
に応答して開閉するイオンゲートを多数有するナイロン
膜で取り囲まれたカプセル、一種の小胞体ということが
でき、この構造は、生体細胞に極めて類似したものであ
る。グラフトポリマーからなるイオンゲート開閉のメカ
ニズムの詳細は今後の研究にまたねば々らないが、ＰＭ
Ａカプセルの場合、Ｉ）Ｈが高い領域では十 が ＋。
となって親水Ｃ０ＯＨＣｏ。
性が増加し７、またーＣＯＯ０同志の静電反発によって
グラフトポリマーが伸長してグラフトポリマー間に空隙
部が生じ、内水相にトラップされていた物質がナイロン
膜の細孔部から該空隙部を通って外水相へと透過する。
グラフトポリマーが伸長してグラフトポリマー間に空隙
部が生じ、内水相にトラップされていた物質がナイロン
膜の細孔部から該空隙部を通って外水相へと透過する。
これとは逝に…が低い領域では、十〇 が ＋ と変化
して疎水的とＣＯＯＣ０ＯＨ なり、グラフトポリマーはカプセル表面に凝集したり、
ナイロン膜の細孔につまったりし７て膜を疎水的なもの
となし、内水相にトラップされていた物質の透過が遅く
なったり、停止したりするものと思料される。
して疎水的とＣＯＯＣ０ＯＨ なり、グラフトポリマーはカプセル表面に凝集したり、
ナイロン膜の細孔につまったりし７て膜を疎水的なもの
となし、内水相にトラップされていた物質の透過が遅く
なったり、停止したりするものと思料される。
ポリビニルピリジンをグラフトさせた場合も上記と同様
に−の変化によってピリジン−ピリジニウムイオンの変
化が生じ、グラフトポリマーの凝集、閉塞−伸長現象が
起こり、透過性が可逆的に変化するものと思料される。
に−の変化によってピリジン−ピリジニウムイオンの変
化が生じ、グラフトポリマーの凝集、閉塞−伸長現象が
起こり、透過性が可逆的に変化するものと思料される。
また、このような可逆的な透過性の変化は、上記したよ
うにｐＨのみでなくポリマーコンプレツクスの形成によ
ってもひき起されることが確認された。
うにｐＨのみでなくポリマーコンプレツクスの形成によ
ってもひき起されることが確認された。
本発明において使用するグラフトポリマーの内、解離基
を有する高分子化合物としては、解離基を有する高分子
物質であれば天然物、合成品を問わずすべてのものが使
用されるが、例えばポリビニルピリジン、ポリメタクリ
ル酸等が好適である。
を有する高分子化合物としては、解離基を有する高分子
物質であれば天然物、合成品を問わずすべてのものが使
用されるが、例えばポリビニルピリジン、ポリメタクリ
ル酸等が好適である。
酸化還元能を有する高分子化合物としては、ニコチンア
ミド基、ジピリジル基、フェロセン基を含有する天然又
は合成の高分子物質が自由に使用できる。例えば、ピリ
ジンポリヌクレオチド、フラビンポリヌクレオチド、チ
トクローム、ヘモグロビンその他が好適であるグラフト
化は常法が広く使用されるが、Ｃｅ といった触媒の存
在下、水溶液中でラジカル重合によってカプセル膜にグ
ラフトするのが好ましい。
ミド基、ジピリジル基、フェロセン基を含有する天然又
は合成の高分子物質が自由に使用できる。例えば、ピリ
ジンポリヌクレオチド、フラビンポリヌクレオチド、チ
トクローム、ヘモグロビンその他が好適であるグラフト
化は常法が広く使用されるが、Ｃｅ といった触媒の存
在下、水溶液中でラジカル重合によってカプセル膜にグ
ラフトするのが好ましい。
このようなグラフトポリマーを備えたナイロン膜で囲ま
れたナイロンカプセルにおいて、このカプセル内には目
的に応じて各種の物質を極めて容易に収容させることが
でき、そわぞれの用途に本発明カプセルを使用すること
ができる。例えば、膜透過性の測定；制癌剤その他各種
薬剤によるミサイル療法ないし徐放性マイクロカプセル
；酵素または微生物による発酵生産；抗原を用いる抗体
その他免疫物質の生産；組紗１を用いる生理学的各種モ
デルその他、工業的、生物学的、医学的、農芸化学的、
薬学的な用途に対し、て広範に適用することができる。
れたナイロンカプセルにおいて、このカプセル内には目
的に応じて各種の物質を極めて容易に収容させることが
でき、そわぞれの用途に本発明カプセルを使用すること
ができる。例えば、膜透過性の測定；制癌剤その他各種
薬剤によるミサイル療法ないし徐放性マイクロカプセル
；酵素または微生物による発酵生産；抗原を用いる抗体
その他免疫物質の生産；組紗１を用いる生理学的各種モ
デルその他、工業的、生物学的、医学的、農芸化学的、
薬学的な用途に対し、て広範に適用することができる。
以上詳述したように、本発明に係るナイロンカプセルは
、ナイロンカプセルの製造、カプセル内への物質の封入
、及びナイロン膜表面へのグラフトポリマーの形成とい
う各工程によって製造するのであるが、これらの工程自
体は熟練性をさほど必要とするものではないので、工業
化して大量生産するのに極めてすぐれている。しかも、
針の大きさ、試薬の濃度を変えたりすることによって、
ナイロンカプセルの大きさ、膜厚等を目的に合わせて自
由に変えることができるし、グラフトに使用する七ツマ
−の使用量を加減すればグラフト量を自由に加減するこ
とができ、ナイロンカプセル膜上のグラフトポリマーの
密度を目的に合わせて自由に変えることもできる。
、ナイロンカプセルの製造、カプセル内への物質の封入
、及びナイロン膜表面へのグラフトポリマーの形成とい
う各工程によって製造するのであるが、これらの工程自
体は熟練性をさほど必要とするものではないので、工業
化して大量生産するのに極めてすぐれている。しかも、
針の大きさ、試薬の濃度を変えたりすることによって、
ナイロンカプセルの大きさ、膜厚等を目的に合わせて自
由に変えることができるし、グラフトに使用する七ツマ
−の使用量を加減すればグラフト量を自由に加減するこ
とができ、ナイロンカプセル膜上のグラフトポリマーの
密度を目的に合わせて自由に変えることもできる。
そのうえ、…の変化による膜透過性の変化は敏感月つ可
逆的であるうえに、ナイロンカプセルの寿命が長いので
、各種の用途にきわめて長期間使用するとと本できる。
逆的であるうえに、ナイロンカプセルの寿命が長いので
、各種の用途にきわめて長期間使用するとと本できる。
以下、本発明を実施例、参考例及び測定例について更に
詳しく説明する。
詳しく説明する。
実施例１
１７Ｋ ｍｏｌの１．１０−ビス （クロルカルボニル
）デカン及び架橋剤として０．０５−０．１ ｍ ｍｏ
ｌのｔｒｙｍｅｓｏｉｌｃｈｌｏｒｉｄｅを１００１ｎ
ｌの混合溶媒に溶解し、その８０ｗＬｌを直径１５ｃＩ
ｒＬのはトリ皿に入れた。エチレンジアミン（０，３８
Ｍ）及びＮａ０Ｈ（０，８Ｍ）を含む水溶液２ｄを、１
号ステンレス針のついたガラスシリンジで前出の酸クロ
リド溶液に滴下１−、た。この工程期間中、ｋ） ＩＪ
皿は常に細かく振動せｌめておいた。滴下後、残りの酸
クロリド溶液（２０ｎ／）を加え、１０分間はトリ皿を
ゆらしながら反応させた。反応後、溶液をデカンテーシ
ョンしてカプセルを混合有機溶媒で３回洗滌した。この
方法で、直径２−２．５ｉ＋ｍ、膜厚５−１０μ簿の粒
径のそろったナイロンカプセルを得た。
）デカン及び架橋剤として０．０５−０．１ ｍ ｍｏ
ｌのｔｒｙｍｅｓｏｉｌｃｈｌｏｒｉｄｅを１００１ｎ
ｌの混合溶媒に溶解し、その８０ｗＬｌを直径１５ｃＩ
ｒＬのはトリ皿に入れた。エチレンジアミン（０，３８
Ｍ）及びＮａ０Ｈ（０，８Ｍ）を含む水溶液２ｄを、１
号ステンレス針のついたガラスシリンジで前出の酸クロ
リド溶液に滴下１−、た。この工程期間中、ｋ） ＩＪ
皿は常に細かく振動せｌめておいた。滴下後、残りの酸
クロリド溶液（２０ｎ／）を加え、１０分間はトリ皿を
ゆらしながら反応させた。反応後、溶液をデカンテーシ
ョンしてカプセルを混合有機溶媒で３回洗滌した。この
方法で、直径２−２．５ｉ＋ｍ、膜厚５−１０μ簿の粒
径のそろったナイロンカプセルを得た。
実施例２
３００ｄエルレンマイヤーフラスコに、濃硝Ｍ２ｄ（０
，０３モル、分子量６６）、蒸留水１００ｄを加え、こ
れに実施例１で得たナイロンカプセル嘆（直径２ｕ、膜
厚５μｍ）ｉｏΩ個を入れ、フラスコ内を窒素で５分間
置換した。
，０３モル、分子量６６）、蒸留水１００ｄを加え、こ
れに実施例１で得たナイロンカプセル嘆（直径２ｕ、膜
厚５μｍ）ｉｏΩ個を入れ、フラスコ内を窒素で５分間
置換した。
そして、メタクリル酸５ ｉ （０，０５８モル、分子
量８６）とＣｅ （ＮＨ）！ （ＮＯｘ）ａ Ｏ，５５
、！ｉ’ （０，００１モル、分子量５４８．２３）を
同時に加えて窒素置換したオま室温で４時間攪拌し、重
合せしめた。カプセルの表面をメタノールで洗滌して未
反応のモノマーを除去した後、０．２ Ｍ ＮａＣ１溶
液を地基性にした溶液中で透析を行い、食塩水をトラッ
プしたＰＭ人ダグラフトカプセル得た。グラフトしたポ
リメタクリル酸の平均分子量は約５０００であった。
量８６）とＣｅ （ＮＨ）！ （ＮＯｘ）ａ Ｏ，５５
、！ｉ’ （０，００１モル、分子量５４８．２３）を
同時に加えて窒素置換したオま室温で４時間攪拌し、重
合せしめた。カプセルの表面をメタノールで洗滌して未
反応のモノマーを除去した後、０．２ Ｍ ＮａＣ１溶
液を地基性にした溶液中で透析を行い、食塩水をトラッ
プしたＰＭ人ダグラフトカプセル得た。グラフトしたポ
リメタクリル酸の平均分子量は約５０００であった。
実施例３
モノマーとして４−ビニルピリジン、硝酸の使用量を６
ｍＪ（０，０９モル）使用し７たほかは実施例２の方法
をくり返してポリビニルピリジングラフトカプセルを得
た＠ これをメタノールで洗滌した後、０．２ Ｍ ＮａＣ１
（中性）で透析］７た。透析は外部溶液が酸性に傾かな
くガる甘で行った。そし、て、０．２ Ｍ ＮａＣ１溶
液で一晩透析して目的とするＰ４ＶＰ グラフトカプセ
ルを得た。
ｍＪ（０，０９モル）使用し７たほかは実施例２の方法
をくり返してポリビニルピリジングラフトカプセルを得
た＠ これをメタノールで洗滌した後、０．２ Ｍ ＮａＣ１
（中性）で透析］７た。透析は外部溶液が酸性に傾かな
くガる甘で行った。そし、て、０．２ Ｍ ＮａＣ１溶
液で一晩透析して目的とするＰ４ＶＰ グラフトカプセ
ルを得た。
参考例
モノマーとしてメタクリル酸の代りにアクリル酸を使用
するほかは実施例２の方法をくり返してポリアクリル酸
をグラフトしたＦＡＡグラフトカプセルを得た。
するほかは実施例２の方法をくり返してポリアクリル酸
をグラフトしたＦＡＡグラフトカプセルを得た。
測定例
電極、温度計、スターラーを備えた恒温槽内に、実施例
２．３及び参考例で製造したグラフトカプセルをそれぞ
れ入れて、外水相の電導塵の経時変化を測定することに
より、各グラフトカプセル膜の１）Ｈの変化による膜透
過性の変化を測定した。
２．３及び参考例で製造したグラフトカプセルをそれぞ
れ入れて、外水相の電導塵の経時変化を測定することに
より、各グラフトカプセル膜の１）Ｈの変化による膜透
過性の変化を測定した。
すなわち、内水相に０．２ Ｍ ＮａＣｌをトラップし
た表面グラフトカプセル（ＰＭＡ−カプセル、Ｐ４ＶＰ
−カプセル、ＰＡＡ−カプセル）を、それぞれ、ｐＨ（
２，ｐＨ（１２の水溶液を入れた上記装置に交互に入れ
て、ＮａＣ１の膜透過度Ｐを電導塵により測定し、図面
のような結果を得た。
た表面グラフトカプセル（ＰＭＡ−カプセル、Ｐ４ＶＰ
−カプセル、ＰＡＡ−カプセル）を、それぞれ、ｐＨ（
２，ｐＨ（１２の水溶液を入れた上記装置に交互に入れ
て、ＮａＣ１の膜透過度Ｐを電導塵により測定し、図面
のような結果を得た。
この結果からも明らかなように、ポリマーをグラフトし
ていないカプセル（印）では外部−に、よりＮａＣ１１
の膜透過性は変化しないが、Ｐ４ＶＰをグラフトしたカ
プセルでは酸性側で透過が速く、アルカリ側で３０倍も
透過が抑制された。ＰＭＡ−カプセルでは逆に、酸性側
で透過が抑制された。
ていないカプセル（印）では外部−に、よりＮａＣ１１
の膜透過性は変化しないが、Ｐ４ＶＰをグラフトしたカ
プセルでは酸性側で透過が速く、アルカリ側で３０倍も
透過が抑制された。ＰＭＡ−カプセルでは逆に、酸性側
で透過が抑制された。
ＰＡＡ−カプセルでは外部ＶＩが変化しても膜透過性は
変化しなかった（○印）。本発明に係るＰ４ＶＰグラフ
トカプセル及びＰＭＡグラフトカプセルは、他のグラフ
トカプセルとは異ガわ、外部ｐＨの変化に応答して膜透
過性が変化することが明らかに立証されたのである。
変化しなかった（○印）。本発明に係るＰ４ＶＰグラフ
トカプセル及びＰＭＡグラフトカプセルは、他のグラフ
トカプセルとは異ガわ、外部ｐＨの変化に応答して膜透
過性が変化することが明らかに立証されたのである。
図面は、グラフトカプセルのｐＨの変化によるＮａＣ１
透過性の可逆的変化を図示Ｉ〜たものであＺ（２５°Ｇ
）。 Ｂ：ＰＭＡ ポリメタクリル酸 Ｃ： Ｐ４ＶＰ−ポリビニルピリジン Ａ：ＰＡＡ ・ポリアクリル酸（対照）黒塗り・ｐＨ１
２ 白抜き・・−１２ Ｄ ：非グラフトカプセル 代理人 弁理士 戸 １）親 男 ＋ ２ ５ ４５６７ リサイクル数
透過性の可逆的変化を図示Ｉ〜たものであＺ（２５°Ｇ
）。 Ｂ：ＰＭＡ ポリメタクリル酸 Ｃ： Ｐ４ＶＰ−ポリビニルピリジン Ａ：ＰＡＡ ・ポリアクリル酸（対照）黒塗り・ｐＨ１
２ 白抜き・・−１２ Ｄ ：非グラフトカプセル 代理人 弁理士 戸 １）親 男 ＋ ２ ５ ４５６７ リサイクル数
Claims (1)
- ナイロンカプセルに解離基を有するモノマー又は酸化還
元能を有するモノマーをグラフト重合ｌてなるｐＨに応
答するグラフトカプセル。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8406784A JPS60227826A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ｐＨに応答するグラフトカプセル |
| BR8502084A BR8502084A (pt) | 1984-04-27 | 1985-04-26 | Dispositivo amortecedor de torcao |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8406784A JPS60227826A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ｐＨに応答するグラフトカプセル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60227826A true JPS60227826A (ja) | 1985-11-13 |
| JPH0453580B2 JPH0453580B2 (ja) | 1992-08-27 |
Family
ID=13820144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8406784A Granted JPS60227826A (ja) | 1984-04-27 | 1984-04-27 | ｐＨに応答するグラフトカプセル |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60227826A (ja) |
| BR (1) | BR8502084A (ja) |
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- 1984-04-27 JP JP8406784A patent/JPS60227826A/ja active Granted
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