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JPS60210447A - ポリフツ化ビニリデンアロイと熱可塑性ポリマ−との複合材料及びそれらの製法 - Google Patents

ポリフツ化ビニリデンアロイと熱可塑性ポリマ−との複合材料及びそれらの製法

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JPS60210447A
JPS60210447A JP60025340A JP2534085A JPS60210447A JP S60210447 A JPS60210447 A JP S60210447A JP 60025340 A JP60025340 A JP 60025340A JP 2534085 A JP2534085 A JP 2534085A JP S60210447 A JPS60210447 A JP S60210447A
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JP
Japan
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polymer
thermoplastic
stream
alloy
polyvinylidene fluoride
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エドワード・ジヨゼフ・バルトシエク
ステイーブン・フレデリツク・モネス
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Pennwalt Corp
Original Assignee
Pennwalt Corp
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Publication date
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Publication of JPH0515186B2 publication Critical patent/JPH0515186B2/ja
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は概括的には異類のポリマーの複合構造、より詳
細にはポリフッ化ビニリデン／ポリメチルメタクリレー
トアロイ組成物と異類の熱可塑性ポリマーとの抱合材料
及びプロセスにおいて作られるスクラップ材料を循環さ
せる２層の同時押出によってかかる構造を製造する方法
に関する。
ポリフッ化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＦ）はフルオロカー
ボンポリマ一種の中の高性能部材であって、優れた耐薬
品性及び耐候性と加工容易性とを兼備する。それは多く
の手段で安価な汎用ポリマーと高価な超高性能のフルオ
ロポリマーとの橋渡しとなる。ＰＶＤＦの顕著な物理的
性質の中の１つは、紫外線、苛酷な検温及び極度の湿度
を包含する厳しい屋外暴露条件抵抗である。ＰＶＤＦは
これらの性質により、アクリロニトリル−ブタジェン−
スチレン（Ａ　Ｂ　Ｓ　）　ヤポリ塩化ビニル（Ｐ■Ｃ
）等の耐久性の低いポリマーにラミネートする際の保護
キャップ素材としての見込みが魅力的である。かかる複
合材料或はラミネートを形成する簡便な方法は同時押出
によるものである。複合材料を形成するための異類のポ
リマーを包含する同時押出プロセスは周知であるが、多
くは接着剤層を用いて非相容性材料間の結合を可能にさ
せる場合にのみ実行可能である。通常、接着剤層の無い
同時押出はポリマーが高度の相容性を有する場合のみ、
例えば−系統又は一種類のポリマー内で可能である。比
較的に不活性のフルオロポリマー、例えばＰＶＤＦを処
理する場合、２層間時押出プロセスにおいて層間の満足
な接着を得ることは極めて困鮒であった。Ｐ　Ｖ　Ｄ　
Ｉ”とポリウレタンとのラミネートを形成するかかるプ
ロセスの１つは米国特許４．２２１．７５７号に開示さ
れている。Ｐ　ＶＤＦは接着性を得るために一定の粘性
を有するように選ぶ。ラミネートを形成する別の該プロ
セスは米国特許３．９６８．１９６号に開示されており
、粘性を制御してＰ　Ｖ　Ｄ　Ｆをポリスチレンにラミ
ネートする。いずれの該同時押出プロセスにおいても、
例えば生成物のエツジトリミングにより、かつ規格値を
満たす生成物を製造する１１−確な加工条件を制定しつ
つある始動の間にスクラップ材料が作られる。このスク
ラップは基材（耐脂に加入した場合ＫＰＶＤＦが基材樹
脂と不相賓性であることから複合材料の性質の低下を引
き起こすことによりプロセスに循環させることができな
いために損失を意味する。今、ＰＶＤＦアロイとアクリ
ロニトリル−ブタジェン−スチレンターポリマー（ＡＢ
Ｓ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ＰＣ／ＡＢＳアロイ
、ポリ塩化ビニル、メチルメタクリレ−）−アクＩＪロ
ニトリルーブタジエンースチレン（ＭＡＢＳ）及びその
他のアクリルポリマーを包含するその他の熱可塑性ポリ
マーとの複合材料を接着剤層或は粘性を合わせる要件を
必要としないで調製することができ、スクラップ複合材
料をプロセスに循環させることができることを見出した
。
発明の要約 本発明によれば、ポリフッ化ビニリデンと不相容性の熱
ｎＴ塑性ポリマーと前に形成された複合材料との混合物
を含む第１熱可塑化流を導管で運び、導管内で第１熱可
塑化流の表面にポリフッ化ビニリデンとアクリレートポ
リマーとのアロイを含む第２熱可塑化流を密着させ、そ
れによって導管の横断面に合致する熱可塑化材料の単一
層別流を形成し、層別流を押出ダイに運び、熱可塑化材
料の層別流をダイの中に通し、ダイから出て来る層別流
を冷却して固体ポリマー複合材料を形成することを含む
ポリマー複合材料の製造方法が与えられる。
また、ポリフッ化ビニリデンとアクリレートポリマーと
のアロイを含む保護層が、ポリフッ化ビニリデンと不相
容性の熱可塑性ポリマーとポリフッ化ビニリデン−アク
リレートポリマー−熱可塑性ポリマー複合材料との均質
混合物を含む支持体に直接に結合さねて成るポリマー複
合材料が折供される。
詳細な税関 ＰＶＤＦは、その仙のフッ素プラスチックの場合のよう
に、ＰＶＤＦとその他の材料との複合材料を形成しよう
とする場合に最も一般的な材料に対し比較的に不活性で
あって接着問題を引き起す。
しかし、Ｐ　Ｖ　ｌ）　Ｆにその優れた物理的及び化学
的性質を犠牲にすることなく接着を容易にする物質を加
えることができる。ポリメチルメタクリレ−）　（ＰＭ
ＭＡ　）等のアクリレ−］・ポリマーがかかる材料であ
って、Ｐ　Ｖ　１）Ｆと組成の全範囲にゎたって相容性
である。２つのアロイは均實拐料として挙動する。例支
ば、ＰＭＭＡとＩ）　Ｖ　ｌ）　Ｆとのアロイが米国特
許３．２５３．０６０号に記載されている。
発明のプロセスにおいて有用なアクリレートポリマーは
、小部分のその他のアクリレート及び／又はエチレン系
不飽和単量体、例えばスチレン。
アルファーメチルスチレン、アクリロニトリルとの共重
合体を包含する低級アルキル（メチル、エチル、プロピ
ル、ブチル）メタクリレートのホモポリマー及び共重合
体を包含する。本発明において、２０〜５０重景％のア
クリレートポリマーを含有するＰＶＤＦのアロイが不相
容性のポリマー支持体への優ねた接着性を付与し、かつ
依然ＰＶＤＦポリマーの特性の相当分を保有する。ＰＶ
ＤＦ／アクリレート比を約５０１５０〜８０／２０（重
量による）、好ましくは約６０　／　４０〜７゜／３０
に調節するととＫよって、任意の所定用途に対し物理的
性質及び耐薬品性の最適なバランスを達成することがで
きる。ＰＶＤＦホモポリマーが好ましいが、また、少量
、例えば約３０重量％以下のその他のエチレン系不飽和
単量体、例えばテトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、エチレン
等を含有するフッ化ビニリデン共重合体を使用すること
ができ、かかる共重合体は本明細書中に用いる如きポリ
フッ化ビニリデンなる用語に包含される。アロイは２つ
のポリマー層の直接接着を与えるだけでなくスクラップ
複合ポリマー材料の熱可塑性ポリマー支持体Ｉｔ＃への
粉砕又は切断かつ循環を可能にする。アクリレートポリ
マーの存在は熱可塑性ポリマーとＰ　Ｖ　ｌ）　Ｆとの
十分な相容性を与えて熱可塑性ポリマー支持体層の性質
の大きな劣化を回避する。スクラップ複合材料は現行の
或は前の押出プロセスから銹導され得る。
経済的な理由から、ＰＶＤＦアロイ層をできるだけ薄く
保つことが勧められるが、これは必須性能ではなく、０
．０１５インチ（０，３８１１１ｉ）以下又はそれ以上
の層の厚さを用いることができ、好ましい厚さは約０．
００２〜０．００４インチ（ｏ、　ｏ　ｓ〜０．１（１
０１）である。紫外線過敏ポリマー支持体用キャップ素
材（５ｔｏｃｋ　ｍａｔｅｒｉａｌ　）　として適した
薄いＰ　Ｖ　１）　）’アロイ層を作るために２つのア
プローチを使用することができる。第１は、紫外線吸収
化合物をＰＶＤＦアロイにブレンドした後に同時押出す
ることかできる。非重合性ベンゾフェノンはＰＶＤＦ及
びＰＶＤＦアロイと相容性であり、かつそれらの包含物
はＰＶＤＦアロイに固有の優れた耐久性を有する光学的
に透明なブレンドを生ずる。紫外線吸収化合物の使用量
によって、０、００１インチ（［１０２５１１１１）程
に薄い保護キャップ素材が有用である。第２の方法はＰ
ＶＤＦアロイを着色（ｐｉｇｍｅｎｔ　）　’した後に
同時押出することである。多くの無機顔料が紫外線を遮
断するのに適しており、このアプローチは当然に不透明
なキャップ素材となって、審美的な理由又は色識別のた
めに望ましい。また、この方法は、顔料が通常紫外線吸
収化合物よりも安価なことから一層経済的である。
支持体層用に使用する熱可塑性ポリマーは、アクリル特
性をある程度有するか或はアクリル樹脂と相容性である
任意のポリマーにすることができる。これらのポリマー
の例は、例えば、アクリロニトリル−フタジエン−スチ
レン（Ａ１１）、ボリカーボネート（ＰＣ）、ＰＣ／Ａ
ＢＳアロイ。
ポリ塩化ビニリデン（ｐｖｃ）、メチルメタクリレート
−アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン（ＭＡＨ８
）を包含する。
支持体ポリマー層は慣用の添加剤、例えば可塑剤、酸化
防止剤、充填剤、顔料を少量包含することができる。支
持体層の吟さけ、通常、約、０１０〜約、１００インチ
（０２５〜２．５４１１１１）の範囲である。
同時押出しプロセスにおいて含まれるポリマー材料にか
かわらず重要な因子はメルトレオロジーである。均一な
厚さの平坦な層を得るためＫは、Ｐ　Ｖ　Ｄ　Ｆ−アク
リレートアロイ及び支持体ポリマーの溶融粘度をかなり
近くすべきである。正確につり合わせることは必要でな
く、かつポリカーボネートの場合には不可能であるが、
材料の溶融粘度が近ければ近い程、也好な品質の押出物
を得る確率が大きくなる。
同時押出されるべき材料の浴融粘ＩＷをつり合わせる方
法は色々有る。多数の熱可塑性ポリマーが異る操作及び
条件に適した溶融粘度の肺、囲で利用できる。第２の方
法は押出機の温度を調節して溶融粘度の差を補うことで
ある。２つの溶融流は互いにいく分か他の影響を受けな
い温度で流すことができるようにダイを出る前の短時間
だけ接触する。第３の方法は充填剤を支持体ポリマー中
にブレンドすることである。しかし、このアプローチは
材料及び最終用途に極めて依存するため、殆どの場合に
おいて初めの２つの方法がより実際的でありかつ適当で
ある。
Ｐ　Ｖ　ｌ）　Ｆアロイと不相容性熱可塑性ポリマーと
を合わせて接着させることは同時押出しプロセスを用い
て行われる。同時押出は周知の技法であり、例えばマル
チマニホールド同時押出ダイか或は同時押出フィードブ
ロックアプローチを用いることによって行うことができ
る。第１図はフィードブロック技法を採用する装置を示
すもので、個々の溶融流がダイに入る前に接触する。こ
れは材料がより長い時間接触していることから好ましい
。通常の２押出機プロセスでは、キャップ素材、この場
合ＰＶＤＦアロイをより小さなサテライト押出機２（２
つの押出機の大きさが異る場合）で流すことができる。
キャップ素材を押出機バレルにおいて融解し、サテライ
トアダプターセクション４及びヒーターブロック７によ
って加熱するアダプターチューブ６より同時押出フィー
ドブロック５に吐出する。ここで、キャップ素材流は、
主押出機１から主了ダブターセクション３を通して供給
されている支持体ポリマーの溶融流に合う。層流条件に
より、２つの溶融流の混合が行われず親密に接する２つ
に分離した層の材料を生ずる。次いで、層別結合溶融流
は加工ダイ８に入り、そこで、ダイリップ９から出る最
終複合生成物１０の形状が定められる。
第２図に示すように複合生成物１０、ＰＶＤＦアロイの
頂部保護コート層１１がポリマー支持層１２に直接接触
しかつ結合されて成る。複合材料の形状は熱可塑性プラ
スチックについて通常可能な全て、例えばフラットフィ
ルム、インフレートフィルム、チューブ材料、パイプ、
形材又は彫物にすることができる。ＰＶＤＦアロイとそ
の他のポリマーとの層間接着は押出プロセスや更に任意
の後工程成形、例えば真空熱成形の成形応力に耐えるの
に十分である。多層複合材料、例えば当分野で知られて
いる如き適当なフィードブロック及びダイを用いてＰＶ
ＤＦアロイの保唖キャップコートを支持体の各々の側に
被覆したものを製造することができる。
熱接着捨金材料を製造する際の発明の同時押出プロセス
の利点は、スクラップ又は規格外の同時押出物を複合生
成物の性質に大きな影響を与えないで再使用し得ること
を見出したことである。メータード（ｍｅｔｅｒｅｄ　
）供給装置を使用してスクラップ複合材料を粉砕又は切
断して小片（例えば、０５０〜．２５０インチ（１，３
〜４２５ｍ））にしてスクラップの押出機への供給を容
易にし、そこでスクラップをバージン熱可塑性ポリマー
に約０．１〜約５０重量％の割合でブレンドする。スク
ラップを再使用するポテンシャルはある程度特別の支持
体材料に依存し、かかる支持体材料は再押出に伴う混合
及び特別な熱履爺に性質を大きく劣化させずに耐える程
の能力を持たなければならない。
以下の例は発明を更に例示するもので、それらに制限す
るつもりのものでは１３已・。１′、Ｊ下の例において
、％は％Ｎｉｐ　ｌ−ないＷ１合には重刷％である。
例１Ａ 使用した回時押出装＋ｈは小１図に示す通りで、２４：
１のＬ　／　Ｄ　＋　ｂ　：　１の圧縮比のスクリュー
を有する２インチ（５ｃｍ）の主押出機と、２４：１の
Ｌ／Ｄ　、　５．５　：　１の圧縮比のスクリューを有
する１２５インチ（３，１８ＣＦｎ）のサテライト押出
機とから成るものであった。Ｐ　Ｖ　１）　Ｆアロイは
ＰＶＤＩ”６０重−％と、ＰＭＭＡ、１０重・犀％と、
アメリカンシアナミドより市販される紫外線吸収化合物
であるシアソープ（Ｃｙａｓｏｒｂ　）　ＵＶ　−５３
１２，５重ｌ°％（ＰＶＤＦ’／ＰＭＭＡに基づく）と
から成るものであった。アロイは細管レオメータ−で測
定して温度４５０’Ｆ（２３２℃）及び剪断速度１００
秒−１において１８．２００ボイズの溶融粘度を有して
いた。熱可塑性ポリマー支持体は、同様の条件下で１６
，０００ボイズの情動粘度を有するＡＢＳポリマーであ
った。
アロイな１２５インチ（五１８ｃＩｎ）押出機で押出し
た。押出機の温度プロファイルは、供給部での３５０°
Ｆ″（１７７°Ｃ）〜計量部での４００°Ｆ″（２０４
℃）の範囲であった。アダプターセクションを４００”
Ｆ（２０４°Ｃ）に保った。ＡＢＳに使用した２インチ
（５ｃＩｒＬ）の押出機は、供給部で３５０下（１７７
℃）〜計量部で４００下（２０４℃）の温度プロファイ
ルを有していた。アダプターと同時押出フィードブロッ
クとを４００６Ｆ（２０４℃）に、フラットフィルムダ
イボディを４０５’Ｆ（２０７℃）に、ダイリップを４
２５°Ｆ（２１８℃）に保った。個々の押出機の速度を
調節することによって層の厚さを調節し、この場合、Ａ
ＢＳｏ、０１５インチ（［１，３８儒）及びＰＶＤＦ／
ＰＭＭＡ０．００３インチ（ｏ、ｏ７６ｍ）に設定した
。層の混合は観察されなかった。ポリマー複合材料は優
れた層間接着力を有する明瞭な界面な有し、熱湯、浸漬
試験、真空熱成形を包含する全ての試験条件下で層の４
）離が起こらなかった。
例１Ｂ ２４：１のＴＪ／Ｉ）　、　５　：　１の圧縮比のスク
リューを有する２インチ（５ｃＩｎ、　）の押出機を使
用して例１人からの細断ｌ−だスクラップ材料を再押出
しだ。１００重Ｆｌｉ蟹の粉砕再生材ＩＩを以下の条件
下で加工した：温度プロファイルは供給部での３５０’
Ｆ（１７７℃）〜用量部での４００°ｐ（２０４℃）の
範囲であり、アダプターは４００°Ｆ（２０４℃）。
ダイボディは４０５°Ｉλ（２０７℃）、ダイリップは
４２５’Ｆ（２１８℃）であった。
細断したスクラップ材料はうまく押し出て問題が無かっ
た。個々の成分ではなく、均質材料の物理的性ｐを示す
アロイが生成した。以下の表■は、例１Ａからの元の同
時押出したシートと例１Ｂからの再押出しだシートとの
引張特性及び伸び特性を比較する。
降伏引張　破断引張　伸び ｐｓ　ｉ　ｐｓｉ へメツ）（ｋ＃／ｃｎ？）％ 同時押出した（ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ）／ＡＢＳ　５６４
０　４８５０　６４（５９６）　（３３０） 再押出しだ（（ＰＶＩ）Ｆン↑鳩仏ｙへＢＳ）　ｔｓＯ
ｌｏ　５１００　３７（４２２）　（３５８） Ｌ： １、ＡＳＴＭＤ８８２に従って試験した。
２　測定は縦方向（Ｍａｃｈｉｎｅ　Ｄｉｒｅｃｔｉｏ
ｎ）で行った〇工　試験条件ニゲリップ速度−２インチ
／分（５ｃＩＩＬ／分）サンプルの厚さ＝０．０１３〜
０．０１８インチ（０，３３〜０．４６■） サンプルの長さ＝２．０００インチ （５，０８０ｃｍ） 温度＝７０′Ｆ（２１℃）（室温） 再押出しだ材料の引張特性及び伸びは元の同時押出した
シートと匹敵できる。このことは複合スクラップ材料を
支持体材料に強度及び可撓性の減少を引き起こすことな
く混合し得ることを示す。
例１Ｃ 使用した装置ば倒１人で説明したのと同じものであった
。ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡアロイ及びその加工条件もまた同
じであった。支持体はバージンＡＢＳ９０″ｔｆｔ％に
粉砕再生し同時押出した複合材料スクラップ（ＰＶＩ）
Ｉ”／ＰＭＭＡ、／ＡＢＳ）を１０１’ｔ％ブレンドし
て成るものであった。ブレンドした材料を例１Ａにおけ
るバージンＡＢＳと同じに加工した。
生成した同時押出の抱合シートは自好な均一性と優れた
層間接着性とを示した。加工上の問題には遭遇せず、か
つ加工したブレンドのバージン／粉砕再住支持体材刺は
１００％のバージン祠料に匹敵できるものであった。
例２ 使用した装置及びｆ）　Ｖ　Ｄ　Ｆ’　／　Ｐ　Ｍ　Ｍ
　Ａアロイは例１ＡＫついてｌｉ−明したのと同じであ
った。ＰＣ／ＡＢＳアロイであるモベイ（Ｍｏｂａｙ　
）ケミカルカンパニーからの冒ＩＡＹ１３Ｔ、ＥＮＤ　
ＭＣ−２５００を２インチ（５ｃＩｔｔ）押出機で押出
した。ＰＣ／ＡＢＳは１９．０００ボイズの溶融粘度を
有していた。こｆ”ｌはＰＶＤＦ／ＰＭＭＡの溶融粘度
（４５０°Ｆ′（２３２℃）、１００秒−１において細
管レオメータで測定して１８．２００ボイズ）に極めて
近い。
ＰＶＩ）Ｆ／ＰＭＭＡを供給セクションにおいて６７５
下（１９１°Ｃ）〜計量部において４２５°′Ｆ（２１
８°Ｃ）で加工した。アダプターセクションは４２５°
〜４７５°Ｆ（２１８°〜２４６℃）の範囲であった。
ＰＣ／ＡＢＳを供給部において４００６Ｆ（２０４℃）
、計量部において４５０°Ｆ′（２６２℃）で加工した
。同時押出アダプター。
ダイボディ、ダイリップを４７５°Ｆ（２４６°Ｃ）Ｋ
保った。
生成した同時押出シートは優れた層間接着力を示した。
これはＰＶＤＦ／ＰＭＭＡアロイがｐｃ／ＡＬＩＳアロ
イ支持体へ直接結合することができることを示す。層の
厚さは０．０１２インチ（０，３０趨）のＰ　Ｃ／Ａ　
Ｂ　Ｓ及び（１，ＯＯ５インチ（０，０７６−）のＰＶ
ＤＦ／ＰＭＭＡであった。ラミネートは均質材料である
と考えられ、熱湯浸漬及び真空熱変形の物理的応力下で
離層に耐えた。引張試験データは、降伏７９００　ｐｓ
ｉ　（５５ｓｋｇ／ｃＷＬ２）；破断ｙ　２２０　ｐｓ
ｉ　（ｓ　ｏ　７ｋｇ／Ｃｒｎ２）　；伸び１５０％で
あった。
例３Ａ 使用した装置は例１において説明したものと同ｍ　であ
つ？：。ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡアロイ＆！ＰＶＩ）Ｆ（ペ
ンウォルトコーポレーションからのＫＹＮＡＲ■）６０
重量％と、ＰＭＭＡ（ロームアンドハースからｆ）ＰＬ
ＥＸＩＧＬＡＳ　ＶＳ−１Ｏｎ　）４０重量％と、２つ
の顔料、シェフアートプラウｙ　（ＳｂｅｐｈｅｒｄＢ
ｒｏｗｎ　）　１２−３重量％とシェフアートプラック
１Ｄ−４重号％（共にＰ　Ｖ　Ｉ）　Ｆ　／　Ｐ　Ｍ　
Ｍ　Ａ基準）との混合物とから成るものであった。アル
スコアナコンダ（Ａ１５ｃｏ　Ａｎａｃｏｎｄａ　）　
からの押出グレードのＰＶＣを使用した。ＰＶＣを、２
４：１のＬ／Ｄ、＆５：１の圧縮比、剪断加熱を最小に
するために漸次テーパリングするプロファイルを有する
深ねじスクリューを有する２インチ（５ｃＩｎ、　）の
押出機で押出した。濁度は供給部において５２０６Ｆ（
１６０℃）で、漸次ダイにおける４０ＯＱＰ（２０４℃
）に上昇シタ。ＰＶＤＦ／ＰＭＭＡ７０イを１．２５イ
ンチ（３，１８ｃＩｎ、　）の押出機（２４：１のＬ／
Ｄ　、　３．５　：　１圧縮比のスクリュー）において
、供給セクションでの３５０°Ｆ（１７７°Ｇ）からア
ダプターセクションでの４００下（２０４℃）までの混
慶範囲で押出した。
生成した同時押出複合シートは優れた層間接着力を示し
、かつ材料は一体のラミネートとして働いた。全シート
厚さは００４０インチ（ｔ０２６）で、ｔＵ分布はＰＶ
Ｃｏ、０３８インチ（０，９７１１）及びＰＶＩ）Ｆ／
ＰＭＭＡｏ、ｏ　０２４７’ｆ（０，０５１１１Ｉ）で
あった。引張試験データは、降伏５４５０ｐｓｉ（３８
３に卸へ２）；破断６ｏｓ＋ｏｐｓｉ（４２７に９７ａ
ｍ２）　；伸び２２０Ｘであった。複合材料は熱湯中で
も或は真空成形時にも離層しなかった。
例３Ｂ フィルムスクラップのバージンＰＶＣとの相容性を示す
ために、例３Ａのプロセスに従って調製した同時押出の
ＰｖＣ及びＰＶＤＦアロイ複合材料からのフィルムスク
ラップのサンプルなｐｖＣに２本ロール機により、スク
ラップ対ＰｖＣ１５／８５重量イ及び２５／７５重量Ｘ
　（それぞれ３Ｂ−１及び３Ｂ−２）の割合で混合して
引張データを得た。引張特性をＰＶＣ対照、更にＰ■Ｄ
　Ｆ　＊　モホＩ３−ｑ　−（Ｋ　Ｙ　Ｎ　Ａ　Ｈ，７
４（］　）　ｋ　Ｐ　Ｖ　Ｃに混合して作ったサンプル
と比較ｌ−だ。結果を表Ｉに掲載する。
表■に掲載した結果は、アロイを含有するフィルムスク
ラップが、ＰＶＣ支持体材料に混合した場合Ｋ、バージ
ンＰＶＣ対照に匹敵し得る降伏及び引張物性を有する材
料を与えたことを示す。他方、ＰＶＤＦホモポリマーを
単独で含有するサンプルは、降伏引張を持たずかつ破断
前の伸びが比較的に低いので脆かった。
前述した例は、スクラップ又は規格外押出物を再使用し
て良好な物理的性質及び接着性を有するポリマ°−複合
材料を製造し得ることを示す。このことは重要である、
というのはプロセスの生存能力は最終生成物の品質のみ
ならずその原価にも依存するからである。全ての押出、
成型又は成形プロセスはやむを得ずにスクラップを生成
する。キャップコートとしてＰＶＤＦを単独で用いるな
らば、接着コート無しで十分な接着力を得ることが難か
しいばかりでなく、スクラップ材料はいくつかの支持体
ポリマーと相容性でなくかつ複合材料全体の性質に悪影
響を与えることを回避するために捨てられなければなら
ないであろう。
【図面の簡単な説明】
第１図は２層間時押出により本発明の方法を実施しかつ
本発明の複合材料を製造する装置の略図である。 第２図は本発明による２層複合材料の斜視図である。 代理人の氏名　湾　内　基　弘　〔］〕同　風　間　弘
　志　○ ２８０−

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　ポリフッ化ビニリデンと不相容性の熱可塑性ポリマ
    ーと前に形成された複合材料との混合物を含む第１熱可
    塑化流を導管で運び、導管内で第１熱可塑化流の表面に
    ポリフッ化ビニリデンとアクリレートポリマーとのアロ
    イを含む第２熱可塑化流を密着させ、それによって導管
    の横断面に合致する熱可塑化材料の単一層別流を形成し
    、層別流を押出ダイに運び、熱可塑化材料の層別流をダ
    イの中に通し、ダイから出て来る層別流を冷却して固体
    ポリマー複合材料を形成することを含むポリマー複合材
    料の形成方法。 ２　前記第１流に加入する複合材料か前記プロセスにお
    いて形成されるスクラップ材料である特許請求の範囲第
    １項記載の方法。 ６、　前記第１流が約０．１〜約５０重量％のスクラッ
    プ材料を含有する特許請求の範囲第２項記載の方法。 ４、　前記熱可塑性ポリマーがポリ塩化ビニルである特
    許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、　前記熱可塑性ポリマーがポリアクリロニトリル−
    ブタジェン−スチレンである特許請求の範囲第１項記載
    の方法。 ６、　前記アロイが約２０〜５０重量％のアクリレート
    ポリマーを含有する特許請求の範囲第１項記載の方法。 ｌ　前記アクリレートポリマーがポリメチルメタクリレ
    ートである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、　前記第２流が紫外線吸収化合物を包含する特許請
    求の範囲第１項記載の方法。 ρ　前記第２流が紫外線を遮断する顔料を包含する特許
    請求の範囲第１項記載の方法。 １０、ポリフッ化ビニリデンとアクリレートボリマ−と
    のアロイを含む保護層が、ポリフッ化ビニリデンと不相
    容性の熱可塑性ポリマーとスクラップポリマー抄合材刺
    との拘置混合物を含む支持体に直接に結合されて成るポ
    リマー複合材料。 １１、前記保ｖｋＩ＃ｉが紫外＆ｌ吸収化合物を包含す
    る特許請求の範囲第１０項記載の複合月別。 １２、前記保護層が紫外線遮断顔料を包含する特許請求
    の範囲＠１０項記岐の複合材料。
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