JPS60202874A

JPS60202874A - ポリエ−テルポリオ−ル及びそれを含む組成物

Info

Publication number: JPS60202874A
Application number: JP60028117A
Authority: JP
Inventors: ジエームズ・ピーター・ブラウン; ウイリアム・グラハム・キヤロル; ロナルド・メイ; エリク・モーリス・ベルタ; デービツド・ジヨン・スパロウ
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1984-02-15
Filing date: 1985-02-15
Publication date: 1985-10-14
Also published as: ZW1485A1; DE3583246D1; EP0153031A2; DK64685A; EP0153031B1; ATE64603T1; AU3865285A; CA1223599A; EP0153031A3; US4590226A; GB8404022D0; AU569372B2; DK64685D0; ZA85816B

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は特定のタイプのポリエーテルポリオール、ある
種の多価アルコールのアルコキシル化による上記ポリエ
ーテルぼりオールの製造、ならびに上記ｙｉ’？リエー
テルポリオールをイソシアネートと反応させてポリウレ
タンとすること、に関する。

従来の技術酸もしくは塩基触媒の存在下に、Ｌ２−アルキレンオキ
サイド°と、活性水素含有化合物（主にヒドロキシ化合
物及びアミン）と、を付加重合させることによりポリエ
ーテルを製造することは既知↑ある。エチレンオキサイ
ド９及びプロピレンオキサイド°が普通用いられ、そし
て反応に関与するアルキレンオキサイド９の選定及び量
を変えることＫより生成ポリエーテルが広範囲に変りう
る。

ヒドロキシル基末端ポリエーテルと有機ポリイソシアネ
ートとを反応させることによりポリウレタン物質を製造
すること、及び、ガス発生剤を含ませることにより反応
を改変して発泡ポリウレタンを生成させることも既知で
ある。ＰＪえば英国特許第１０４８０１６号明細書には
、Ｒンタエリトリットを１２−プロピレンオキサイド９
と反応させてポリエーテルを作り、かかるポリエーテル
をポリウレタンの製造に使用することが記載されている
。

フランス特許第２５０８９１７号（英国特許第２１０６
５０６号に対応）明細書も、米国特許第３２７７０７６
号、同第３３４６５５７号及び特公昭５２−７３８０８
号明細書と同様に、そのような製法な開示している。

解決しようとする問題点しかしインタエリ）　ＩＪノット高い融点及び一般的な
非反応性溶剤での低溶解度を有し、これが処理取扱いを
困難にしている。

ここにはンタエリトリットに類縁の特定の群の多価アル
コール類をアルコキシル化すると処理取扱いにおいて利
点が得られ、そのポリエーテル生成物を・ポリウレタン
（殊に発泡体）の製造に用いると有利であることが判明
した。

問題点を解決するための技術的手段従って本発明は、一般式（Ｉ）〔ここにＲは一玩−（３Ｈ３または一〇〇Ｈ３であり、
Ｒは−に−ＣＨ，ＯＨまたは −ＣＨ２Ｃ（ＣＨ，０Ｈ）３である。〕を有する単一化
合物または化合物の混合物である多価アルコールのアル
コキシル化誘導体でア’）、かつ４００〜６５０ｔｎｇ
　ＫＯＨ／ｌ　の範囲内の平均ヒドロキシル価を有する
。ｌｆ　ＩＪエーテルポリオールな提供するものである
。

一般式（Ｉ）の多価アルコールは、いろいろな方式でポ
リエーテルポリオール中へ配合できる。その多価アルコ
ールは、プロピレンオキサイド９％エチレンオキサイド
、ブチレンオキサイドのようなアルキレンオキサイド９
、あるいは２稽またはそれ以上のアルキレンオキサイド
の混合物を用いてのアルコキシル化反応のための開始剤
として用いられる。アルコキシル化は種々のアルキレン
オキサイド９を用いて逐次的に生じさせてもよい、上記
定義の多価アルコールはそのままアルコキシル化しても
、あるいはその他の活性水素含有化合物（例えばその他
の多価アルコール、分子中に少なくとも２個の活性水素
原子を含み、ヒドロキシ基を含まないアミン、分子中に
少なくとも２個の活性水素原子を含むヒト９０キシアル
キルアミン；具体的にはヒト９０キシ基末端のポリエス
テル％ポリエーテルもしくはｙｇリエステルアミト°）
との混合状態でアルコキシル化してもよい。

本発明によるＪ　ＩＪエーテル、ｄ　リオール組成物を
、混合開始剤とアルキレンオキサイド９との反応で製造
する場合、その開始剤として用いられる化合物の少な（
とも１０重量％が一般式（Ｉ）の単一の多価アルコール
またはそのような多価アルコール類の混合物であるのが
好ましい。

別法として、いろいろな開始剤を別々に製造してから、
得られるそれらのアルコキシル化生成物をブレンド９し
て所望の組成物とすることもできる。

本発明によるポリエーテルポリオール組成物を、アルコ
キシル化された化合物同志のブレンド９により製造する
場合、そのブレンＰに用いられる化合物の少なくとも１
０重量％が、一般式（Ｉ）の１種またはそれ以上の多価
アルコールのアルコキシル化誘導体であるのが好ましい
。

上述のホリエーテル組成物は、５〜９５重量％のヒドロ
キシル基末端のポリエステルまたはポリエステルアミド
９とブレンド９しうる。所望の官能度とヒト°ロキシル
価の値を得るための調節は、多価アルコールの適切な選
択とアルコキシル化度の制御によりそれぞれを行うこと
ができる。

前記定義のタイプの多価アルコール以外に他の多価アル
コールが存在する場合、後者の多価アルコールはアルコ
キシル化後そのアルコキシル化誘導体がｙｔＨＪエーテ
ル、ｄ　ＩＪオール組成物の少なくとも５重量％を占め
るように組成物中に配合され。

かつ後者の多価アルコールは下記一般式ｆｆＩ）ン有す
るものか、一般式（２）の化合物の混合物であるのが好
ましい。

〔ここに、Ｒ及びＲは同一であるか相異なっていてよく
、−へ一０Ｈ２０Ｈ及び−ＣＨ２０ＣＨ３から選択され
るが、ＲまたはＲの一方のみが −ＣＨ２００Ｈ３でありうるものであり、そしてＲは−〇民−〇ＣＨ２０Ｈまたは −ＱＣ！Ｈ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３である。〕従って、好
ましい、ポリエーテルポリオール組成物は、一般式（Ｉ
）　Ｋよるプロポキシル化多価アルコール１０〜９５チ
、及び一般式ｆｆ１）Ｋよるプロポキシル化多価アルコ
ール５〜５０チを含み、残部は（もし存在するとすれば
）、ポリウレタン反応に含ませるための公知のタイプの
アルコキシル化多価アルコール、またはアルコキシル化
アミン、またはヒト９０キシ基末端ポリエステル、また
はそれらの混合物である。

本発明はアルコキシル化剤としてプロピレンオキサイド
９またはエチレンオキサイドを配合する場合について以
下では主に説明する。混合されたオキシアルキレン単位
をランダム共重合体またはブロック共重合体の形で導入
しうる。いく分かのペンタエリトリットは、一般式面に
与えられたタイプのアルコールとして存在してよいこと
が銘記されよう。

好ましいポリエーテルノリオール組成物も、２〜３、殊
に２．３〜２．８の範囲の重量平均官能塵及び４９０〜
５７５ＩｌｖＫＯＨ／ＩＩ、殊Ｋ　５３５〜５６５ｙ　
ＫＯＨ７ｇの範囲のヒト９０キシル価を有するのが好ま
しく）。

前記一般式（Ｉ）による、ｉｆ　ＩＪオールであって使
用しうるものの特定な例には、下記のものがある。

５−（５−ヒト９０キシメチル−１，３−’、？’オキ
サン）−メタノール（Ｒ及びＲ，、Ｈ）５−（５−ヒト９０キシメチル−２−メチル−Ｌ３−ジ
オキサン）−メタノール（Ｒ−ＣＨ３，Ｒ諺Ｈ）５−（５−ヒドロキシメチル−１ａ−ジオキサン）−メ
トキシ−メタノール（Ｒ醪Ｈ，Ｒ■−ＣＨ２０Ｈ）５−（５−ヒドロキシメチル−Ｌ３−：）オキサン）−
（２２−ビスヒｒロキシメチル）−４−オキサ−啄ンタ
ノール〔Ｒ＊ｌ（、Ｒ−、−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３）一
般式（社）によるポリオールであって使用しうるものの
特定な例には、下記のものがある。

ＣＨ２Ｏ（ＣＨ２０Ｈ）３Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）。

Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）３（ＣＨ２００Ｈ２０Ｈ）Ｃ（即２０
Ｈ）３〔田２〇四２Ｃ（１２０Ｈ）３）Ｃ（ｃＨ□０Ｈ
）２（ＣＨ２０ＣＨ３）〔ＣＨ２０ｃＨ２Ｃ（ＣＨ２０
Ｈ）３〕アルコキモ般的な条件下で実施される。多価アルコールは、制御さ
れた圧力及び温度条件下で触媒の存在下に、例えばプロ
ピレンオキサイＰ及び／またはエチレンオキサイｒと反
応させられる。

その反応生成物は、中和により、イオン交換樹脂での処
理により、活性炭、天然もしくは合成吸収剤上またはそ
れらの混合物での処理により、分離され、次いで炉遇さ
れる０本発明方法により製造されるポリエーテルポリオ
ールは、ポリエステル類や界面活性剤の製造のようない
（つかの用途を有するが、ジイソシアネートまたはポリ
イソシアネートとの反応により発泡または非発泡Ｊｖレ
タンを製造するのに特に適当であることが判明した。

従って、本発明は、上述のポリエーテルポリオールから
公知方法でポリウレタン製品、例えばポリウレタン発泡
体を製造すること、及びそのようにして製造されたポリ
ウレタン製品を、曳含するものである。ポリウレタンは
ジイソシアネートまたはホ、＋）インシアネートを上述
のポリエーテルポリオールと反応させることにより製造
される。ポリウレタン製品１例えばポリウレタン発泡体
の性質は反応原料の官能度及び活性成分の存在のような
数多くの因子に応じて変化しうる。

有機ジイソシアネートまたはポリインシアネートは、ポ
リウレタン発泡体のようなポリウレタン製品の製造に使
用しうろことが知られているいずれのイソシアネートで
あってもよい。殊に興味のあるものは、芳香族のジイソ
シアネートもしくはポリイソシアネート、例えばトルエ
ンジイソシアネート及び特に、いろいろな形態で市販さ
れているジフェニルメタンジイソシアネート（略号ＭＤ
Ｉ）である。適当なジフェニルメタンジイソシアネート
の例としては下記のもろがあ。

（α）ジフェニルメタン−４４′−ジイソシアネート、
及びそれと他のジフェニルメタンジイソシアネート同素
体との混合物：（ｈ）　アニリンとホルムアルデヒドとの縮合によって
得られる適宜な、Ｈ＋）アミン類の混合物のホスゲン化
によって製造される「高分子ＭＤＩ」と称されるメチレ
ン架橋ポリフェニルポリイソシアネート類、このものの
組成は次いで、蒸留、結晶化またはその他の分離法によ
って２ないし少なくとも３．３の範囲の重量平均官能度
の生成物を与えるように変えうる：（Ｃ）ジイソシアネートまたは「高分子ＭＤＩＪを、モ
ノマーの形のグリコールまたは多価アルコール（あるい
はそれらの混合物）と、あるいはヒト°ロキシル基末端
のポリエステルまたはポリエーテルと、反応させること
Ｋより得られｌ”ＭＤエプレポリマー」と称されるポリ
マー及びオリゴマー；（ｄ）　ある割合のインシアネー
ト基がカルボジイミド９．ウレトンイミド９％ビウレッ
トまたはアロファネート基のような別の基に変えられて
いるか。

ある割合のインシアネート基がインシアネート反応性の
化合物と反応させられている変性ジフェニルメタンジイ
ソシアネートまたは「高分子ＭＤＩＪ。

発泡ｈＤ　＋Ｊウレタンの製造は周知の一般的な方法に
より実施される。従って発泡体形成用成分同志はガス発
生剤の存在下に連続的または間欠的に混合されて、発泡
体を与えうる。

気泡形成ガスは種々の方法で発生されうる０例えば、そ
のようなガスは、反応混合物中に配合された有機インシ
アネートの一部と水との反応により発生される炭酸ガス
でありうる。またガスは。

反応混合物中に、発熱性４１Ｊウレタン生成反応中に蒸
発する低沸点の不活性液体を配合することＫよっても発
生されうる。水と不活性低沸点液体との混合物も、所望
により、使用しさる。そのような液体の列は、ハロゲン
化炭化水素類、例えば塩化メチレン、ハロメタン、ハロ
エタン等でアル。

これらの低沸点液体同志及び／またはその他の置換もし
くは未置換炭化水素との混合物も使用しうる。そのよう
なガス発生用液体はポリエーテルポリオールの５〜５０
重量係の量で普通使用される。

水は、ガス発生剤として使用される場合には、ｄリエー
テルポリオールの１〜１０重量％の量で普通使用される
。

、）！　１Ｊウレタン生成反応のための触媒（特に第３
アミン、塩基性化合物及び金属化合物）も配合されてよ
い。シロキサンアルコキシエーテルのような発泡安定剤
も、顔料、防炎剤、充填剤、鎖延長剤、架橋結合剤、可
塑剤及び酸化防止剤のような添加剤と共に使用しうるが
、それらは単独または適宜に組合せられて使用される。

実施例１゜本発明のポリエーテルポリオールから製造したホリウレ
タン発泡体は、例えば向上した圧縮強度、寸法安定性、
低い熱伝導度及び独立気泡含量等において有利な性質（
単独または組合せ）を有するものであり、これは下記の
実施例に示されている。

実施例において、「部」または１゛チ」は、「重量部」
または「重量％」である。

実施例１−５まず、多価アルコールをプ日ポキシル化するのに用いた
操作Ｚ述べる。

実施例１及び３そして比較実施例Ａで使用した多価アル
コールは、下記多価アルコール類の混合物であった。

５−（５〜ヒト９０キシメチル−Ｌ３−ジオキサン）−
メタノール　５８６係５−（５−に：ゝ°“７〜″−１°−）ｙｌ’ｅｆ７’
）　８．１゜−メトキシメタノールペンタエリトリット　９．４俤ペンタエリトリツトモノヒト９０キシメチルエーテル　
８．７％（チは、混合物をトリメチルシリルエーテル誘
導体とした後のガスクロマトグラフのそれぞれのピーク
の面積の割合で示しである。）０．５重量％のギ酸す）　ＩＪウムを含む上記多価アル
コール組成物のｒ一部」ヲ、ステンレス鋼反応器に仕込
み、窒素で良くノ々−ジした。水銀柱３０ｎの圧力で撹
拌しつつ１３０℃に加熱することにより、水及びその他
の揮発分を除去した。「ｙ部」のプロピレンオキサイド
を４時間にわたり添加した。発熱反応によって温度が１
６０℃まで上昇した。

この最高温度に達したときに冷却水を用いて反応を制御
した。さらに２時間後１５５〜１６０℃において残留プ
ロピレンオキサイ白へ減圧によって圧力を水銀柱３０ｔ
ｍに１時間維持することにより、除去した。生成物を９
０℃にまで冷却し、そしてバッチ重量の５％に当る水を
添加した。その水性生成物を、「アンバーライトエＲ１
２０Ｊ樹脂を含む９０℃のイオン交換カラムに通した。

最後に水含量が０．１％になるまで、水銀柱３０關の圧
力で撹拌しつつ１２０℃において水分を除去した。実施
例２及び３においては、プロピレンオキサイド９を除去
しそして４４℃にまで冷却した後に、生成物を４０℃に
おいてイオン交換樹脂処理した。

前記と同じ成分を含むがそれらの相対濃度が異なる〔す
なわち２０チの５−（５−ヒドロキシメチル−Ｌ３−ジ
オキサン）−メタノール、１０％のはンタエリトリット
、６０チのその他のポリギ酸エステル類〕ペンタエリト
リット製造廃液から、さらに二つのポリオール類を作っ
た。この際の一般的オキシプロピル化操作は上記のもの
と同じであったが、最後の仕上げ処理は次のように変え
た。

すなわち触媒を燐酸で中和し、そして濾過した。

このようにして製造した両ポリオールを表１に実施例４
及び５として示す。

１？ｆｌｉアルコール：プロピレンオキサイド９の比を
いろいろと変えて用いて、種々のヒト９０キシル価の誘
導体ンｆｆＩＩＩｆｉシた。実施例１〜５の生成物は、
本発明によるものであるが、比較例Ａは本発明の範囲外
である。表１は出発反応体の量及び得られた生成物の性
質を示している。

実施例６実施例１に記載の操作を用いて、０．６％の酢酸ナトリ
ウムを含む３４９３部の５−（５−ヒト９０ギシメチル
−１，３−：）オキサン）−メタノールを、１５５０部
のプロピレンオキサイド９と反応させて、ヒｆ　ｏ　キ
シル化５２７ｑＫＯＨ／、９．　ＭｉｌＪ　Ｏ，２８ｑ
ＫＯＨ／Ｇ及び粘度１９００ｍＰａ秒　のＪ　リエーテ
ルホリオール生成物を得た。この生成物を用いて４１Ｊ
ウレタン硬質発泡体を製造した。

実施例７実施例１に記載の操作を用いて、ギ酸ナトリウムを含む
４１００部の多価アルコールを１１７０部のプロピレン
オキサイドと、次いで９００部のエチレンオキサイｒと
反応させ、触媒を酒石酸で沈澱、次いで濾過（イオン交
換処理ヲ砺略）することＫより除去した後に、ヒドロキ
シル価５５６■ＫＯＨ／９゜酸価０．４８ＩｌｖＫＯＨ
／ｙ及び粘度３０１５ｍＰａ秒（２５℃）の生成物を得
た。このポリエーテルポリオールは硬質ポリウレタン発
泡体の製造のために有用であった。

実施例８前記各実施例のようにして、ギ酸ナトリウムを含む多価
アルコール３９６０部ｆ、１０７０部のプロピレンオキ
サイＦ１次いで１０７０部のエチレンオキサイドと反応
させ、触媒を酒石酸により沈澱させ次いで濾過（イオン
交換処理を省略）することにより除去した後に、ヒドロ
キシル価５４５■ＫＯＨ／１１．酸価０．１５ｍｇＫｏ
ＶＩ！及び粘度２８７５ｍＰａ−秒（２５℃）の生成物
を得た。このホＩＪエーテルホリオールは硬質ホリウレ
タン発泡体の製造に有用であった。

発泡体の例及びその性質比較例Ａ及び実施例１〜３のポリエーテルＪｖオール及
びそれらのブレンド９から作ったポリウレタン硬質発泡
体を表２〜４に示す、以下ておいて実施例１のポリエー
テルポリオールン「ポリオール１」で示し、同様に比較
実施例Ａ及び実施例２〜３のものも「ホリオールＡＪ、
ｒポリオール２」及び「ポリオール３」で示すことｋす
る。

配合物Ａ−，Ｔで用いた発泡体生成用原料は、「バイキ
ング（Ｖｉ’ｋｉｎｇ　；商標）Ｍ２９Ｊ　低圧分配機
を用いてその排出目盛を約３４に９７分にセットして８
秒のショツト時間で混合及び分配した。密度３０〜３２
に９／ｒｒ？の発泡体が４．４〜４．８　ｋ＃得られた
１表３及び４に記載の発泡体）。表２に示したさらに高
密度の発泡体ブロックについては、約２７ｋｇＺ分の排
出目盛及び１８秒のショツト時間を用い７〜８ｋｇの発
泡体を得た。配−金物Ａ−Ｊの混合原料は５０ｃｒｎＸ
　５０ｃｒｎＸ５０ｃｍの立方体木型に装入した。

配合物Ｋ及びＬは前記のものよりも小さい規模で評価試
験した。原料を低エネルギー衝突ミキサーにより混合し
た。１８ｗＸ　１８ｃｍＸ　３３ｃｆｎのブロックを製
造した。「ポリオールＸ」は１表５に示した性質を有す
る１種のオキシプロピル化＜ンタエリトリットである市
販（特許）ポリオールであり、このものは本発明のポリ
オール類の利点を相対的に示すために比較の目的で用い
たものである。

表２〜３に対する備考事項特に指示しない限り配合Ａ−，Ｔの組成は重量部で表わ
されている。「フルオロカーボン許容度」とは、界面活
性剤を含むが触媒を除いた状態のポリオールブレンド１
００重量部当りのフルオロカーボン〔［アークトン（Ａ
ＲＣＴＯＮ）ｌＩＪ　；工Ｃ工製〕の最大溶解度を意味
する。配合Ａ−Ｊの物理的性質Ｃ表２３及び４）は、生
成ポリウレタンブロックＺ７日間エージングした後に測
定した。ブロックは原料混合物を型に装入後１時間して
から取り出した。配合Ｋ及びＬの物理的性質はブロック
を３日間エージングした後に測定した。これらのブロッ
クは原料混合物を型に装入後１時間して型から取り出し
た。「寸法安定性」は５ａ＋５Ｘ５ｃｒｎＸ５信の立方
体で試験した。１２５℃で２４時間後の容積変化を測定
し、その差を百分率（＊）で表わし、そΩ値が負であれ
ば収縮を、正であれば膨張を意味するＣ表３及び５）。

「１０チ圧縮強度」は、Ｄ工Ｎ５３．４２１試験法によ
り測定した。「脆砕性」は英国標準Ｂ５４３７０　、パ
ート３、方法４１２によって測定した。「熱伝導度（λ
値）」は工５Ｏ２５８１、方法Ｓにより測定した。

実施例及び比較実施例の結果の検討衣２及び３は１本発明によるポリエーテルポリオールな
低いヒト９口キシル価のポリオール（「ポリオールＡ」
・）とブレンド９して、本発明の範囲内に入るヒＰロキ
シル価を達成する効果を示している。ヒト９口キシル価
が高いと、発泡体の物理的性質は良好であるが、低密度
を達成するのに充分なフルオロカーボンを導入できない
可能性がある。

ヒＰロキシル価の範囲の低い方の限界付近では、寸法安
定性が低下し始める。このような工程（方法）及び性質
上の制限は、ヒト９口キシル価を本発明で規定の如き範
囲すなわち４００〜６５０１１ｑＫＯＨ／１１とさせる
原因である。表３は、ヒドロキシル価が５５０■ＫＯＨ
／、９以上では脆砕性が悪くなるが、ヒト９口キシル価
が高いと圧縮強度か良くなることｔ示している。総括す
ると、これらの表は４９０〜５７５■ＫＯＶＳのヒｒロ
キシル価を選択する基礎を与えている。これらの結論に
基いて、５００〜５５０ｍ１ｖＫＯＨ／１１の範囲のヒ
ト°ロキシル価を得る目的で「ポリオール２」及び「ポ
リオール３」を製造した。

フルオロカーボン許容度及び物理的性質はこの範囲で最
適化されることが認められ、また全体として５３５〜５
６５の範囲内のヒト０口キシル価は最適であると認めら
れる０表５によれば、本発明の好ましいｙｌｆ　ＩＪオ
ールと非常に類似の性質を有する「ポリオールＸ」は、
最も悪い圧縮強度及び脆砕性をもつ発泡体を与えること
が示される。

特許出願人　インペリアル・ケミカル・インダストリー
ズ・ピーエルシー（外５名）

Claims

【特許請求の範囲】（１）一般式（Ｉ）〔ここにＲは一玩−ＣＨ３または一〇ＣＨ３であり、Ｒ
は一玩−ＣＨ２０Ｈまたは −ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）　３である。〕馨有する単一
化合物または化合物の混合物である多価アルコールのア
ルコキシル化誘導体であって、４００〜６５０■ＫＯＨ
／Ｆの範囲内の平均ヒドロキシル価を有するポリエーテ
ルポリオール。（２、特許請求の範囲第１項に記載のポリエーテルポリ
オールと共に、一般式〇〔ここにＲ及びＲは同一であるか相笥なっていてよく、
−艮−ＣＨ２０Ｈ及び−ＣＨ２０ＣＨ３から選択される
が、ＲまたはＲの一方のみが−ＣＪ（２００Ｒ３でありうるものであり、そしてＲは−ＯＢ、−０ＣＲ２０Ｈまたは一０ＣＨ２Ｃ（ＣＨ２０Ｈ）　３である。〕を有する多
価アルコールもしくは多価アルコール混合物のアルコキ
シル化誘導体少な（とも５重量％をも含むホリエーテル
ポルオール組成物つ（３）アルコキシ化しうる活性水素
含有基を有すへる化合物の混合物に対してアルキレンオキサイド９を付
加することにより製造されるポリエーテルポリオール組
成物であって、該活性水素含有基を有する化合物の少な
くとも１００重量％特許請求の範囲第１項に記載の１種
またはそれ以上の多価アルコールであることｔ特徴とす
る上記ポリエーテルポリオール組成物。（４）アルコキシル化された化合物の混合物である。ｄ
リエーテルポリオール組成物であって、その少なくとも
１０重量％が特許請求の範囲第１項に記載の多価アルコ
ールのアルコキシル化誘導体である上記ペリエーテルポ
リオール組成物。（５）一般式〇の多価アルコールもしくは多価アルコー
ル混合物のアルコキシル化誘導体少なくとも５重量％を
も含む特許請求の範囲第３または４項に記載のホＩＪエ
ーテルポリオール組成物。（６）　アルコキシル化誘導体がプロポキシル化誘導体
である特許請求の範囲第１〜５項のいずれかに記載のポ
リエーテルポリオールまたは組成物。（力　４９０〜５７５■ＫＯＨ／ｆＩの範囲内の平均ヒ
ト９０キシル価を有する特許請求の範囲第１〜６項のい
ずれかに記載のポリエーテルポリオール。（８）重量平均官能度が２．３〜２Ｂの範囲内である特
許請求の範囲第１〜７項のいずれかに記載のポリエーテ
ルポリオール。（９）特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載のポ
リエーテルポリオールと共に１ヒＶロキシ基末端のポリ
エステルもしくはポリエステルアミド９５〜９５重量％
をも含むポリオール組成物。ａυ　特許請求の範囲第１〜８項のいずれかに記載の１
種またはそれ以上のポリオールな含むポリオールプレン
Ｐ。ａＤ　特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載のポ
リオールなインシアネートと反応させることからなるポ
リウレタンの製造方法。０２、特許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載のポ
リオールを１発泡剤の存在下に、２．７〜３．３の範囲
内の重量平均官能度のインシアネートと反応させること
からなる硬質ポリウレタン発泡体の製造方法。